МУК 4.1.4163-25. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций мышьяка, кадмия, свинца, ртути в мясе, мясных продуктах, мясе птицы и продуктах из мяса птицы методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой. Методические указания по методам контроля
(утв. Роспотребнадзором 25.07.2025)
Примечание
Документ введен в действие с 25.10.2025.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 25 июля 2025 года
Дата введения 25 октября 2025 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЫШЬЯКА, КАДМИЯ, СВИНЦА, РТУТИ В МЯСЕ, МЯСНЫХ ПРОДУКТАХ, МЯСЕ ПТИЦЫ И ПРОДУКТАХ ИЗ МЯСА ПТИЦЫ МЕТОДОМ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ С ИНДУКТИВНО СВЯЗАННОЙ ПЛАЗМОЙ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ МУК 4.1.4163-25
1. Разработаны Федеральным бюджетным учреждением науки «Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения» (Т.С. Уланова, Н.В. Зайцева, Е.В. Стенно, Г.А. Вейхман, А.В. Недошитова, А.Е. Николаева).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 25 июля 2025 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания по методам контроля (далее — МУК) описывают порядок применения метода масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (далее — ИСП-МС) для измерений массовых концентраций мышьяка, кадмия, свинца, ртути в мясе, мясных продуктах, мясе птицы и продуктах из мяса птицы в диапазоне концентраций от 0,0005 мг/кг до 2,5 мг/кг.
Диапазоны измерений массовых концентраций определяемых элементов в анализируемом растворе пробы и в продуктах приведены в табл. 1.1.
Наименование определяемых химических элементов, массы изотопов, диапазоны измерений массовых концентраций химических элементов в продуктах и в анализируемом растворе пробы
| Наименование определяемого элемента | Изотопы, используемые при измерении | Диапазон измерений массовой концентрации в анализируемом растворе пробы <*>, мкг/дм3 | Диапазон измерений массовой концентрации в продуктах, млн.-1 (мг/кг) |
| Мышьяк | 75 | 0,030 — 10,0 включ. | 0,0030 — 1,00 включ. |
| Кадмий | 111 | 0,005 — 10,0 включ. | 0,0005 — 1,00 включ. |
| Свинец | 208 | 0,050 — 25,0 включ. | 0,0050 — 2,50 включ. |
| Ртуть | 202 | 0,010 — 2,5 включ. | 0,0010 — 0,25 включ. |
| Примечание: <*> — при обнаружении в анализируемом растворе пробы более высоких концентраций возможно разбавление пробы. | |||
1.2 МУК носят рекомендательный характер.
II. Погрешность измерений
2.1. При соблюдении условий проведения анализа и методики, изложенной в настоящих МУК, погрешность <1> (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 2.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
<1> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст (далее — ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002); ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст (далее - ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002).
Метрологические характеристики
| Диапазон измерений массовой концентрации элементов в продуктах, млн.-1 (мг/кг) | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), \sigma_{r} , % | Показатель воспроизводимости <*> (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), \sigma_{R} , % | Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности), \pm \delta_{c} , % | Показатель точности (границы относительной погрешности), \pm \delta , % |
| Мышьяк | ||||
| От 0,003 до 0,01 включ. | 11 | 14 | 12 | 30 |
| Св. 0,01 до 0,1 включ. | 8 | 10 | 10 | 23 |
| Св. 0,1 до 1,0 включ. | 6 | 8 | 6 | 17 |
| Кадмий | ||||
| От 0,0005 до 0,005 включ. | 12 | 17 | 17 | 37 |
| Св. 0,005 до 0,05 включ. | 7 | 14 | 10 | 29 |
| Св. 0,05 до 1,0 включ. | 6 | 8 | 5 | 16 |
| Свинец | ||||
| От 0,005 до 0,02 включ. | 10 | 18 | 13 | 37 |
| Св. 0,02 до 0,1 включ. | 8 | 12 | 7 | 24 |
| Св. 0,1 до 2,5 включ. | 5 | 9 | 8 | 19 |
| Ртуть | ||||
| От 0,001 до 0,02 включ. | 10 | 15 | 25 | 39 |
| Св. 0,02 до 0,25 включ. | 7 | 10 | 7 | 21 |
| Примечание: <*> — при вариации факторов «оборудование», «оператор» и «условия измерений» <2>. | ||||
<2> Подпункт 5.1.10.1 РМГ 61-210 «Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки», введенных приказом Росстандарта от 13.12.2011 № 1064-ст.
Границы относительной погрешности при доверительной вероятности P = 0,95 соответствуют относительной расширенной неопределенности измерений при коэффициенте охвата k = 2.
Значения показателя точности используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;
- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в конкретной лаборатории.
III. Метод измерений
3.1. Измерения массовых концентраций мышьяка, кадмия, свинца, ртути выполняют методом ИСП-МС, основанном на использовании индуктивно связанной аргоновой плазмы в качестве источника ионов и квадрупольного масс-спектрометра для их разделения и детектирования. Измерения проводят в режиме реакционно-столкновительной ячейки. В качестве газа-реактанта используют гелий.
