МУК 4.1.4270-26. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств флорпирауксифен-бензила и его метаболита флорпирауксифена в воде, почве, зерне и соломе риса методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля
(утв. Роспотребнадзором 10.04.2026)
Примечание
Документ введен в действие с 10.09.2026. Текст документа приведен в соответствии с публикацией на сайте https://www.rospotrebnadzor.ru/ по состоянию на 30.06.2026.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 10 апреля 2026 года
Дата введения 10 сентября 2026 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ФЛОРПИРАУКСИФЕН-БЕНЗИЛА И ЕГО МЕТАБОЛИТА ФЛОРПИРАУКСИФЕНА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, ЗЕРНЕ И СОЛОМЕ РИСА МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ МУК 4.1.4270-26
1. Разработаны ФГБОУ ВО РГАУ — МСХА имени К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов» Минсельхоза России (А.В. Довгилевич, Е.В. Довгилевич, Е.Н. Тестова).
2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой «10» апреля 2026 г.
I. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
1.1. Настоящие методические указания по методам контроля (далее — МУК) описывают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием (далее — ВЭЖХ-МС/МС) для определения массовых концентраций флорпирауксифен-бензила и его метаболита флорпирауксифена в воде в диапазонах 0,0025 — 0,01 мг/дм3 включительно (каждого вещества) и 0,01 — 0,025 мг/дм3 включительно (каждого вещества), а также, в зерне риса в диапазоне 0,01 — 0,1 мг/кг (каждого вещества), в соломе риса в диапазоне 0,025 — 0,25 мг/кг, а также в почве в диапазоне 0,005 — 0,05 мг/кг (каждого вещества) — без учета разбавления и 0,005 — 0,5 мг/кг (каждого вещества) — с учетом разбавления в 10 раз.
1.2 МУК носят рекомендательный характер.
II. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
2.1. Флорпирауксифен-бензил — бензил 4-амино-3-хлоро-6-(4-хлоро-2-фторо-3-метоксифенил)-5-фторпиридин-2-карбоксилат <1>. Брутто-формула: C20H14Cl2F2N2O3. CAS № 1390661-72-9. Молекулярная масса: 439,25.
<1> В соответствии с классификацией Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) (англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, далее — IUPAC).
2.2 Физические и химические свойства флорпирауксифен-бензила.
Порошок от белого до бежевого цвета с легким запахом. Давление насыщенного пара 1,4 x 10-5 Па (при температуре плюс 20 °C). Температура плавления плюс 137,1 °C. Коэффициент распределения в системе октанол/вода: KowlogP = 5,46 (при температуре плюс 20 °C и pH 7). Растворимость в воде 0,011 мг/дм3 (при температуре 20 °C). Растворимость в органических растворителях (г/дм3): ацетон — 210; н-гептан — 0,053; 1,2-дихлорэтан — 95; ксилол — 14; метанол — 13; этилацетат — 120 (при температуре плюс 20 °C).
Подвергается гидролизу, период полураспада (ДТ50) составляет: 913 дней при pH 4; 111 дней при pH 7 и 1,3 дня при pH 9.
В почве (аэробные условия) период полураспада (ДТ50) составляет 150 дней.
2.3. Флорпирауксифен — 4-амино-3-хлоро-6-(4-хлоро-2-фторо-3-метоксифенил)-5-фторпиридин-2-карбоновая кислота <2>. Брутто-формула: C13H8Cl2F2N2O3. CAS № 943832-81-3. Молекулярная масса: 349,10.
2.4 Физические и химические свойства метаболита флорпирауксифена.
Порошок от белого до бежевого цвета с легким запахом.
В почве (аэробные условия) период полураспада (ДТ50) составляет 39,8 дней.
2.5 Краткая токсикологическая характеристика.
Острая пероральная токсичность (ЛД50) для крыс — более 5000 мг/кг. Острая дермальная токсичность (ЛД50) для крыс — более 5000 мг/кг. Острая ингаляционная токсичность (ЛК50) для крыс — более 5230 мг/м3 воздуха (при 4 часовой экспозиции). Не вызывает покраснения глаз и кожи у кроликов.
2.6 Область применения.
Флорпирауксифен-бензил — селективный послевсходовый гербицид для контроля злаковых и болотных сорняков в посевах риса.
III. ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ
3.1. При соблюдении условий проведения анализа и методики, изложенной в настоящих МУК погрешность <3> (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
<3> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст (далее — ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002).
Метрологические характеристики
IV. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
4.1. Измерения массовых концентраций флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена выполняют методом ВЭЖХ-МС/МС.
4.2. Определение флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена в пробах воды проводится после подкисления пробы воды муравьиной кислотой и очистки на концентрирующем патроне № 1 с гидрофобным сорбентом с привитыми гексадецильными группами.
