---
title: "\"МУК 4.1.4153-25. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств клотианидина в орехах, ягодах и грибах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля\""
number: "МУК 4.1.4153-25"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-4153-25"
---

## "МУК 4.1.4153-25. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств клотианидина в орехах, ягодах и грибах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля"

# "МУК 4.1.4153-25. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств клотианидина в орехах, ягодах и грибах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля"

(утв. Роспотребнадзором 25.07.2025)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 25.10.2025.


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
**А.Ю.ПОПОВА**
25 июля 2025 года

<a id="p100002"></a>Дата введения
25 октября 2025 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ КЛОТИАНИДИНА В ОРЕХАХ,**
**ЯГОДАХ И ГРИБАХ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ**
**ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ**
**МУК 4.1.4153-25**

1. <a id="p100006"></a>Разработаны ФБУН "ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, Н.Е. Федорова, В.В. Белицкая, М.С. Гречина).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 25 июля 2025 г.
3. <a id="p100008"></a>Введены впервые.


### <a id="p100009"></a>I. Общие положения и область применения


<a id="p100010"></a>1.1. Настоящие методические указания по методам контроля (далее - МУК) описывают порядок применения высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее - ВЭЖХ) с масс-спектрометрическим детектированием (далее - МС/МС) для определения массовой концентрации клотианидина в орехах, ягодах и грибах в диапазонах 0,01 - 0,20 мг/кг без учета разбавления и 0,01 - 10,00 мг/кг с учетом разбавления в 50 раз.

#### <a id="p100011"></a>1.2 МУК носят рекомендательный характер.



### <a id="p100012"></a>II. Физико-химические свойства


<a id="p100013"></a>2.1. Клотианидин - (E)-1-(2-хлор-1,3-тиазол-5-илметил)-3-метил-2-нитрогуанидин [<1>](#p100015). CAS N 210880-92-5. Брутто-формула C<sub>6</sub>H<sub>8</sub>ClN<sub>5</sub>O<sub>2</sub>S. Молекулярная масса 249,7 г/моль.

<a id="p100014"></a>

---

<a id="p100015"></a><1> В соответствии с классификацией Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) (англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).


#### <a id="p100016"></a>2.2 Физические и химические свойства.

<a id="p100017"></a>Бледно-желтый кристаллический порошок без запаха. Плотность 1,61 г/см3. Температура плавления плюс 176,8 °C. Давление паров 1,3 x 10-7 мПа (при температуре плюс 25 °C). Коэффициент распределения н-октанол/вода Кowlog P = 0,905. Растворимость в органических растворителях при температуре плюс 25 °C (в г/дм3): ацетон - 15,2; этилацетат - 2,03; ксилол - 0,0128; метанол - 6,26. Растворимость в воде при температуре плюс 20 °C 0,34 г/дм3. Стабилен к гидролизу при pH 5, 7,9 (при температуре плюс 20 °C).

#### <a id="p100018"></a>2.3 Краткая токсикологическая характеристика

<a id="p100019"></a>Острая пероральная токсичность (ЛД<sub>50</sub>) для крыс более 5000 мг/кг, острая дермальная токсичность (ЛД<sub>50</sub>) для крыс более 2000 мг/кг. Острая ингаляционная токсичность (ЛК50) для крыс более 6141 мг/м3.

#### <a id="p100020"></a>2.4 Область применения.

<a id="p100021"></a>Клотианидин - инсектицид нервно-паралитического действия, рекомендуется к использованию в качестве протравителя семян злаковых культур, картофеля и многих других овощных, плодовых и цветочных культур. Борется с широким спектром колюще-сосущих насекомых. Клотианидин является метаболитом тиаметоксама.


### <a id="p100022"></a>III. Погрешность измерений


<a id="p100023"></a>3.1. При соблюдении условий проведения анализа и методики, изложенной в настоящих МУК, погрешность (и ее составляющие) [<2>](#p100025) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в [табл. 3.1](#p100027) для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100024"></a>

---

<a id="p100025"></a><2> [ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст.