Для учета возможных матричных влияний, спектральных и транспортных помех, дрейфа чувствительности масс-спектрометра измерения проводят с использованием внутреннего стандарта. В качестве внутреннего стандарта используют комплексный раствор с содержанием элементов сравнения (висмута 209Bi, германия 73Ge, индия 115In, лития 6Li, скандия 45Sc, тербия 159Tb, иттрия 89Y) 100 мкг/дм3 и раствор с содержанием элемента сравнения родия (103Rh) 100 мкг/дм3.
Связь интенсивности сигнала детектора масс-спектрометра с массовой концентрацией определяемого элемента в растворе устанавливают с помощью градуировочной характеристики.
Измерения массовых концентраций РЗЭ выполняют методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой, основанном на использовании индуктивно связанной аргоновой плазмы в качестве источника ионов и квадрупольного масс-спектрометра для их разделения и детектирования. Измерения проводят в режиме реакционно-столкновительной ячейки. В качестве газа-реактанта используют гелий. Для учета возможных матричных влияний, спектральных и транспортных помех, дрейфа чувствительности масс-спектрометра измерения проводят с использованием внутреннего стандарта. В качестве внутреннего стандарта используют раствор индия 115In концентрации 10 мг/дм3. Связь интенсивности сигнала детектора масс-спектрометра с массовой концентрацией определяемого элемента в растворе устанавливают с помощью градуировочной характеристики.
3.2. Характеристики показателей и комплектующих масс-спектрометра с индуктивно связанной плазмой, используемого при выполнении измерений, приведены в табл. 3.1.
Характеристика показателей и комплектующих масс-спектрометра, используемого при выполнении измерений
IV. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы
4.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы, приведенные в табл. 4.1 - 4.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| 1 | 2 |
| Масс-спектрометр с индуктивно связанной плазмой с октопольной реакционно-столкновительной ячейкой и квадрупольным масс-анализатором | Внесен в реестр утвержденных средств измерений Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Весы аналитические электронные | II класса точности, ГОСТ Р 53228-2008 |
| Дозаторы жидкости механические одноканальные переменного объема с одноразовыми наконечниками | Вместимостью: 1 — 5 см3, 100 — 1000 мм3, 20 — 200 мм3, ГОСТ 28311-2021 |
| Колбы | 2-го класса точности, 2-50-2, 2-100-2, 2-200-2, 2-500-2, ГОСТ 1770-74 |
| Цилиндры | 2-го класса точности, 3-50-2, 3-100-2, 3-500-2, ГОСТ 1770-74 |
| Пипетки градуированные | 2-го класса точности, 2-1-1-0,5, 2-1-2-5, 2-1-2-10, ГОСТ 29227-91 |
| Многоэлементный стандартный образец с концентрацией 10 мг/дм3 элементов: серебра, алюминия, мышьяка, бария, бериллия, кальция, кадмия, кобальта, хрома, цезия, меди, железа, галлия, магния, марганца, натрия, никеля, свинца, рубидия, селена, стронция, таллия, урана, ванадия, цинка в 5%-й азотной кислоте | - |
| Государственный стандартный образец состава раствора ионов ртути с массовой концентрацией 1,0 мг/г | - |
| Измеритель параметров микроклимата «Метеоскоп-М» для контроля условий измерений (см. гл. VII) | Техническая документация фирмы-производителя |
| Примечание: допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками. | |
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Кислота азотная особо чистая | ГОСТ 11125-84 |
| Кислота соляная особо чистая | ГОСТ 14261-77 |
| Дистиллированная вода | ГОСТ Р 58144-2018 |
| Вода для лабораторного анализа степень 1 | ГОСТ Р 52501-2005 |
| Аргон жидкий или газообразный высокой чистоты | ГОСТ 10157-2016 |
| Гелий газообразный высокой чистоты | - |
| Раствор с содержанием родия 10 мг/дм3 | - |
| Комплексный раствор с содержанием элементов сравнения висмута, германия, индия, лития, скандия, тербия, иттрия 10 мг/дм3 | - |
| Раствор настройки чувствительности масс-спектрометра с содержанием лития, магния, иттрия, церия, таллия, кобальта 1 мкг/дм3 или 10 мкг/дм3 | - |
| Стандартный образец состава раствора ионов золота в соляной кислоте с массовой концентрацией ионов золота 0,1 мг/см3 в 0,1 М соляной кислоте | - |
| Примечание: допускается использование реактивов с аналогичной или более высокой квалификацией. | |
Вспомогательное оборудование, устройства и материалы
V. Требования безопасности
5.1. При выполнении измерений соблюдают меры противопожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004-91, имеются средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83 и соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-2017.
5.2. При работе необходимо соблюдать правила техники безопасности <3>.
<3> ПНД Ф 12.13.1-03 «Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)», утвержденные директором ФГУ «Центр экологического контроля и анализа» Министерства природных ресурсов Российской Федерации 04.09.2003.
5.3. Работа с сосудами, работающими под давлением, осуществляется в соответствии с законодательством Российской Федерации <4>.
<4> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).
5.4. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76 и ГОСТ 12.1.005-88.
5.5. При работе с микроволновой системой подготовки проб соблюдают правила эксплуатации микроволновой системы подготовки проб.
5.6. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать гигиенических нормативов <5>.