4.3. Определение флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена в почве проводится после его экстракции из образцов почвы смесью ацетонитрила с водой и муравьиной кислотой и дальнейшей очистки экстракта на концентрирующих патронах № 1 с гидрофобным сорбентом с привитыми гексадецильными группами.
4.4. Определение флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена в зерне и соломе риса проводится после его экстракции из образцов раствором 0,1% муравьиной кислоты в ацетонитриле и дальнейшей очистки экстракта на концентрирующем патроне № 1 с гидрофобным сорбентом с привитыми гексадецильными группами.
4.5 Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 0,1 нг.
4.6. Идентификация флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена проводится по времени удерживания, наличию характеристичных фрагментарных ионов и соотношению интенсивностей (площадей) пиков этих ионов. Количественное определение флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена проводится методом абсолютной калибровки.
4.7. В условиях проведения анализа и методики, изложенной в настоящих МУК, метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором состава подвижной фазы и выбором хроматографических колонок различной полярности.
V. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы, приведенные в таблицах 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Хроматограф жидкостной с масс-спектрометрическим детектором | Внесено в Реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Весы аналитические | Наибольший предел взвешивания 110 г, дискретность 0,0001 г, класс точности специальный (I), ГОСТ OIML R-76-1-2011 |
| Весы лабораторные | Наибольший предел взвешивания 400 г, предел допустимой погрешности +/- 0,3 г, класс точности средний (III), ГОСТ OIML R-76-1-2011 |
| Колбы мерные | Тип 2-10-2, 2-25-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2 и 2-1000-2, ГОСТ 1770-74 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1-2009 |
| Пипетки градуированные | Тип 1-2-2-1, 1-2-2-2, 1-2-2-5 и 1-2-2-10, ГОСТ 29227-91 |
| Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в Реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Цилиндры мерные | Тип 1-10-2, 1-25-2, 1-50-2, 1-100-2, 1-250-2, 1-500-2, 1-1000-2, ГОСТ 1770-74 |
| Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. | |
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Флорпирауксифен-бензил | Аналитический стандарт с содержанием основного вещества не менее 99,0% |
| Флорпирауксифен | Аналитический стандарт с содержанием основного вещества не менее 99,0% |
| Азот газообразный | Особо чистый, ГОСТ 9293-74 |
| Ацетонитрил | Содержание основного вещества не менее 99,8% |
| Вода дистиллированная | ГОСТ Р 58144-2018 |
| Вода для лабораторного анализа | ГОСТ Р 52501-2005 |
| Калий марганцовокислый | Чистый для анализа, ГОСТ 20490-75 |
| Кальций хлористый гранулированный, безводный | Содержание основного вещества не менее 99% |
| Кислота муравьиная | Содержание основного вещества не менее 98% |
| Концентрирующие патроны для пробоподготовки методом твердофазной экстракции (патрон № 1) | Корпус из инертной полиэтиленовой или полипропиленовой оболочки, заполнены гидрофобным сорбентом с привитыми гексадецильными (C16) группами с размером частиц 100 мкм (количество сорбента — 1 см3) |
| Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей. | |
Вспомогательное оборудование, устройства и материалы
| Наименование вспомогательного оборудования, устройств и материалов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Алонж прямой стеклянный | Тип АО, ГОСТ 25336-82 |
| Аппарат для встряхивания проб | Направление колебаний — возвратно-поступательное, максимальная загрузка 10 кг, амплитуда колебаний — до 30 мм, скорость от 10 до 300 колебаний/минуту |
| Банки полипропиленовые с крышками для экстракции | Вместимость 250 см3 |
| Ванна ультразвуковая | Рабочая частота 50 Гц |
| Виалы с завинчивающейся или запрессовывающейся крышкой с тефлоновой резиновой прокладкой, для жидких проб | Вместимость 2 см3 |
| Виалы стеклянные с крышкой с тефлоновой прокладкой | Вместимость не менее 40 см3 |
| Воронки лабораторные | Тип В, ГОСТ 25336-82 |
| Колбы конические | Тип Кн, объем 100 и 250 см3, ГОСТ 25336-82 |
| Колбы круглодонные (для упаривания) | Тип К, объем 100 и 250 см3, ГОСТ 25336-82 |
| Колонка хроматографическая стальная | С сорбентом с привитыми неполярными группами C18; длина 100 мм, внутренний диаметр 4,6 мм, размер частиц 3,5 мкм |
| Мельница лабораторная | - |
| Насос мембранный вакуумный | Обеспечивающий вакуум — до 10 мбар |
| Ножницы кухонные | - |
| Предколонка хроматографическая стальная | С сорбентом с привитыми неполярными группами C18; длина 12,5 мм, внутренний диаметр 2,1 мм, размер частиц 5 мкм |
| Ротационный вакуумный испаритель | С регулируемой скоростью вращения штока, с водяной баней с антикоррозионным покрытием с диапазоном температур плюс 20 — 100 °C |
| Стаканы лабораторные | Тип В, номинальная вместимость 100 — 800 см3, ГОСТ 25336-82 |
| Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении | С круглодонной колбой из термически стойкого стекла типа ТС вместимостью 4000 см3 и приемной конической колбой вместимостью 1000 см3 |
| Фильтры мембранные для очистки растворителей | Диаметр 47 мм, размер пор 0,45 мкм |
| Фильтры бумажные | Обеззоленные, нейтральные, быстро фильтрующие, типа «Красная лента», диаметром 11 см, зольность одного фильтра 0,00072 г |
| Холодильная/морозильная камера | ГОСТ 26678-85 |
| Центрифуга с набором полипропиленовых банок | Максимальное рабочее число оборотов 4000 об/минуту, рабочий объем ротора 200 см3 x 4 ячейки, выбираемый временной диапазон работы от 0 до 100 минут. Вместимость банок 200 см3 |
| Шарики из углеродистой стали для экстракции | Диаметр 8 мм |
| Шприц инъекционный однократного применения | Вместимость 10 см3, ГОСТ ISO 7886-1-2011 |
| Электроплитка бытовая с закрытой спиралью | ГОСТ 14919-83 |
| Примечание: допускается использование вспомогательного оборудования, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками. | |
VI. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками в соответствии с ГОСТ 12.1.019-2017, а также требования, изложенные в технической документации на комплекс жидкостного хроматографа с масс-спектрометрическим детектором.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009-83. Организуется обучение работников безопасности труда.