<a id="p100026"></a>Таблица 3.1

<a id="p100027"></a>Метрологические характеристики


<table>
<colgroup><col width="13%"><col width="14%"><col width="14%"><col width="14%"><col width="14%"><col width="16%"><col width="16%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100028"></a>Анализируемый объект</td><td><a id="p100029"></a>Диапазон определяемых концентраций, мкг/кг</td><td><a id="p100030"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности, P = 0,95), $\pm \delta$ , %</td><td><a id="p100031"></a>Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , %</td><td><a id="p100032"></a>Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R}$ , %</td><td><a id="p100033"></a>Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %</td><td><a id="p100034"></a>Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %, (P = 0,95)</td></tr>
<tr><td><a id="p100035"></a>Орехи</td><td><a id="p100036"></a>0,01 - 10,0</td><td><a id="p100037"></a>60</td><td><a id="p100038"></a>10,7</td><td><a id="p100039"></a>15,0</td><td><a id="p100040"></a>30</td><td><a id="p100041"></a>42</td></tr>
<tr><td><a id="p100042"></a>Ягоды</td><td><a id="p100043"></a>0,01 - 10,0</td><td><a id="p100044"></a>60</td><td><a id="p100045"></a>10,0</td><td><a id="p100046"></a>14,0</td><td><a id="p100047"></a>28</td><td><a id="p100048"></a>39</td></tr>
<tr><td><a id="p100049"></a>Грибы</td><td><a id="p100050"></a>0,01 - 10,0</td><td><a id="p100051"></a>60</td><td><a id="p100052"></a>10,9</td><td><a id="p100053"></a>15,3</td><td><a id="p100054"></a>31</td><td><a id="p100055"></a>43</td></tr>
<tr><td colspan="7"><a id="p100056"></a>Примечание: диапазон определяемых концентраций, указанный в <a href="#p100027">табл. 3.1</a>, приведен с учетом разбавления образца в 50 раз.</td></tr>
</table>



### <a id="p100057"></a>IV. Метод измерений


<a id="p100058"></a>4.1. Методика основана на определении клотианидина в орехах, ягодах и грибах методом обращенно-фазовой ВЭЖХ-МС/МС.
<a id="p100059"></a>4.2. Экстракцию вещества из анализируемых проб выполняют ацетонитрилом с использованием смеси солей для экстракции (смесь сульфата магния, хлорида натрия, цитрата натрия (натрий лимоннокислый трехзамещенный), натрия лимоннокислого двузамещенного 1,5-водного). В качестве дополнительной очистки используют вымораживание (орехи и ягоды). Очистку экстрактов проводят методом дисперсионной твердофазной экстракции (далее - ТФЭ) с применением смеси сорбентов на основе амина и октадецилсилана (орехи и грибы), амина и графитизированной сажи (ягоды).
<a id="p100060"></a>Перед измерением экстракт фильтруют через шприцевой мембранный фильтр с размером пор не более 0,2 мкм.

#### <a id="p100061"></a>4.3 Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 10 пг.

<a id="p100062"></a>Средняя полнота извлечения - 92,0% (орехи), 88,4% (ягоды), 95,1% (грибы).
<a id="p100063"></a>4.4. Количественное определение проводится методом абсолютной градуировки.


### <a id="p100064"></a>V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы


<a id="p100065"></a>5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы, приведенные в [табл. 5.1](#p100067) - [5.3](#p100127).

<a id="p100066"></a>Таблица 5.1

<a id="p100067"></a>Средства измерений


<table>
<colgroup><col width="47%"><col width="53%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100068"></a>Наименование средств измерения</td><td><a id="p100069"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики</td></tr>
<tr><td><a id="p100070"></a>1</td><td><a id="p100071"></a>2</td></tr>
<tr><td><a id="p100072"></a>Жидкостный хроматограф с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь, снабженный автоматическим пробоотборником и термостатом колонки</td><td><a id="p100073"></a>Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений</td></tr>
<tr><td><a id="p100074"></a>Весы лабораторные аналитические</td><td><a id="p100075"></a>С пределом допустимой погрешности +/- 0,0005 г, ГОСТ Р 53228-2008</td></tr>
<tr><td><a id="p100076"></a>Весы лабораторные</td><td><a id="p100077"></a>С пределом допустимой погрешности +/- 0,01 г, ГОСТ Р 53228-2008</td></tr>
<tr><td><a id="p100078"></a>Меры массы</td><td><a id="p100079"></a>ГОСТ OIML R 111-1-2009</td></tr>
<tr><td><a id="p100080"></a>Колбы мерные</td><td><a id="p100081"></a>2-го класса точности вместимостью 50, 100, 1000 см3 типа 2-50-2, 2-100-2 и 2-1000-2, <a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770-74</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100082"></a>Цилиндры мерные</td><td><a id="p100083"></a>2-го класса точности вместимостью 50, 500 и 1000 см3, исполнение 1-4, 1(2-4)-50-2, 1(2-4)-500-2 и 1(2-4)-1000-2, <a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770-74</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100084"></a>Пипетки градуированные</td><td><a id="p100085"></a>Вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 типа 1-1(2)-2-1, 1-1(2)-2-2, 1-1(2)-2-5 и 1-1(2)-2-10, <a href="https://bukva.ai/docs/gost-29227-91">ГОСТ 29227-91</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100086"></a>Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха</td><td><a id="p100087"></a>Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100088"></a>Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.</td></tr>
</table>