<5> СанПиН 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания», утвержденные постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 № 2 (зарегистрировано Минюстом России 29.01.2021, регистрационный № 62296), с изменениями, внесенными постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 30.12.2022 № 24 (зарегистрировано Минюстом России 09.03.2023, регистрационный № 72558).
5.7. Утилизацию растворов после выполнения измерений проводят в соответствии с инструкцией по обращению с химическими отходами, действующей на предприятии.
VI. Требования к квалификации операторов
6.1. К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалистов, имеющих соответствующую квалификацию, опыт работы на масс-спектрометре, освоивших метод анализа и получивших удовлетворительные результаты оперативного контроля процедуры измерений. Операции по отбору и подготовке проб к анализу может выполнять специалист, имеющий опыт работы в химической лаборатории.
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении приготовления растворов и подготовке проб в лаборатории соблюдают следующие условия:
- температура воздуха плюс 15 — 30 °C;
- атмосферное давление 84,0 — 106,7 кПа, 630 — 800 мм рт. ст.;
- влажность воздуха не более 80%.
7.2. Выполнение измерений на масс-спектрометре проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1 Подготовка масс-спектрометра.
Масс-спектрометр готовят к работе в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора. Проводят настройку в режиме без газа-реактанта.
Производят проверку чувствительности, уровня фона, уровня вторичных оксидных и двузарядных ионов. Используют раствор настройки чувствительности масс-спектрометра азотной кислоты с массовой долей основного вещества 1%, содержащий 1 мкг/дм3 Li, Mg, Co, Y, Ce, Tl.
Затем производят переключение на режим работы с реакционной ячейкой. Для этого необходимо отредактировать значения, нужные для работы в режиме с гелием: напряжение на линзе, фокусирующей на квадруполь, смещающее напряжение на октополе, смещающее напряжение на квадруполе. Проводят настройку прибора в реакционном режиме, устанавливают скорость подачи гелия для получения оптимальной чувствительности. Файл с настроечными параметрами сохраняют в программе прибора, и при последующем измерении настройки могут потребоваться только для вытягивающих линз.
Пример режима проведения измерений подготовленных проб приведен в табл. 8.1.
Условия выполнения анализа на масс-спектрометре в реакционном режиме
Перед проведением анализа необходимо, чтобы газ-реактант заполнил все подающие пути и реакционную ячейку. Для этого установить скорость потока гелия 10 мл/мин и оставить прибор на 30 минут для стабилизации, после чего можно проводить измерение аналитического сигнала.
8.2 Подготовка посуды.
Тефлоновые и кварцевые стаканы микроволновой системы пробоподготовки, пластиковую посуду (в том числе новые) отмывают в теплой проточной воде. Далее промывают в ультразвуковой мойке при температуре плюс 45 — 50 °C 3 — 4 раза в дистиллированной воде по 10 минут со сменой воды, затем 30 минут в азотной кислоте, разбавленной дистиллированной водой 1:5 (обработку проводить в пластиковом контейнере). При определении ртути посуду необходимо промывать раствором соляной кислоты с массовой долей 2 — 3% (см. п. 8.3.10) или раствором азотной кислоты с массовой долей 1%, содержащим 5 мкг/дм3 хлорида золота (см. п. 8.3.11). Затем промывают в дистиллированной воде 3 — 4 раза по 10 минут со сменой воды. Ополаскивают деионизованной водой. Посуду для микроволновой системы, пробирки для стандартных образцов хранят в герметично закрытом пластиковом контейнере, пробирки для приготовления проб и пробирки для готовых растворов проб (виалы для встроенного автоматического пробоотборника) хранят до использования в тефлоновых или полиэтиленовых емкостях в деионизованной воде.
Посуду для отбора и хранения проб многократного использования перед обработкой вышеуказанным способом промывают раствором синтетического моющего средства (2 г средства растворить в 1000 см3 воды), ополаскивают водопроводной водой.
Пипетки многократного использования промывают горячей проточной водой, замачивают на 24 часа в азотной кислоте, разбавленной дистиллированной водой 1:5, промывают 4 — 5 раз в дистиллированной воде, меняя воду, ополаскивают деионизованной водой.
Хранят в герметично закрытом пластиковом контейнере.
8.3 Приготовление основных многоэлементных растворов.
8.3.1. Приготовление растворов стандартных образцов с использованием в качестве основного раствора многоэлементного градуировочного стандарта с массовыми концентрациями анализируемых элементов 10 мг/дм3.
8.3.2. Раствор № 1 с массовыми концентрациями ионов анализируемых элементов 100 мкг/дм3.
Готовят из исходного раствора многоэлементного градуировочного стандарта с массовыми концентрациями анализируемых элементов 10 мг/дм3.
В мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят дозатором или пипеткой 0,5 см3 исходного раствора с массовыми концентрациями анализируемых элементов 10 мг/дм3 и доводят объем в колбе до метки раствором азотной кислоты с массовой долей 1%.
Хранят 3 — 5 дней в полипропиленовой пробирке с винтовой крышкой вместимостью 50 см3 при комнатной температуре.
8.3.3. Раствор № 2 с массовыми концентрациями анализируемых элементов 10 мкг/дм3.
Готовят из раствора № 1 с массовыми концентрациями анализируемых элементов 100 мкг/дм3.
В мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят дозатором или пипеткой 5 см3 раствора № 1 и доводят объем в колбе до метки раствором азотной кислоты с массовой долей 1%.
Хранят 3 — 5 дней в полипропиленовой пробирке с винтовой крышкой вместимостью 50 см3 при комнатной температуре.
8.3.4 Раствор № 3 с массовой концентрацией ионов ртути 100 мкг/дм3.
Готовят из исходного раствора стандарта ртути с массовой концентрацией 10 мг/дм3.
В мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят дозатором или пипеткой 0,5 см3 исходного раствора с массовой концентрацией ртути 10 мг/дм3 и доводят объем в колбе до метки раствором азотной кислоты с массовой долей 1%.
Хранят 3 — 5 дней в полипропиленовой пробирке с винтовой крышкой вместимостью 50 см3 при комнатной температуре.
8.3.5 Раствор № 4 с массовой концентрацией ионов ртути 10 мкг/дм3.
Готовят из раствора № 3 с массовой концентрацией ионов ртути 100 мкг/дм3.
В мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят дозатором или пипеткой 5 см3 раствора № 3 и доводят объем в колбе до метки раствором азотной кислоты с массовой долей 1%. Хранят 3 — 5 дней в полипропиленовой пробирке с винтовой крышкой вместимостью 50 см3 при комнатной температуре.
8.3.6 Раствор № 5 с массовой концентрацией ионов ртути 1 мкг/дм3.
Готовят из раствора № 4 с массовой концентрацией ионов ртути 10 мкг/дм3.
В мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят дозатором или пипеткой 5 см3 раствора № 4 и доводят объем в колбе до метки раствором азотной кислоты с массовой долей 1%. Хранят 3 — 5 дней в полипропиленовой пробирке с винтовой крышкой вместимостью 50 см3 при комнатной температуре.
8.3.7. Растворы внутреннего стандарта с массовой концентрацией элементов сравнения (германий, индий, тербий, родий) 100 мкг/дм3.
Готовят из основного раствора с массовыми концентрациями элементов сравнения 10 мг/дм3.
В мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят дозатором или пипеткой 0,5 см3 основного раствора с массовыми концентрациями элементов сравнения 10 мг/дм3 и доводят объем в колбе до метки раствором азотной кислоты с массовой долей 1%. Раствор хранят 2 — 3 дня в полипропиленовой пробирке с винтовой крышкой вместимостью 50 см3 при комнатной температуре.
8.3.8 Раствор азотной кислоты с массовой долей основного вещества 1%.
Отмеренные дозатором или пипеткой 5,0 см3 концентрированной азотной кислоты плотностью 1,415 г/см3 смешивают с 495 см3 деионизованной воды, отмеренной цилиндром. Хранят в полиэтиленовой посуде.
8.3.9. Раствор с массовой концентрацией лития, магния, иттрия, церия, таллия, кобальта 1 мкг/дм3.
Настроечный раствор с массовой концентрацией лития, магния, иттрия, церия, таллия, кобальта 1 мкг/дм3 применяют без дополнительных процедур подготовки. При использовании настроечного раствора для ИСП-МС с более высоким содержанием элементов (например, 10 мкг/дм3) проводят соответствующее разбавление его 1%-й азотной кислотой. Для этого в мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят дозатором или пипеткой 10 см3 настроечного раствора с массовой концентрацией 10 мкг/дм3 и доводят раствор до метки раствором азотной кислоты с массовой долей 1%. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде не более 6 месяцев.
При использовании более концентрированных комплексных стандартных образцов или ГСО следует предварительно приготовить из них раствор с массовой концентрацией анализируемых элементов 10 мг/дм3, далее приготовить растворы в соответствии с п.п. 8.3.2 - 8.3.3.
8.3.10. Раствор соляной кислоты с массовой долей основного вещества 2 — 3%.
Отмеренные дозатором или пипеткой 1,0 см3 концентрированной соляной кислоты плотностью 1,19 г/см3 смешивают с 499 см3 деионизованной воды, отмеренной цилиндром. Хранят в полиэтиленовой посуде.
8.3.11. Раствор азотной кислоты с массовой концентрацией основного вещества 1%, содержащий 5 мкг/дм3 хлорида золота.
Готовят из раствора стандарта золота с массовой концентрацией 0,1 мг/см3.
Сначала готовят раствор 1000 мкг/дм3 хлорида золота в растворе азотной кислоты с массовой долей 1%.
В мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят дозатором или пипеткой 0,5 см3 раствора стандартного образца золота и доводят объем в колбе до метки раствором азотной кислоты с массовой долей основного вещества 1%. Раствор хранят в полипропиленовой пробирке 1 — 2 месяца.
Затем готовят раствор хлорида золота 5 мкг/дм3 в растворе азотной кислоты с массовой долей основного вещества 1%.
В мерную колбу вместимостью 500 см3 вносят дозатором или пипеткой 2,5 см3 раствора 1000 мкг/дм3 хлорида золота и доводят объем в колбе до метки раствором азотной кислоты с массовой долей 1%. Хранят в полиэтиленовой посуде.
8.4 Приготовление градуировочных растворов.