6.3. Работа с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2) осуществляется в соответствии с законодательством Российской Федерации <4>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.
<4> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору от 15.12.2020 № 536 (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).
6.4. Измерения в соответствии с настоящими МУК может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе с масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс 15 — 30 °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе с масс-спектрометрическим детектором проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
VIII. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: подготовка лабораторной посуды, очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, проверка хроматографического поведения веществ на патронах № 1, установление градуировочных характеристик.
8.2. Подготовка лабораторной посуды. Вся посуда и стеклянное оборудование должны быть тщательно вымыты. Для мойки используют растворы подходящих детергентов. После мойки в растворе любого моющего средства посуду и оборудование промывают водопроводной водой, ополаскивают дистиллированной водой и тщательно высушивают.
8.3 Подготовка и очистка органических растворителей.
8.3.1. Ацетонитрил. Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм3. Выдерживают его над осушителем в течение 5 — 6 часов. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом вместимостью 4000 см3 аппарата для перегонки растворителей. Ацетонитрил перегоняют при температуре плюс 81,0 — 82,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше плюс 81,0 — 82,0 °C, отбрасывают.
8.3.2. Бидистиллированная вода. Дистиллированную воду помещают в круглодонную колбу со шлифом вместимостью 4000 см3 от аппарата для перегонки растворителей, добавляют марганцовокислый калий из расчета 1 г/дм3 и кипятят в течение 6 часов. Собирают фракции, отогнанные при температуре плюс 99,5 — 100,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше плюс 99,5 — 100,0 °C, отбрасывают.
8.4 Приготовление рабочих растворов.
8.4.1. Приготовление 0,1% водного раствора муравьиной кислоты. В мерную колбу вместимостью 1 дм3 помещают 500 см3 бидистиллированной воды, прибавляют 1 см3 муравьиной кислоты, перемешивают, объем доводят до метки бидистиллированной водой. Полученный раствор используют как компонент подвижной фазы A, а также для очистки экстрактов на патронах № 1 и хранят при комнатной температуре не более пяти дней.
8.4.2. Приготовление 0,1% раствора муравьиной кислоты в ацетонитриле. В мерную колбу вместимостью 1 дм3 помещают 500 см3 ацетонитрила, прибавляют 1 см3 муравьиной кислоты, перемешивают, объем доводят до метки ацетонитрилом. Полученный раствор используют как компонент подвижной фазы B, а также при экстракции веществ из образцов зерна и соломы риса и для очистки экстрактов на патронах № 1. Приготовленный раствор хранят при комнатной температуре не более пяти дней.
8.4.3. Приготовление 0,1% раствора муравьиной кислоты в смеси ацетонитрила с бидистиллированной водой в соотношении 50:50 (по объему). В коническую колбу вместимостью 100 см3 помещают 50 см3 ацетонитрила, 50 см3 бидистиллированной воды и 0,1 см3 муравьиной кислоты. Раствор в колбе перемешивают и используют для приготовления градуировочных стандартов и для разведения проб перед анализом. Раствор хранится при комнатной температуре не более пяти дней.
8.4.4. Приготовление 0,1% раствора муравьиной кислоты в смеси ацетонитрила с бидистиллированной водой и муравьиной кислотой в соотношении 90:10 (по объему). В коническую колбу вместимостью 1000 см3 помещают 900 см3 ацетонитрила и 100 см3 бидистиллированной воды и 1 см3 муравьиной кислоты. Раствор в колбе перемешивают и используют при экстракции веществ из образцов почвы. Раствор хранится при комнатной температуре не более пяти дней.