<a id="p100089"></a>Таблица 5.2

<a id="p100090"></a>Реактивы


<table>
<colgroup><col width="47%"><col width="53%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100091"></a>Наименование реактивов</td><td><a id="p100092"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики</td></tr>
<tr><td><a id="p100093"></a>1</td><td><a id="p100094"></a>2</td></tr>
<tr><td><a id="p100095"></a>Клотианидин</td><td><a id="p100096"></a>Аналитический стандартный образец с содержанием основного компонента не менее 95%</td></tr>
<tr><td><a id="p100097"></a>Азот особой чистоты, сорт 1, в баллонах</td><td><a id="p100098"></a>ГОСТ 9293-74</td></tr>
<tr><td><a id="p100099"></a>Ацетонитрил для ВЭЖХ</td><td><a id="p100100"></a>Чистота не менее 99,9%</td></tr>
<tr><td><a id="p100101"></a>Аммоний муравьинокислый (формиат аммония)</td><td><a id="p100102"></a>Чистый для анализа, 99,0%</td></tr>
<tr><td><a id="p100103"></a>Вода для лабораторного анализа (деионизованная)</td><td><a id="p100104"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005">ГОСТ Р 52501-2005</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100105"></a>Магний сернокислый (сульфат магния) безводный</td><td><a id="p100106"></a>Химически чистый</td></tr>
<tr><td><a id="p100107"></a>Метанол</td><td><a id="p100108"></a>Химически чистый, <a href="https://bukva.ai/docs/standart-gost-6995-77">ГОСТ 6995-77</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100109"></a>Муравьиная кислота</td><td><a id="p100110"></a>99,7%-я чистая для анализа, <a href="https://bukva.ai/docs/gost-5848-73">ГОСТ 5848-73</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100111"></a>Натрий хлористый (хлорид натрия)</td><td><a id="p100112"></a>Химически чистый, ГОСТ 4233-77</td></tr>
<tr><td><a id="p100113"></a>Натрий лимоннокислый двузамещенный 1,5-водный</td><td><a id="p100114"></a>Химически чистый</td></tr>
<tr><td><a id="p100115"></a>Натрий лимоннокислый трехзамещенный (цитрат натрия)</td><td><a id="p100116"></a>Чистый для анализа, <a href="https://bukva.ai/docs/standart-gost-22280-76">ГОСТ 22280-76</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100117"></a>Сорбент для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина</td><td><a id="p100118"></a>Площадь поверхности ~ 580 м2/г, средний размер пор 67 А, средний размер частиц 60 мкм</td></tr>
<tr><td><a id="p100119"></a>Сорбент для твердофазной экстракции на основе октодецилсилана</td><td><a id="p100120"></a>Площадь поверхности ~ 547 м2/г, средний размер пор 64 А, средний размер частиц 58 мкм</td></tr>
<tr><td><a id="p100121"></a>Графитизированная сажа</td><td><a id="p100122"></a>Специфическая площадь поверхности ~ 100 м2/г, размер частиц 120/400 меш</td></tr>
<tr><td><a id="p100123"></a>Уксусная кислота</td><td><a id="p100124"></a>99,5%-я чистая для анализа, ГОСТ 61-75</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100125"></a>Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.</td></tr>
</table>