8.4.1. Растворы № 1, № 2, № 4, № 5, растворы внутреннего стандарта с массовой концентрацией элементов сравнения (германий, индий, тербий, родий) 100 мкг/дм3 и раствор азотной кислоты с массовой долей основного вещества 1% в объемах, приведенных в табл. 8.2 и 8.3, дозатором вносят в пробирки (виалы) для автоматического пробоотборника вместимостью 6 см3.
Приготовление растворов для установления градуировочной характеристики (объем полученного раствора 5 см3) кадмия, свинца, мышьяка
Приготовление растворов для установления градуировочной характеристики (объем полученного раствора 5 см3) ртути
8.5 Построение градуировочной характеристики
8.5.1. Градуировочная характеристика представляет зависимость интенсивности сигнала детектора от концентрации определяемых элементов. Градуировочную характеристику устанавливают ежедневно на приготовленных градуировочных растворах. Рабочую серию, состоящую из 5 — 7 растворов (для ртути 4 — 6 растворов), готовят непосредственно перед использованием путем разведения рабочих растворов определяемых элементов и растворов, содержащих элементы сравнения тербий, индий, германий, родий (внутренний стандарт), раствором азотной кислоты с массовой долей 1% (табл. 8.2 и 8.3). Измерение градуировочных растворов проводят при соблюдении условий, указанных в табл. 8.1. Определение градуировочной зависимости, обработка и хранение результатов градуировки выполняются программным обеспечением спектрометра.
8.6 Контроль стабильности градуировочной характеристики.
8.6.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят перед началом анализа проб и после проведения серии измерений из 15 — 20 растворов анализируемых проб. Проверка заключается в измерении содержания элемента в 1 — 2 градуировочных растворах с учетом установленного диапазона измерений в анализируемом растворе пробы (табл. 1.1).
Градуировка признается стабильной, если расхождение между известным значением массовой концентрации определяемого элемента в растворе для градуировки и измеренным значением концентраций в этом растворе не превышает норматива контроля Кгр, условие (1):
где: C — аттестованное (расчетное) значение массовой концентрации определяемого элемента в растворе для градуировки, мкг/дм3;
Ci — измеренное значение массовой концентрации определяемого элемента в растворе для градуировки, мкг/дм3;
Кгр — норматив контроля стабильности градуировочной характеристики в абсолютной форме, мкг/дм5, рассчитываемый по формуле (2):
\text{К}_{\text{гр}} = 0,01 \cdot \delta_{\text{гр}} \cdot C, (2)
где: \delta_{\text{гр}} — погрешность построения градуировочной характеристики 12%.
При невыполнении условия (1) стабильности градуировочной характеристики эксперимент повторяют с другим градуировочным раствором. При повторном невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики.
IX. Выполнение измерений
9.1 Отбор проб.
Отбор и подготовку лабораторной и аналитической пробы к испытанию проводят в соответствии с документами по стандартизации <6>, а также с документами на конкретный вид продукции.
<6> ГОСТ EN 13804-2013 «Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Критерии эффективности методик выполнения измерений, общие положения и способы подготовки проб», введенный приказом Росстандарта от 27.06.2013 № 238-ст.
Отобранные пробы должны быть представительны по отношению к исходному объекту контроля.
При взятии лабораторной пробы из исходного объекта, приготовлении аналитической пробы и хранении пробы необходимо соблюдать меры предосторожности для предотвращения загрязнения проб определяемыми элементами или их потерь при обращении с ними и их транспортировке. Лабораторные и аналитические пробы следует хранить в условиях, препятствующих изменению их химического состава (в результате подсушивания, испарения или порчи).
Возможно хранение проб в холодильнике при температуре плюс 4 — 10 °C до 2 суток или длительное хранение при замораживании в герметичной упаковке.
9.2 Подготовка проб.
9.2.1. Подготовку проб проводят способом кислотной минерализации в микроволновой системе подготовки проб в соответствии с документами по стандартизации <7>.
<7> ГОСТ 31671-2012 «Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Подготовка проб методом минерализации при повышенном давлении», введенный приказом Росстандарта от 29.11.2012 № 1763-ст.
Для проведения минерализации из объединенной аналитической пробы для испытаний отбирают две параллельные аналитические пробы (две навески) испытуемого продукта. Вместо сосудов из политетрафторэтилена (FEP) предпочтительнее использовать сосуды из перфторэтиленпропилена (TFM) или перфторалкоксиполимера (PFA). Кварцевые сосуды рекомендуется использовать при определении ртути и при температурах минерализации свыше 230 °C.
9.2.2. Подготовку проб проводят в вытяжном шкафу. Готовят холостую пробу и контрольную (проверочную) пробу. В качестве контрольных служат пробы с добавкой известного количества определяемого элемента или стандартные образцы с соответствующей матрицей с известной концентрацией.
Для каждой серии измерений готовят холостую пробу, повторяя процедуру подготовки проб, содержащих все компоненты, кроме исследуемой пробы продукта. Для этого используют посуду из той же партии, которая используется для анализа, и добавляют реактивы, что и в анализируемых пробах; объем пробы заменяют соответствующим объемом деионизованной воды.