8.5. Приготовление растворов аналитического стандарта флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена.
8.5.1. Стандартный раствор № 1 с концентрацией флорпирауксифен-бензила 100,0 мкг/см3. Взвешивают (0,0100 +/- 0,0010) г флорпирауксифен-бензила в мерной колбе вместимостью 100 см3. Навеску растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки ацетонитрилом.
8.5.2. Стандартный раствор № 2 с концентрацией флорпирауксифена 100,0 мкг/см3. Взвешивают (0,0100 +/- 0,0010) г флорпирауксифена в мерной колбе вместимостью 100 см3. Навеску растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки ацетонитрилом.
8.5.3. Стандартный раствор № 3 с концентрацией флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена по 10,0 мкг/см3. В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают по 10 см3 стандартных растворов № 1 и № 2, доводят объем до метки ацетонитрилом и перемешивают.
8.5.4. Стандартный раствор № 4 с концентрацией флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена по 1,0 мкг/см3. Из стандартных растворов № 1 и № 2 отбирают пипетками по 1 см3 каждого раствора, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем до метки ацетонитрилом и перемешивают.
Стандартные растворы № 1 — 4 используют для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочных характеристик и хранят в холодильнике при температуре не выше плюс (4 +/- 2) °C в течение 5 месяцев.
8.5.5. Стандартный раствор № 5 с концентрацией флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена по 0,1 мкг/см3. Из стандартного раствора № 4 отбирают пипеткой 5 см3, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят объем до метки смесью, приготовленной по п. 8.4.3, и перемешивают. Стандартный раствор № 5 используют для приготовления стандартных растворов для установления градуировочных характеристик и хранят в холодильнике при температуре не выше плюс (4 +/- 2) °C в течение 5 месяцев.
8.5.6. Стандартные растворы флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена с концентрацией по 0,003; 0,005; 0,01; 0,02; 0,05 и 0,07 мкг/см3 для установления градуировочных характеристик. Методом последовательного разведения стандартного раствора № 5 смесью, приготовленной по п. 8.4.3, готовят растворы, содержащие по 0,003, 0,005, 0,01, 0,02, 0,05 и 0,07 мкг/см3 каждого вещества. Приготовленные растворы используют для установления градуировочных зависимостей при определении флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена в воде, а также для приготовления градуировочных растворов на основе анализируемых матриц. Растворы хранят в холодильнике при температуре не выше плюс (4 +/- 2) °C в течение 5 месяцев.
8.5.7. Стандартные растворы флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена с концентрацией по 0,003, 0,005, 0,01, 0,02, 0,05 и 0,07 мкг/см3 для установления градуировочных характеристик при определении веществ в почве. Стандартные растворы для установления градуировочных характеристик при определении флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена в почве готовят на основе матрицы. Для этого очищенные экстракты контрольных образцов почвы, подготовленные по п. 10.2, растворяют градуировочными растворами флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена с концентрацией каждого вещества по 0,003, 0,005, 0,01, 0,02, 0,05 и 0,07 мкг/см3, приготовленными по п. 8.5.6.
8.5.8. Стандартные растворы флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена с концентрацией по 0,005, 0,01, 0,02, 0,05, 0,1 и 0,12 мкг/см3 для установления градуировочных характеристик при определении веществ в зерне и соломе риса. Методом последовательного разведения стандартного раствора № 4 смесью, приготовленной по п. 8.4.3, готовят растворы, содержащие по 0,005, 0,01, 0,02, 0,05, 0,1 и 0,12 мкг/см3 каждого вещества.
Стандартные растворы для установления градуировочных характеристик при определении флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена в зерне и соломе риса готовят на основе матриц. Для этого очищенные экстракты контрольных образцов зерна и соломы риса, подготовленные по п. 10.3, растворяют градуировочными растворами флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена с концентрацией каждого вещества по 0,005, 0,01, 0,02, 0,05, 0,1 и 0,12 мкг/см3.
Градуировочные растворы, приготовленные на основе экстрактов матриц, хранят в холодильнике при температуре не выше плюс (4 +/- 2) °C в течение 2 недель.
8.5.9. Стандартные растворы флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена с концентрацией по 10,0, 2,5, 1,0, 0,5, 0,25, 0,1, 0,05 и 0,025 мкг/см3 для внесения в контрольные образцы матриц. Методом последовательного разведения ацетонитрилом стандартных растворов № 1 и 2 готовят растворы, содержащие по 10,0, 2,5, 1,0, 0,5, 0,25, 0,1, 0,05 и 0,025 мкг/см3 каждого вещества и используют эти растворы для внесения в контрольные образцы матриц. Стандартные растворы для внесения хранят в холодильнике при температуре не выше плюс (4 +/- 2) °C в течение 5 месяцев.