<a id="p100126"></a>Таблица 5.3

<a id="p100127"></a>Вспомогательное оборудование, устройства и материалы


<table>
<colgroup><col width="49%"><col width="51%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100128"></a>Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов</td><td><a id="p100129"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики</td></tr>
<tr><td><a id="p100130"></a>1</td><td><a id="p100131"></a>2</td></tr>
<tr><td><a id="p100132"></a>Аппарат для встряхивания или орбитальный шейкер</td><td><a id="p100133"></a>Орбита до 10 мм, диапазон регулировки оборотов 50 - 200 об/мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100134"></a>Бутыли из темного стекла</td><td><a id="p100135"></a>Вместимостью 1000 см3</td></tr>
<tr><td><a id="p100136"></a>Виалы хроматографические стеклянные с крышками и септами</td><td><a id="p100137"></a>Вместимостью 2 см3</td></tr>
<tr><td><a id="p100138"></a>Гомогенизатор</td><td><a id="p100139"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100140"></a>Груша резиновая</td><td><a id="p100141"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100142"></a>Мельница лабораторная</td><td><a id="p100143"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100144"></a>Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками</td><td><a id="p100145"></a>Вместимостью 15 и 50 см3</td></tr>
<tr><td><a id="p100146"></a>Стаканы химические с носиком</td><td><a id="p100147"></a>Вместимостью 250 см3, типа В-1-250, ГОСТ 25336-82</td></tr>
<tr><td><a id="p100148"></a>Фильтры мембранные для фильтрации проб с помощью шприца</td><td><a id="p100149"></a>Размер пор 0,20 мкм, мембрана гидрофильная (политетрафторэтилен (англ. Polytetrafluoroethylene, PTFE)</td></tr>
<tr><td><a id="p100150"></a>Холодильная/морозильная камера или морозильный ларь</td><td><a id="p100151"></a>Обеспечивающие температуру 2 - 6 °C (для холодильной камеры) и не выше минус 18 °C (для морозильной камеры), ГОСТ 26678-85</td></tr>
<tr><td><a id="p100152"></a>Хроматографическая колонка стальная длиной 150 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазовым сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм</td><td><a id="p100153"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100154"></a>Центрифуга лабораторная, роторная</td><td><a id="p100155"></a>Скорость вращения не менее 4000 об/мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100156"></a>Шприцы медицинские одноразовые</td><td><a id="p100157"></a>Вместимостью 2 см3, <a href="https://bukva.ai/docs/gost-iso-7886-1-2011">ГОСТ ISO 7886-1-2011</a></td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100158"></a>Примечание: допускается использование вспомогательного оборудования, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.</td></tr>
</table>



### <a id="p100159"></a>VI. Требования безопасности


<a id="p100160"></a>6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками в соответствии с ГОСТ 12.1.019-2017, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостные хромато-масс-спектрометры.
<a id="p100161"></a>6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009-83. Организуется обучение работников безопасности труда.
<a id="p100162"></a>6.3. Работа с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), осуществляется в соответствии с законодательством Российской Федерации [<3>](#p100164). Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

<a id="p100163"></a>

---

<a id="p100164"></a><3> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

<a id="p100165"></a>6.4. Измерения в соответствии с настоящими МУК может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе с масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.


### <a id="p100166"></a>VII. Условия измерений



#### <a id="p100167"></a>7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- <a id="p100168"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс 15 - 25 °C и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100169"></a>выполнение измерений на жидкостном хроматографе с масс-спектрометрическим детектором проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


### <a id="p100170"></a>VIII. Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100171"></a>8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: подготовка лабораторной посуды к анализу, подготовка подвижной фазы, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление раствора для разбавления градуировочных растворов, приготовление растворов для градуировки и внесения, приготовление смесей солей для экстракции и сорбентов для очистки экстрактов, установление градуировочной характеристики, отбор и подготовка проб.
<a id="p100172"></a>Стеклянную посуду подвергают стандартной процедуре очистки лабораторной посуды с последующей последовательной промывкой органическими растворителями: толуолом (однократно), ацетоном (дважды).
<a id="p100173"></a>8.2. Приготовление раствора 0,05% (вес/объем) формиата аммония +0,01% (по объему) муравьиной кислоты в деионизованной воде (компонент А подвижной фазы).
<a id="p100174"></a>В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 0,5 г формиата аммония, растворяют в 300 - 400 см3 деионизованной воды, вносят 0,1 см3 муравьиной кислоты, доводят до метки водой, перемешивают. При необходимости приготовленный раствор дегазируют. Компонент подвижной фазы хранят в темном месте (в стеклянной емкости) не более 14 дней.
<a id="p100175"></a>8.3. Приготовление 0,01%-го (по объему) раствора муравьиной кислоты в метаноле (компонент Б подвижной фазы).
<a id="p100176"></a>В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 метанола, вносят 0,1 см3 муравьиной кислоты, доводят до метки метанолом, перемешивают. Раствор хранят в вытяжном шкафу в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

#### <a id="p100177"></a>8.4 Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.

<a id="p100178"></a>Промывают колонку подвижной фазой при соотношении компонентов А и Б (1:1) и скорости подачи растворителя 0,4 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
<a id="p100179"></a>8.5. Приготовление 1%-го (по объему) раствора уксусной кислоты в ацетонитриле для разбавления градуировочных растворов.
<a id="p100180"></a>В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают с помощью мерного цилиндра 500 см3 ацетонитрила, вносят 10,0 см3 уксусной кислоты, доводят до метки ацетонитрилом, перемешивают. Раствор хранят в герметично закрытой стеклянной емкости не более 14 дней.