Для учета погрешностей пробоподготовки, разбавления, транспортных помех, улучшения прецизионности при подготовке к пробам добавляют элемент сравнения (внутренний стандарт). В качестве внутреннего стандарта рекомендуется использовать комплексный раствор с содержанием элементов сравнения (Bi, Ge, In, 6Li, Sc, Tb, Y) 10 мг/дм3 и раствор с содержанием элемента сравнения родия (103Rh) 10 мг/дм3.
Массовая концентрация внутреннего стандарта должна быть одинаковой в градуировочных растворах, анализируемых и холостых пробах.
9.2.3 Подготовка продуктов.
При анализе мяса и мясосодержащих продуктов пробу массой 0,8 — 1,2 г вносят в тефлоновые автоклавы (или в кварцевые вкладыши) микроволновой системы подготовки проб, добавляют дозатором 10 см3 концентрированной азотной кислоты. Оставляют на 5 — 10 минут открытыми. Автоклавы с внесенной пробой закрывают и устанавливают в микроволновую систему подготовки проб в соответствии с инструкцией.
Пример программы разложения проб.
Разложение пробы в микроволновой системе при температуре плюс 170 °C в течение 5 минут, далее при температуре плюс 200 °C в течение 20 минут при давлении 40 bar.
Полученный минерализат количественно переносят в мерную колбу объемом 100 см3, автоклавы промывают 2 — 3 раза деионизованной водой, смыв также переносят в колбу; при определении ртути в минерализат дополнительно вносят 0,4 см3 концентрированной соляной кислоты, доводят полученный объем до метки деионизованной водой, перемешивают. Подготовленные растворы используют для измерений массовых концентраций элементов.
Перед измерением вносят комплексный раствор внутреннего стандарта (209Bi, 73Ge, 115In, 6Li, 45Sc, 159Tb, 89Y), раствор внутреннего стандарта родия (103Rh). Для этого в 2 пробирки автоматического пробоотборника вносят по 4,95 см3 пробы (п. 9.2.3), по 0,05 см3 комплексного раствора внутреннего стандарта с массовой концентрацией элементов сравнения 100 мкг/дм3 для определения кадмия, свинца, мышьяка и в 2 пробирки вносят по 4,95 см3 пробы (п. 9.2.3) и по 0,05 см3 внутреннего стандарта родия 100 мкг/дм3 для определения ртути. Пробирки закрывают герметизирующей лабораторной пленкой, перемешивают. Подготовленные растворы направляют на измерение.
При необходимости дополнительного разбавления подготовленную пробу (п. 9.2.3) разбавляют в необходимой пропорции далее в 2 пробирки автоматического пробоотборника вносят по 4,95 см3 пробы (п. 9.2.3), по 0,05 см3 комплексного раствора внутреннего стандарта с массовой концентрацией элементов сравнения 100 мкг/дм3 для определения кадмия, свинца, мышьяка и в 2 пробирки вносят по 4,95 см3 пробы (п. 9.2.3) и по 0,05 см3 внутреннего стандарта родия 100 мкг/дм3 для определения ртути. Пробирки закрывают герметизирующей лабораторной пленкой, перемешивают. Подготовленные растворы направляют на измерение.
9.3 Порядок выполнения измерений.
9.3.1 Измерение кадмия, свинца, мышьяка.
9.3.1.1. Перед началом измерений подготовленных проб измеряют 1 — 2 градуировочных раствора. Для выявления и учета возможных изменений чувствительности прибора повторные измерения градуировочных растворов и контрольных (проверочных) проб (п. 9.2.2) проводят через 15 — 20 образцов. Замер проводят с учетом внесенного внутреннего стандарта, используя программное обеспечение масс-спектрометра.
9.3.1.2. При измерении мышьяка в качестве элемента сравнения рекомендуется использовать германий (72Ge), при измерении кадмия — индий (115In), при измерении свинца — тербий (159Tb).
9.3.1.3. При измерении растворов проб с массовой концентрацией выше 50 мкг/дм3 рекомендуется провести дополнительное разбавление пробы, учитывая данное разбавление при вычислении результатов (коэффициент К).
9.3.2 Измерение ртути.
9.3.2.1. Перед началом измерения подготовленных проб измеряют градуировочный раствор минимальной концентрации.
Проводят измерение ртути в пробах, затем измерение градуировочных растворов от самого низкого к более концентрированному (для минимизации «эффекта памяти»).
9.3.2.2. Для промывания подающих путей прибора от ртути в качестве моющего раствора используют раствор азотной кислоты с массовой долей 1%, содержащий 5 мкг/дм3 хлорида золота (п. 8.3.11); время промывания устанавливают 120 секунд после анализа градуировочных и контрольных проб, 50 секунд после анализа проб исследуемых образцов.
Для выявления и учета возможных изменений чувствительности прибора через 15 — 20 образцов проводят измерения градуировочного раствора (минимальной концентрации) и контрольных (проверочных) проб (п. 9.2.2). Замер проводят с учетом внесенного внутреннего стандарта, используя программное обеспечение масс-спектрометра.
9.3.2.3. При измерении ртути в качестве элемента сравнения рекомендуется использовать родий (103Rh).
9.3.2.4. При измерении растворов проб с массовой концентрацией ртути выше 2,5 мкг/дм3 рекомендуется провести дополнительное разбавление пробы, учитывая данное разбавление при вычислении результатов (коэффициент К).
9.3.3 Для каждой пробы выполняют два измерения.