8.6. Установление и контроль стабильности градуировочных характеристик.
8.6.1. Установление градуировочных характеристик. Градуировочные характеристики, выражающие зависимость отклика детектора (площади пика фрагментарного иона, используемого для количественного расчета, условные единицы), от концентрации вещества в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютных калибровок по 6 растворам для градуировки.
При определении флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена в воде используют градуировочные растворы, приготовленные по п. 8.5.6, в почве — градуировочные растворы на основе матрицы, приготовленные по п. 8.5.7, в зерне и соломе риса — градуировочные растворы на основе матриц, приготовленные по п. 8.5.8.
В инжектор хроматографа вводят по 10 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.4. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.
Производят расчет параметров градуировочной характеристики (при помощи программного обеспечения): формулы зависимости отклика детектора (условные единицы, усл. ед.) от концентрации вещества в растворе для градуировки (нг/см3), коэффициента корреляции, который должен быть не менее 0,995 и регрессионных остатков, которые не должны превышать 20% для каждого уровня градуировочной характеристики.
Если линейность градуировочных характеристик была продемонстрирована, то при анализе серий образцов допускается устанавливать градуировочные характеристики методом абсолютной калибровки при однократном измерении по 5 и более уровням концентраций, охватывающим весь диапазон измерений. Данные для построения градуировочной зависимости набираются перед началом серии анализов и после ее окончания (рамочная калибровка; не менее 10 измерений не менее чем по пяти уровням концентраций). По полученным данным производят расчет параметров градуировочной характеристики. Рекомендуется в серию анализов включать не более 12 образцов.
8.6.2. Контроль стабильности градуировочных характеристик <5>. Контроль стабильности градуировочных характеристик проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
<5> Примечание: в случае, если градуировочные характеристики устанавливаются при анализе каждой серии образцов по п. 8.6.1, контроль стабильности градуировочных характеристик не проводится.
При контроле стабильности градуировочных характеристик проводят измерения растворов для градуировки с концентрацией 0,003 и 0,07 мкг/см3 при определении веществ в воде и почве, с концентрацией 0,005 и 0,12 мкг/см3 при определении веществ в зерне и соломе риса.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение (1):
\frac{|X - C| \times 100}{C} \leq 20 , (1)
где: X — концентрация флорпирауксифен-бензила и (или) флорпирауксифена при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация флорпирауксифен-бензила и (или) флорпирауксифена в градуировочном растворе, мкг/см3;
20 — допустимая величина расхождения градуировочной характеристики, %.
Если величина расхождения превышает 20%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена, предусмотренных настоящими МУК. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново в соответствии с п. 8.6.1.
8.7. Подготовка патрона № 1 для очистки проб воды и почвы и проверка хроматографического поведения флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена на них (схема № 1).
8.7.1. Подготовка патрона № 1 для очистки экстрактов. Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 см3/мин.
Патрон № 1 устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер вместимостью не менее 10 см3 (используют как емкость для элюентов).
Кондиционирование: патрон промывают 5 см3 0,1% муравьиной кислоты в ацетонитриле, затем вносят на патрон 10 см3 0,1% водного раствора муравьиной кислоты. Сливы отбрасывают.
8.7.2. Проверка хроматографического поведения флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена на патроне № 1 при очистке проб воды и почвы. В коническую колбу вместимостью 250 см3 вносят 100 см3 бидистиллированной воды, добавляют 1 см3 стандартного раствора флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена в ацетонитриле с концентрацией каждого вещества по 0,1 мкг/см3, перемешивают, добавляют 0,1 см3 муравьиной кислоты и еще раз перемешивают. С помощью мерного цилиндра отбирают аликвоту в количестве 10 см3 и вносят на подготовленный патрон. Элюат собирают в чистую круглодонную колбу для упаривания вместимостью 100 см3, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Исходный цилиндр последовательно обмывают тремя порциями по 5 см3 каждая 0,1% раствора муравьиной кислоты в ацетонитриле и последовательно вносят их на патрон. Элюат после прохождения каждой порции растворителей собирают в отдельные чистые круглодонные колбы для упаривания вместимостью 100 см3 и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Сухой остаток каждой фракции растворяют в 5 см3 смеси, приготовленной по п. 8.4.3, и анализируют в условиях согласно п. 10.4.
Определяют фракции, содержащие флорпирауксифен-бензил и флорпирауксифен, полноту смывания с патрона и необходимый объем элюента.
8.8. Подготовка патрона № 1 для очистки проб зерна и соломы риса и проверка хроматографического поведения флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена на них (схема № 2).
8.8.1. Подготовка патрона № 1 для очистки экстрактов. Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 см3/мин.
Кондиционирование: патрон промывают 3 см3 0,1% муравьиной кислоты в ацетонитриле, слив отбрасывают.