#### <a id="p100181"></a>8.6 Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.

<a id="p100182"></a>8.6.1. Исходный раствор клотианидина для градуировки (концентрация 100 мкг/см3).
<a id="p100183"></a>В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г клотианидина, растворяют в 50 - 70 см3 ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в герметично закрытой таре в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более 6 месяцев.
<a id="p100184"></a>Растворы N 1 - 8 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
<a id="p100185"></a>8.6.2. Раствор N 1 клотианидина для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3).
<a id="p100186"></a>В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора клотианидина с концентрацией 100 мкг/см3 [(п. 8.6.1)](#p100182), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают. Градуировочный раствор N 1 готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике в герметично закрытой таре при температуре плюс 2 - 6 °C не более месяца.
<a id="p100187"></a>8.6.3. Раствор N 2 клотианидина для градуировки и внесения (концентрация 1,0 мкг/см3).
<a id="p100188"></a>В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10,0 см3 градуировочного раствора N 1 клотианидина с концентрацией 10 мкг/см3 [(п. 8.6.2)](#p100185), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают. Градуировочный раствор N 2 готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике в герметично закрытой таре при температуре плюс 2 - 6 °C не более месяца.
<a id="p100189"></a>Растворы N 1 - 2 используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения вещества методом "внесено-найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.
<a id="p100190"></a>8.6.4. Рабочие растворы N 3 - 7 клотианидина для градуировки (концентрации 0,005 - 0,1 мкг/см3).
<a id="p100191"></a>В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают 10,0; 5,0; 2,0; 1,0 и 0,5 см3 градуировочного раствора N 2 с концентрацией клотианидина 1,0 мкг/см3 (см. [п. 8.6.3](#p100187)), доводят до метки раствором, приготовленным по [п. 8.5](#p100179), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 3 - 7 с концентрацией клотианидина 0,1; 0,05; 0,02; 0,01 и 0,005 мкг/см3 соответственно.
<a id="p100192"></a>Растворы готовят при температуре плюс 20 - 25 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более недели.
<a id="p100193"></a>8.7. Приготовление смесей солей для экстракции и сорбентов для очистки экстрактов.

##### <a id="p100194"></a>8.7.1 Приготовление смеси солей для экстракции.

<a id="p100195"></a>Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции с цитратным буфером смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, (1,00 +/- 0,01) г цитрата натрия (натрий лимоннокислый трехзамещенный) и (0,50 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного 1,5-водного, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев).

##### <a id="p100196"></a>8.7.2 Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов ягод.

<a id="p100197"></a>Для приготовления одного набора сорбентов для очистки смешивают (900 +/- 10) мг магния сернокислого, (150 +/- 10) мг смеси первичных и вторичных аминов, (15 +/- 1) мг графитизированной сажи, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев).
<a id="p100198"></a>8.7.3. Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов орехов и грибов.
<a id="p100199"></a>Для приготовления одного набора сорбентов для очистки смешивают (900 +/- 10) мг магния сернокислого, (150 +/- 10) мг смеси первичных и вторичных аминов, (150 +/- 10) мг смеси твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев).

#### <a id="p100200"></a>8.8 Установление градуировочной характеристики.

<a id="p100201"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации клотианидина в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.
<a id="p100202"></a>В инжектор хроматографа вводят по 2 мм3 каждого градуировочного раствора (N 3 - 7) клотианидина и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 10.2](#p100224). Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площадь пика клотианидина.