X. Обработка результатов измерений
10.1 Массовую концентрацию определяемого элемента в продукте рассчитывают по формуле (3):
C = \frac{(\overline{a} - \overline{xn}) \cdot V_{1} \cdot \text{К}}{m} , (3)
где: C — массовая концентрация определяемого элемента в продукте, мкг/г (мг/кг);
\overline{a} — среднее значение массовой концентрации элемента в растворе пробы, мкг/дм3;
\overline{xn} — среднее значение массовой концентрации элемента в растворе холостой пробы, мкг/дм3;
V1 — объем минерализованной пробы, дм3;
К — коэффициент разбавления минерализованной пробы;
m — масса образца, взятая для минерализации, г.
10.2. За результат измерения \overline{C} принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений C1, C2, для которых выполняется условие (4):
|C_{1} - C_{2}| \leq 0,01 \cdot r \cdot \frac{C_{1} + C_{2}}{2} , (4)
где: r — предел повторяемости, % (относительное значение).
Значения предела повторяемости приведены в табл. 10.1.
Диапазоны измерений массовой концентрации измеряемых элементов в продукте, в анализируемом растворе пробы, значения предела повторяемости, критического диапазона, предела воспроизводимости
| Диапазон измерений массовой концентрации в продукте, мг/кг | Диапазон измерений массовой концентрации в анализируемом растворе пробы, мкг/дм3 | Предел повторяемости <*> (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в условиях повторяемости), r, % | Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения между наибольшим и наименьшим результатами измерений, полученными в условиях повторяемости), CR0,95(4), % | Предел воспроизводимости <**> (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в условиях воспроизводимости), R, % |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Мышьяк | ||||
| От 0,003 до 0,01 вкл. | От 0,03 до 0,1 вкл. | 30 | 40 | 39 |
| Св. 0,01 до 0,1 вкл. | Св. 0,1 до 1,0 вкл. | 22 | 29 | 28 |
| Св. 0,1 до 1,0 вкл. | Св. 1,0 до 10,0 вкл. | 17 | 22 | 22 |
| Кадмий | ||||
| От 0,0005 до 0,005 вкл. | От 0,005 до 0,05 вкл. | 33 | 43 | 47 |
| Св. 0,005 до 0,05 вкл. | Св. 0,05 до 0,5 вкл. | 19 | 25 | 39 |
| Св. 0,05 до 1,0 вкл. | Св. 0,5 до 10,0 вкл. | 17 | 22 | 22 |
| Свинец | ||||
| От 0,005 до 0,02 вкл. | От 0,05 до 0,2 вкл. | 28 | 36 | 50 |
| Св. 0,02 до 0,1 вкл. | Св. 0,2 до 1,0 вкл. | 22 | 29 | 33 |
| Св. 0,1 до 2,5 вкл. | Св. 1,0 до 25,0 вкл. | 14 | 18 | 25 |
| Ртуть | ||||
| От 0,001 до 0,02 вкл. | От 0,01 до 0,2 вкл. | 28 | 36 | 42 |
| Св. 0,02 до 0,25 вкл. | Св. 0,2 до 2,5 вкл. | 19 | 25 | 28 |
| Примечание: <*> — предел повторяемости рассчитан по формуле r = \sigma_{r} \cdot 2,77 ; <**> — предел воспроизводимости рассчитан по формуле R = \sigma_{R} \cdot 2,77 . | ||||
При невыполнении условия (4) получают дополнительно еще два результата параллельных определений.
Если максимальное абсолютное расхождение между наибольшим и наименьшим результатами измерений не превышает критического диапазона, относительное значение которого приведено в табл. 10.1, условие (5):
|C_{max} - C_{min}| \leq 0,01 \cdot CR_{0,95} \cdot \frac{C_{1} + C_{2} + C_{3} + C_{4}}{4} , (5)
то в этом случае все четыре результата признают приемлемыми и за окончательный результат принимают среднее арифметическое четырех измерений, полученных в условиях повторяемости.
При невыполнении условия (5) в качестве окончательного результата измерений принимают медиану четырех результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (параллельных определений). Дополнительно выявляют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условий (4) и (5).
XI. Оформление результатов измерений
11.1 Результат измерений представляют в виде выражения (6):
(\overline{C} \pm \Delta) , млн.-1 (мг/кг), (6)
где: \overline{C} — результат измерений массовой концентрации мышьяка, кадмия, свинца, ртути, алюминия, стронция в продуктах, млн.-1 (мг/кг);
\Delta — границы абсолютной погрешности измерений массовой концентрации определяемого элемента в продуктах, млн.-1 (мг/кг) при P = 0,95, рассчитано по формуле (7):
\Delta = \frac{\delta \cdot \overline{C}}{100} , (7)
где: \delta — границы относительной погрешности измерений массовой концентрации определяемого элемента в продуктах, %.
Значение приведено в табл. 2.1.
Допустимо результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде выражения (8):
(\overline{C} \pm \Delta_{\text{л}}) , млн.-1 (мг/кг), при P = 0,95, при условии \Delta_{\text{л}}<\Delta , (8)
где: \Delta_{\text{л}} — значение границы абсолютной погрешности результатов измерений, установленное при внедрении методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений, млн.-1 (мг/кг).