8.8.2. Проверка хроматографического поведения флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена на патроне № 1 при очистке проб зерна и соломы риса. В круглодонную колбу для упаривания вместимостью 100 см3 вносят 1 см3 стандартного раствора флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена в ацетонитриле с концентрацией каждого вещества по 0,1 мкг/см3 и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Сухой остаток растворяют в 5 см3 0,1% муравьиной кислоты в ацетонитриле, тщательно обмывают стенки колбы и вносят на подготовленный патрон. Элюат собирают в чистую круглодонную колбу для упаривания вместимостью 100 см3 и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Исходную колбу последовательно обмывают двумя порциями по 5 см3 каждая 0,1% раствора муравьиной кислоты в ацетонитриле и последовательно вносят их на патрон. Элюат после прохождения каждой порции растворителей собирают в отдельные круглодонные колбы для упаривания вместимостью 100 см3 и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Сухой остаток каждой фракции растворяют в 2,5 см3 смеси, приготовленной по п. 8.4.3, и анализируют в условиях согласно п. 10.4.
Определяют фракции, содержащие флорпирауксифен-бензил и флорпирауксифен, полноту смывания с патрона и необходимый объем элюента.
Проверку хроматографического поведения флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена на патронах № 1 следует проводить обязательно, поскольку профиль вымывания может изменяться при использовании новой партии сорбентов и растворителей.
8.9 Подготовка и кондиционирование хроматографической колонки.
Хроматографическую колонку с предколонкой устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют ее при температуре плюс 40 °C в течение 3 — 4 часов, промывая подвижной фазой (смесь компонентов A и B, приготовленных по п. 8.4, в соотношении 90:10) при скорости подачи растворителя 0,3 см3/минуту.
IX. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ
9.1. Отбор проб производится в соответствии с методическими документами на продукцию <6>, а также документами по стандартизации <7>.
<6> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 № 2051-79; Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности. Общая часть, утвержденные Научно-техническим советом Минсельхоза России, протокол от 08.05.2024 № 12.
<7> ГОСТ Р 59024-2020 «Вода. Общие требования к отбору проб», введенный приказом Росстандарта от 10.09.2020 № 640-ст; ГОСТ 17.4.3.01-2017 «Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб», введенный приказом Росстандарта от 01.06.2018 № 302-ст; ГОСТ Р 58595-2019 «Почвы. Отбор проб», введенный приказом Росстандарта от 10.10.2019 № 954-ст; ГОСТ 13586.3-2015 «Зерно. Правила приемки и методы отбора проб», введенный приказом Росстандарта от 31.08.2015 № 1236-ст; ГОСТ ISO 6497-2014 «Корма. Отбор проб», введенный приказом Росстандарта от 18.05.2016 № 353-ст.
9.2. Пробы воды хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре плюс (4 +/- 2) °C не более 10 суток.
9.3. Для длительного хранения проб почвы, почву подсушивают при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в темной таре в течение года. Перед анализом сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм.
9.4. Отобранные пробы зерна и соломы риса подсушивают до стандартной влажности и хранят в бумажных или тканевых мешочках в сухом, хорошо проветриваемом шкафу, недоступном для грызунов.
X. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
10.1 Вода.
10.1.1. Подготовка образца воды и очистка на патронах № 1 (схема № 1). В коническую колбу вместимостью 250 см3 вносят 100 см3 воды, при необходимости (наличие осадка и/или взвеси в пробе) фильтруют ее через фильтр с диаметром пор 0,45 мкм, добавляют к пробе воды 0,1 см3 муравьиной кислоты и перемешивают. С помощью мерного цилиндра отбирают аликвоту в количестве 10 см3 и вносят на подготовленный по п. 8.7.1 патрон № 1. Слив отбрасывают.
Флорпирауксифен-бензил и флорпирауксифен элюируют с патрона 10 см3 0,1% раствора муравьиной кислоты в ацетонитриле, элюат собирают в чистую круглодонную колбу для упаривания вместимостью 100 см3 и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
10.1.2. Сухой остаток растворяют в 5 см3 смеси, приготовленной по п. 8.4.3, помещают в виалу и анализируют в условиях хроматографирования, указанных в п. 10.4.
10.2 Почва.
10.2.1. Экстракция. Образец почвы массой (5,0 +/- 0,3) г помещают в полипропиленовую банку для экстракции и центрифугирования вместимостью 200 см3, прибавляют 5 см3 дистиллированной воды и 20 см3 смеси, приготовленной по п. 8.4.4. Перед экстракцией в банку с пробой и растворителем помещают 3 шарика из углеродистой стали. Пробы помещают на 5 минут в ультразвуковую ванну, а затем на 5 минут на аппарат для встряхивания проб. Пробы центрифугируют в течение 5 минут при скорости 4000 об/минуту. Супернатант фильтруют через бумажный фильтр «красная лента» в колбу для упаривания вместимостью 250 см3. Экстракцию повторяют еще два раза в тех же условиях, используя каждый раз по 20 см3 смеси, приготовленной по п. 8.4.4. Экстракты фильтруют, объединяют в круглодонной колбе для упаривания вместимостью 250 см3 и выпаривают до водного остатка на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
10.2.2. Очистка экстракта на патронах № 1 (схема № 1). Водный остаток, полученный по п. 10.2.1, вносят на подготовленный по п. 8.7.1 патрон № 1. Слив отбрасывают.