#### <a id="p100203"></a>8.9 Контроль стабильности градуировочной характеристики.

<a id="p100204"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
<a id="p100205"></a>Проводят измерения не менее двух образцов рабочих растворов для градуировки, содержание клотианидина в которых должно входить в диапазон концентраций от 0,005 до 0,1 мкг/см3.
<a id="p100206"></a>Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого используемого для контроля градуировочного раствора сохраняются соотношения ([1](#p100207), [2](#p100208)):

<a id="p100207"></a> $A = \frac{|X - C|}{C} \cdot 100,$ (1)

<a id="p100208"></a>A <= B, (2)

<a id="p100209"></a>где: A - величина расхождения, %;
<a id="p100210"></a>X - концентрация клотианидина в растворе при контрольном измерении, мкг/см3;
<a id="p100211"></a>C - известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
<a id="p100212"></a>B - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 20% при P = 0,95).
<a id="p100213"></a>Если величина расхождения (A) превышает 20%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов клотианидина, предусмотренных настоящим МУК. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново в соответствии с [п. 8.9](#p100203).


### <a id="p100214"></a>IX. Отбор и хранение проб


<a id="p100215"></a>9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с документами по стандартизации [<4>](#p100217), а также методическими документами [<5>](#p100218).

<a id="p100216"></a>

---

<a id="p100217"></a><4> [ГОСТ 31852-2012](https://bukva.ai/docs/gost-31852-2012) "Орехи кедровые очищенные. Технические условия", введенный приказом Росстандарта от 01.01.2014 N 1848-ст; [ГОСТ 20450-2019](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20450-2019) "Брусника свежая. Технические условия", введенный приказом Росстандарта от 01.07.2020 N 760-ст; [ГОСТ 55465-2013](https://bukva.ai/docs/gost-r-55465-2013) "Грибы быстрозамороженные. Технические условия", введенный приказом Росстандарта от 27.06.2013 N 218-ст.
<a id="p100218"></a><5> Унифицированные [правила](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79.

<a id="p100219"></a>9.2. Растительные пробы хранят при температуре плюс 2 - 6 °C не более недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C. Перед анализом образцы измельчают.


### <a id="p100220"></a>X. Выполнение измерений


<a id="p100221"></a>10.1 Измельченный образец орехов массой 5 г или ягод, грибов массой 10 г помещают в полипропиленовую пробирку на 50 см3, заливают 10 см3 ацетонитрила (предварительно к орехам добавляют керамический гомогенизатор и 5 см3 деионизованной воды, выдерживают 5 минут), закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 30 секунд, вносят в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по [п. 8.7.1](#p100194)), закрывают крышкой и помещают на аппарат для встряхивания на 10 минут. Затем пробу центрифугируют в течение 5 минут при скорости вращения 4000 об/мин и подвергают очистке с применением дисперсионной твердофазной экстракции. Пробирки с пробами орехов и ягод помещают в морозильную камеру (ларь) на 2 часа при температуре не выше минус 18 °C.
<a id="p100222"></a>Надосадочную жидкость объемом 6 - 7 см3 переносят в полипропиленовую пробирку на 15 см3, заполненную смесью сорбентов, подготовленную по [п. 8.7.2](#p100196) (ягоды) или по [п. 8.7.3](#p100198) (орехи, грибы). Пробирку встряхивают, далее центрифугируют 5 минут при скорости вращения 4000 об/мин. Экстракты ягод и грибов перед анализом разбавляют в 2 раза ацетонитрилом.
<a id="p100223"></a>Пробу фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,20 мкм) в виалу и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 10.2](#p100224).
<a id="p100224"></a>10.2. Измерения выполняют методом ВЭЖХ-МС/МС: тройной квадруполь с источником ионизации при следующих режимных параметрах [<6>](#p100229):
- <a id="p100225"></a>режим ионизации: электроспрей (англ. Electrospray ionization, ESI), электростатическое напряжение плюс 4500 В;
- <a id="p100226"></a>полярность положительная;
- <a id="p100227"></a>режим работы: мониторинг множественных реакций (англ. Multiple Reaction Monitoring, MRM).

<a id="p100228"></a>

---

<a id="p100229"></a><6> Примечание: параметры масс-спектрометрического детектора могут различаться в зависимости от марки и модели прибора.