11.2. Численное значение \overline{C} должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение \Delta .
XII. Контроль точности результатов измерений
12.1. Контроль точности результатов измерений в пределах лаборатории организуют и проводят путем проведения проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости (п. 10.2), воспроизводимости (п. 12.2), оперативного контроля процедуры измерений (п.п. 12.3, 12.4), контроля стабильности градуировочной характеристики (п. 8.6) и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с документами по стандартизации <8>.
<8> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002; ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002; ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарт России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст.
12.2. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.
Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, являются образцы продукта, отобранные из одной лабораторной пробы.
Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости (результаты измерений получены в разных лабораториях), проводят по результатам измерений массовых концентраций измеряемых элементов в продуктах с одинаковым их содержанием. Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия (9):
\frac{|C_{1} - C_{2}|}{(C_{1} + C_{2})/2} \cdot 100\% \leq R, (9)
где: C1 и C2 — результаты измерений массовых концентраций кадмия, свинца, мышьяка, ртути, полученные в условиях воспроизводимости, млн.-1 (мг/кг);
- предел воспроизводимости (относительное значение), %. Значения предела воспроизводимости приведены в табл. 10.1.
Если условие (9) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
12.3. Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода добавок.
Образцами для контроля процедуры измерений являются образцы исследуемых продуктов с внесенными в них добавками аттестованного раствора определяемого элемента, подготовленного в соответствии с п. 8.3.2.
Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.
Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле (10):
\text{К}_{\text{к}} = |\overline{C}\prime - \overline{C} - C_{\text{д}}|, (10)
где: \overline{C}\prime — результат измерений массовой концентрации элемента в пробе с известной добавкой — среднее арифметическое двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4), мкг/дм3;
\overline{C} — результат измерений массовой концентрации элемента в исходной пробе — среднее арифметическое двух результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4), мкг/дм3;
Cд — величина введенной добавки, мкг/дм3.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле (11):
\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},C\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},C}^{2}} , (11)
где: \Delta_{\text{л},C\prime}^{2} , \Delta_{\text{л},C}^{2} — значения характеристики погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации элемента в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно, мкг/дм3.
Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражений (12), (13):
\Delta_{\text{л},C\prime} = 0,84 \cdot 0,01 \cdot \delta \cdot \overline{C}\prime; (12)
\Delta_{\text{л},C} = 0,84 \cdot 0,01 \cdot \delta \cdot \overline{C} (13)
с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.
Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия (14):
При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
12.4. Контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля.
Образцами для контроля процедуры измерений являются образцы мясной продукции с аттестованным значением определяемых элементов (например, аттестованные референтные материалы ERM — BB184 Bovine muscle и др.).
Измерения массовой концентрации элемента в образцах для контроля проводят в соответствии с прописью методики измерений.
Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля точности К.
Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле (15):
\text{К}_{\text{к}} = |\overline{C_{i}} - C_{\text{ат}}|, (15)
где: \overline{C_{i}} — результат контрольного измерения массовой концентрации элемента в образце для контроля — среднее арифметическое результатов параллельных определений, для которых выполняется условие (4), мг/кг;
Cат — аттестованное значение массовой концентрации определяемых элементов в образце для контроля, мг/кг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле (16):
\text{К } = \Delta_{\text{л}}, (16)
где: \Delta_{\text{л}} — характеристика абсолютной лабораторной погрешности измерения определяемых элементов (млн.-1 (мг/кг), рассчитанная по формуле (17):
\Delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot 0,01 \cdot \delta \cdot C_{\text{ат}}, , (17)
где: \delta — характеристика относительной погрешности измерений массовой концентрации определяемого элемента (%), приведенная в табл. 3.1.
Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия (18):
При невыполнении условия (18) эксперимент повторяют.
При повторном невыполнении условия (18) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. СанПиН 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания».
3. Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением.
4. ГОСТ 12.1.004-91 «Пожарная безопасность. Общие требования».
5. ГОСТ 12.4.009-83 «Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
6. ГОСТ 12.1.005-88 «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».
7. ГОСТ 12.1.007-76 «Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
8. ГОСТ 949-2023 «Баллоны стальные малого и среднего объема для газов на P(p) <= 19,6 МПа (200 кгс/кв. см). Технические условия».
9. ГОСТ Р 12.1.019-2017 «Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
10. ГОСТ 1770-74 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия».
11. ГОСТ 29227-91 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
12. ГОСТ Р 58144-2018 «Вода дистиллированная. Технические условия».
13. ГОСТ Р 52501-2005 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
14. ГОСТ 11125-84 «Кислота азотная особой чистоты. Технические условия».
15. ГОСТ 14261-77 «Кислота соляная особой чистоты. Технические условия».
16. ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
17. ГОСТ 28311-2021 «Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний».
18. ГОСТ 10157-2016 «Аргон газообразный и жидкий. Технические условия».
19. ГОСТ EN 13804-2013 «Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Критерии эффективности методик выполнения измерений, общие положения и способы подготовки проб».
20. ГОСТ 31671-2012 «Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Подготовка проб методом минерализации при повышенном давлении».
21. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Использование значении точности на практике».
22. РМГ 61-210 «Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки».
23. ПНД Ф 12.13.1-03 «Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)».