Исходную колбу обмывают 2 см3 0,1% водного раствора муравьиной кислоты и вносят на патрон, слив отбрасывают.
Исходную колбу последовательно обмывают двумя порциями по 5 см3 каждая 0,1% раствора муравьиной кислоты в ацетонитриле и последовательно вносят их на патрон. Элюаты собирают в чистую круглодонную колбу для упаривания вместимостью 100 см3, объединяют и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
10.2.3. Сухой остаток растворяют в 5 см3 смеси, приготовленной по п. 8.4.3, помещают в виалу и анализируют в условиях хроматографирования, указанных в п. 10.4.
10.3 Зерно и солома риса.
10.3.1. Экстракция. Образец измельченного зерна риса массой (5,0 +/- 0,3) г или измельченной соломы риса массой (2,0 +/- 0,3) г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, прибавляют 25 см3 смеси, приготовленной по п. 8.4.2. Пробы помещают на 10 минут в ультразвуковую ванну. Экстракт фильтруют через бумажный фильтр «красная лента» в мерный цилиндр вместимостью 50 см3. Экстракцию повторяют еще раз, используя 25 см3 смеси, приготовленной по п. 8.4.2, и помещая пробы на 5 минут в ультразвуковую ванну. Экстракты фильтруют, объединяют в мерном цилиндре вместимостью 50 см3. Доводят объем в цилиндре до 50 см3 смесью приготовленной по п. 8.4.2, переносят экстракт в коническую колбу вместимостью 100 см3 и перемешивают. С помощью мерного цилиндра отбирают аликвоту в количестве 20 см3, помещают в круглодонной колбу для упаривания вместимостью 100 см3 и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
10.3.2. Очистка экстракта на патронах № 1 (схема № 2). Сухой остаток в колбе, полученный по п. 10.3.1, растворяют в 5 см3 0,1% муравьиной кислоты в ацетонитриле, тщательно обмывают стенки колбы и вносят на подготовленный по п. 8.8.1 патрон № 1. Элюат собирают в чистую круглодонную колбу для упаривания вместимостью 100 см3.
Исходную колбу обмывают 5 см3 0,1% раствора муравьиной кислоты в ацетонитриле и также вносят на патрон. Элюат собирают, объединяя с предыдущим в круглодонной колбе для упаривания вместимостью 100 см3, и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
10.3.3. Сухой остаток растворяют в 2 см3 смеси, приготовленной по п. 8.4.3, помещают в виалу и анализируют в условиях хроматографирования, указанных в п. 10.4.
10.4 Хроматографические и масс-спектрометрические условия.
10.4.1. Измерения выполняют на жидкостном хроматографе с тандемным масс-спектрометрическим детектором типа тройной квадруполь при следующих режимных условиях <8>:
<8> Примечание: параметры хроматографирования и масс-спектрометрические условия могут различаться в зависимости от марки и модели прибора.
10.4.2 Хроматографические условия.
- колонка хроматографическая стальная, заполненная сорбентом с привитыми неполярными группами C18;
- предколонка хроматографическая стальная, заполненная сорбентом с привитыми неполярными группами C18;
- температура колонки: плюс 40 °C.
- объем вводимой пробы: 10 мм3;
- скорость потока элюента: 0,3 см3/минуту;
- подвижная фаза: компонент A — 0,1% водный раствор муравьиной кислоты (приготовлен по п. 8.4.1), компонент B — 0,1% раствор муравьиной кислоты в ацетонитриле (приготовлен по п. 8.4.2);
- режим элюирования: градиентный, приведен в таблице 10.1.
Градиентный режим элюирования при определении флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена
| Время (минуты) | Компонент A, % | Компонент B, % |
|---|---|---|
| 0 | 90 | 10 |
| 3 | 0 | 100 |
| 11 | 0 | 100 |
| 12 | 90 | 10 |
| 14 | 90 | 10 |
10.4.3 Масс-спектрометрические условия.
Источник ионов — электроспрей.
Газ-осушитель 1 — азот с температурой плюс 250 °C со скоростью 11 м3/минуту.
Газ-осушитель 2 — азот с температурой плюс 320 °C со скоростью 10 м3/минуту.
Давление в распылителе 206,8 кПа.
Напряжение на входе в капилляр 4000 В.
Режим ионизации — положительный.
Режим сканирования — мониторинг множественных реакций (англ. Multiple Reaction Monitoring, MRM).