<a id="p100230"></a>Параметры масс-спектрометрического детектора:
- <a id="p100231"></a>материнский ион (масса/заряд) 250,0;
- <a id="p100232"></a>дочерние ионы (масса/заряд): 169,1 (количественный расчет), 132,1;
- <a id="p100233"></a>напряжение на фрагментаторе, В: 90;
- <a id="p100234"></a>энергия разрушения (соударения), эВ: 7 $(250,0 \rightarrow 169,1)$ , 15 $(250,0 \rightarrow 132,1)$ ;
- <a id="p100235"></a>скорость сканирования 200 мс;
- <a id="p100236"></a>давление на распылителе 35 psi;
- <a id="p100237"></a>скорость газа распыления (азот) 10 дм3/мин;
- <a id="p100238"></a>скорость осушающего газа (азот): 11 дм3/мин;
- <a id="p100239"></a>температура осушающего газа плюс 340 °C.
<a id="p100240"></a>Условия хроматографирования:
- <a id="p100241"></a>хроматографическая колонка стальная длиной 150 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм;
- <a id="p100242"></a>температура колонки плюс 30 °C;
- <a id="p100243"></a>скорость потока элюента 0,4 см3/мин;
- <a id="p100244"></a>объем вводимой пробы 2 мм3;
- <a id="p100245"></a>подвижная фаза: раствор 0,05% (вес/объем) формиата аммония + 0,01% (по объему) муравьиной кислоты в воде (компонент А) - 0,01% (по объему) муравьиной кислоты в метаноле (компонент Б).
<a id="p100246"></a>Режим элюирования: градиентный [(табл. 10.1)](#p100248). Общее время анализа составляет 7,6 минуты, включая промывку колонки после анализа продолжительностью 0,6 минуты.

<a id="p100247"></a>Таблица 10.1

<a id="p100248"></a>Режим элюирования


<table>
<colgroup><col width="16%"><col width="45%"><col width="39%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100249"></a>Время, мин</td><td colspan="2"><a id="p100250"></a>Содержание растворителя в подвижной фазе, % (по объему)</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100251"></a>Компонент А:<br>раствор 0,05% (вес/объем) формиата аммония + 0,01% (по объему) муравьиной кислоты в воде</td><td><a id="p100252"></a>Компонент Б:<br>0,01% (по объему) муравьиной кислоты в метаноле</td></tr>
<tr><td><a id="p100253"></a>0</td><td><a id="p100254"></a>90</td><td><a id="p100255"></a>10</td></tr>
<tr><td><a id="p100256"></a>5,0</td><td><a id="p100257"></a>35</td><td><a id="p100258"></a>65</td></tr>
<tr><td><a id="p100259"></a>6,0</td><td><a id="p100260"></a>90</td><td><a id="p100261"></a>10</td></tr>
<tr><td><a id="p100262"></a>7,0</td><td><a id="p100263"></a>90</td><td><a id="p100264"></a>10</td></tr>
</table>


<a id="p100265"></a>Линейный диапазон детектирования 10 - 200 пг.
<a id="p100266"></a>Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 0,1 мкг/см3, разбавляют ацетонитрилом (не более чем в 50 раз).


### <a id="p100267"></a>XI. Обработка результатов измерений



#### <a id="p100268"></a>11.1 Содержание клотианидина в образцах (X, мг/кг) рассчитывают по [формуле (3)](#p100269):


<a id="p100269"></a> $X = \frac{A \cdot V \cdot C \cdot K_{\text{р}}}{m \cdot f} ,$ (3)

<a id="p100270"></a>где: A - концентрация клотианидина, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
<a id="p100271"></a>V - объем экстрагента, см3 (10 см3);
<a id="p100272"></a>m - масса анализируемого образца, г (5 г - орехи, 10 г - ягоды, грибы);
<a id="p100273"></a>C - коэффициент, учитывающий разбавление экстракта при подготовке пробы (C = 1 - орехи, C = 2 - ягоды, грибы);
<a id="p100274"></a>Kр - коэффициент дополнительного разбавления при превышении концентрации верхнего градуировочного уровня (если экстракт подвергался разбавлению);
<a id="p100275"></a>f - степень извлечения эмамектина бензоата из проб. Определяется конкретной лабораторией в процессе внедрения метода.
<a id="p100276"></a>Идентификация и расчет концентрации веществ в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
<a id="p100277"></a>11.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости, рассчитанного по [формуле (4)](#p100278):

<a id="p100278"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r,$ (4)

<a id="p100279"></a>где: X<sub>1</sub>, X<sub>2</sub> - результаты параллельных определений, мг/кг;
<a id="p100280"></a>r - значение предела повторяемости [(табл. 3.1)](#p100027), при этом $r = 2,8 \cdot \sigma_{r}$ .
<a id="p100281"></a>При невыполнении [условия (4)](#p100278) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


### <a id="p100282"></a>XII. Оформление результатов измерений



#### <a id="p100283"></a>12.1 Результат количественного анализа представляют в виде [выражения (5)](#p100284):


<a id="p100284"></a> $(\overline{X} \pm \Delta)$ , мг/кг, при вероятности P = 0,95, (5)

<a id="p100285"></a>где: $\overline{X}$ - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
<a id="p100286"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг, рассчитанная по [формуле (6)](#p100287):

<a id="p100287"></a> $\Delta = \delta \cdot X/100,$ (6)

<a id="p100288"></a>где: $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 3.1](#p100027)), %.
<a id="p100289"></a>Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
<a id="p100290"></a>Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "Содержание клотианидина в пробах менее 0,01 мг/кг" [<7>](#p100292).

<a id="p100291"></a>

---

<a id="p100292"></a><7> Примечание: 0,01 мг/кг - предел количественного определения клотианидина в орехах, ягодах, грибах.


### <a id="p100293"></a>XIII. Контроль качества результатов измерений


<a id="p100294"></a>13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с документами по стандартизации [<8>](#p100296) и документами системы менеджмента качества лаборатории.

<a id="p100295"></a>

---

<a id="p100296"></a><8> [ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002); [ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-2-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; [ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-3-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; [ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; [ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-5-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; [ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст.

<a id="p100297"></a>Периодичность и формы контроля определяются руководством по качеству.






## <a id="p100298"></a>БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ


1. <a id="p100299"></a>Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".
2. <a id="p100300"></a>Федеральный закон от 19.07.1997 N 109-ФЗ "О безопасном обращении с пестицидами и агрохимикатами".
3. <a id="p100301"></a>Технический регламент Таможенного союза "О безопасности пищевой продукции" (ТР ТС 021/2011).
4. <a id="p100302"></a>Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением.
5. <a id="p100303"></a>Единые санитарно-эпидемиологические и гигиенические требования к продукции (товарам), подлежащей санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю).
6. <a id="p100304"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения".
7. <a id="p100305"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-2-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений".
8. <a id="p100306"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-3-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений".
9. <a id="p100307"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений".
10. <a id="p100308"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-5-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений".
11. <a id="p100309"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".
12. <a id="p100310"></a>ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
13. <a id="p100311"></a>[ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".
14. <a id="p100312"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".
15. <a id="p100313"></a>ГОСТ OIML R 111-1-2009 "Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".
16. <a id="p100314"></a>[ГОСТ Р 52501-2005](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".
17. <a id="p100315"></a>[ГОСТ ISO 7886-1-2011](https://bukva.ai/docs/gost-iso-7886-1-2011) "Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования".
18. <a id="p100316"></a>[ГОСТ 5848-73](https://bukva.ai/docs/gost-5848-73) "Кислота муравьиная. Технические условия".
19. <a id="p100317"></a>[ГОСТ 6995-77](https://bukva.ai/docs/standart-gost-6995-77) "Метанол-яд. Технические условия".
20. <a id="p100318"></a>ГОСТ 61-75 "Кислота уксусная. Технические условия"
21. <a id="p100319"></a>ГОСТ 4233-77 "Натрий хлористый. Технические условия".
22. <a id="p100320"></a>[ГОСТ 22280-76](https://bukva.ai/docs/standart-gost-22280-76) "Натрий лимоннокислый 5,5-водный. Технические условия".
23. <a id="p100321"></a>ГОСТ 25336-82 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".
24. <a id="p100322"></a>ГОСТ 26678-85 "Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия".
25. <a id="p100323"></a>ГОСТ 9293-74 "Азот газообразный и жидкий. Технические условия".
26. <a id="p100324"></a>ГОСТ 12.1.007-76 "Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
27. <a id="p100325"></a>ГОСТ 12.1.019-2017 "Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
28. <a id="p100326"></a>ГОСТ 12.1.004-91 "Пожарная безопасность. Общие требования".
29. <a id="p100327"></a>ГОСТ 12.4.009-83 "Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
30. <a id="p100328"></a>[ГОСТ 31852-2012](https://bukva.ai/docs/gost-31852-2012) "Орехи кедровые очищенные. Технические условия".
31. <a id="p100329"></a>[ГОСТ 20450-2019](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20450-2019) "Брусника свежая. Технические условия".
32. <a id="p100330"></a>[ГОСТ 55465-2013](https://bukva.ai/docs/gost-r-55465-2013) "Грибы быстрозамороженные. Технические условия".
33. <a id="p100331"></a>Унифицированные [правила](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов.



<a id="p100332"></a>

---