Флорпирауксифен-бензил: 439 \rightarrow 91,1 — количественный переход, энергия соударения — 26 В;
439 \rightarrow 65,2 — качественный переход, энергия соударения — 70 В.
Энергия фрагментации 110 В, время сканирования 50 миллисекунд, напряжение на ускорителе ячейки 7 В.
Флорпирауксифен: 349 \rightarrow 303 количественный переход, энергия соударения — 17 В;
349 \rightarrow 268 — качественный переход, энергия соударения — 33 В.
Энергия фрагментации 114 В, время сканирования 50 миллисекунд, напряжение на ускорителе ячейки 7 В.
Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена с концентрацией 0,07 мкг/см3 (для проб воды и почвы) или 0,12 мкг/см3 (для проб зерна и соломы риса), соответственно разбавляют смесью, приготовленной по п. 8.4.2. В этом случае разбавление учитывают в конечной формуле расчета содержания флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена в пробах.
XI. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА
11.1. Концентрацию флорпирауксифен-бензила или флорпирауксифена в пробах (X, мг/дм3 или мг/кг) рассчитывают по формуле (2) <9> без учета полноты извлечения вещества из проб:
<9> Примечание: идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
X = \frac{A \cdot V \cdot \text{К } \cdot \text{К}_{\text{р}}}{m} , (2)
где: A — концентрация флорпирауксифен-бензила или флорпирауксифена в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площадей хроматографических пиков, мкг/см3;
V — объем раствора, подготовленного для хроматографирования, см3 (для воды и почвы равен 5 см3, для зерна и соломы риса равен 2 см3);
m — масса анализируемого образца, г или см3;
К — коэффициент, учитывающий объем экстракта, взятого для анализа (для воды К = 10, для почвы К = 1, для зерна и соломы риса К = 2,5);
Кр — кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению).
11.2 Проверка приемлемости результатов параллельных определений.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости, условие (3):
\frac{2*|X_{1} - X_{2}|*100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r , (3)
где: X1, X2 — результаты параллельных определений, мг/кг;
r — значение предела повторяемости (таблица 3.1), где: r = 2,8 \cdot \sigma_{r} .
При невыполнении условия (3) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
XII. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
12.1 Результат анализа представляют в виде выражения (4):
(\overline{X} \pm \Delta) , мг/кг при вероятности P = 0,95, (4)
где: \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг, рассчитанная по формуле (5):
\Delta = \delta \cdot \overline{X}100 , (5)
где: \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 3.1), %.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «содержание флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена в пробе воды — менее 0,0025 мг/дм3» <10> или «содержание флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена в пробе — менее 0,005, 0,01 или 0,025 мг/кг» <11>.
<10> Примечание: 0,0025 мг/дм3 — предел количественного определения концентрации флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена в воде.
<11> Примечание: 0,01, 0,02 или 0,05 мг/кг — пределы количественного определения концентрации флорпирауксифен-бензила и флорпирауксифена в почве, зерне и соломе риса, соответственно.
XIII. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с документами по стандартизации <12>.
<12> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002; ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст.
Периодичность и формы контроля определяется системой менеджмента качества лаборатории.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. Федеральный закон от 19.07.1997 № 109-ФЗ «О безопасном обращении с пестицидами и агрохимикатами».
3. Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением.
4. Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности. Общая часть.
5. ГОСТ Р 8.563-2009 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений».
6. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения».
7. ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений».
8. ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений».
9. ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений».
10. ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений».
11. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
12. ГОСТ 12.1.007-76 «Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
13. ГОСТ 12.1.019-2017 «Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
14. ГОСТ 12.1.004-91 «Пожарная безопасность. Общие требования».
15. ГОСТ 12.4.009-83 «Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
16. ГОСТ OIML R-76-1-2011 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
17. ГОСТ OIML R 111-1-2009 «Гири классов E1, E2, F1, F2, M1, M1-2, M2, M2-3 и M3. Часть 1. Метрологические и технические требования».
18. ГОСТ 1770-74 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
19. ГОСТ 29227-91 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
20. ГОСТ 25336-82 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
21. ГОСТ 26678-85 «Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия».
22. ГОСТ ISO 7886-1-2011 «Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования».
23. ГОСТ 14919-83 «Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия».
24. ГОСТ 9293-74 «Азот газообразный и жидкий. Технические условия».
25. ГОСТ Р 58144-2018 «Вода дистиллированная. Технические условия».
26. ГОСТ Р 52501-2005 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
27. ГОСТ 20490-75 «Калий марганцовокислый. Технические условия».
28. ГОСТ Р 59024-2020 «Вода. Общие требования к отбору проб».
29. ГОСТ 17.4.3.01-2017 «Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб».
30. ГОСТ Р 58595-2019 «Почвы. Отбор проб».
31. ГОСТ 13586.3-2015 «Зерно. Правила приемки и методы отбора проб».
32. ГОСТ ISO 6497-2014 «Корма. Отбор проб».
33. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов.