Библиотека
"МУК 4.1.4153-25. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств клотианидина в орехах, ягодах и грибах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля"

МУК 4.1.4153-25. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств клотианидина в орехах, ягодах и грибах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля

№ МУК 4.1.4153-25Действующий акт

Актуально на 31.10.2026.

Как цитировать: "МУК 4.1.4153-25. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств клотианидина в орехах, ягодах и грибах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля". МУК 4.1.4153-25. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-4153-25

(утв. Роспотребнадзором 25.07.2025)

Примечание

Документ введен в действие с 25.10.2025.

Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 25 июля 2025 года

Дата введения 25 октября 2025 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ КЛОТИАНИДИНА В ОРЕХАХ, ЯГОДАХ И ГРИБАХ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ МУК 4.1.4153-25

1. Разработаны ФБУН «ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, Н.Е. Федорова, В.В. Белицкая, М.С. Гречина).

2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 25 июля 2025 г.

3. Введены впервые.

I. Общие положения и область применения

1.1. Настоящие методические указания по методам контроля (далее — МУК) описывают порядок применения высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) с масс-спектрометрическим детектированием (далее — МС/МС) для определения массовой концентрации клотианидина в орехах, ягодах и грибах в диапазонах 0,01 — 0,20 мг/кг без учета разбавления и 0,01 — 10,00 мг/кг с учетом разбавления в 50 раз.

1.2 МУК носят рекомендательный характер.

II. Физико-химические свойства

2.1. Клотианидин — (E)-1-(2-хлор-1,3-тиазол-5-илметил)-3-метил-2-нитрогуанидин <1>. CAS № 210880-92-5. Брутто-формула C₆H₈ClN₅O₂S. Молекулярная масса 249,7 г/моль.

<1> В соответствии с классификацией Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) (англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

2.2 Физические и химические свойства.

Бледно-желтый кристаллический порошок без запаха. Плотность 1,61 г/см3. Температура плавления плюс 176,8 °C. Давление паров 1,3 x 10-7 мПа (при температуре плюс 25 °C). Коэффициент распределения н-октанол/вода Кowlog P = 0,905. Растворимость в органических растворителях при температуре плюс 25 °C (в г/дм3): ацетон — 15,2; этилацетат — 2,03; ксилол — 0,0128; метанол — 6,26. Растворимость в воде при температуре плюс 20 °C 0,34 г/дм3. Стабилен к гидролизу при pH 5, 7,9 (при температуре плюс 20 °C).

2.3 Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (ЛД₅₀) для крыс более 5000 мг/кг, острая дермальная токсичность (ЛД₅₀) для крыс более 2000 мг/кг. Острая ингаляционная токсичность (ЛК50) для крыс более 6141 мг/м3.

2.4 Область применения.

Клотианидин — инсектицид нервно-паралитического действия, рекомендуется к использованию в качестве протравителя семян злаковых культур, картофеля и многих других овощных, плодовых и цветочных культур. Борется с широким спектром колюще-сосущих насекомых. Клотианидин является метаболитом тиаметоксама.

III. Погрешность измерений

3.1. При соблюдении условий проведения анализа и методики, изложенной в настоящих МУК, погрешность (и ее составляющие) <2> результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.

<2> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст.

Таблица 3.1

Метрологические характеристики

Анализируемый объект	Диапазон определяемых концентраций, мкг/кг	Показатель точности (границы относительной погрешности, P = 0,95), \pm \delta , %	Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), \sigma_{r} , %	Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), \sigma_{R} , %	Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %	Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %, (P = 0,95)
Орехи	0,01 — 10,0	60	10,7	15,0	30	42
Ягоды	0,01 — 10,0	60	10,0	14,0	28	39
Грибы	0,01 — 10,0	60	10,9	15,3	31	43
Примечание: диапазон определяемых концентраций, указанный в табл. 3.1, приведен с учетом разбавления образца в 50 раз.

IV. Метод измерений

4.1. Методика основана на определении клотианидина в орехах, ягодах и грибах методом обращенно-фазовой ВЭЖХ-МС/МС.

4.2. Экстракцию вещества из анализируемых проб выполняют ацетонитрилом с использованием смеси солей для экстракции (смесь сульфата магния, хлорида натрия, цитрата натрия (натрий лимоннокислый трехзамещенный), натрия лимоннокислого двузамещенного 1,5-водного). В качестве дополнительной очистки используют вымораживание (орехи и ягоды). Очистку экстрактов проводят методом дисперсионной твердофазной экстракции (далее — ТФЭ) с применением смеси сорбентов на основе амина и октадецилсилана (орехи и грибы), амина и графитизированной сажи (ягоды).

Перед измерением экстракт фильтруют через шприцевой мембранный фильтр с размером пор не более 0,2 мкм.

4.3 Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 10 пг.

Средняя полнота извлечения — 92,0% (орехи), 88,4% (ягоды), 95,1% (грибы).

4.4. Количественное определение проводится методом абсолютной градуировки.

V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.

Таблица 5.1

Средства измерений

Наименование средств измерения	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Жидкостный хроматограф с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь, снабженный автоматическим пробоотборником и термостатом колонки	Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Весы лабораторные аналитические	С пределом допустимой погрешности +/- 0,0005 г, ГОСТ Р 53228-2008
Весы лабораторные	С пределом допустимой погрешности +/- 0,01 г, ГОСТ Р 53228-2008
Меры массы	ГОСТ OIML R 111-1-2009
Колбы мерные	2-го класса точности вместимостью 50, 100, 1000 см3 типа 2-50-2, 2-100-2 и 2-1000-2, ГОСТ 1770-74
Цилиндры мерные	2-го класса точности вместимостью 50, 500 и 1000 см3, исполнение 1-4, 1(2-4)-50-2, 1(2-4)-500-2 и 1(2-4)-1000-2, ГОСТ 1770-74
Пипетки градуированные	Вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 типа 1-1(2)-2-1, 1-1(2)-2-2, 1-1(2)-2-5 и 1-1(2)-2-10, ГОСТ 29227-91
Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха	Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Таблица 5.2

Реактивы

Наименование реактивов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Клотианидин	Аналитический стандартный образец с содержанием основного компонента не менее 95%
Азот особой чистоты, сорт 1, в баллонах	ГОСТ 9293-74
Ацетонитрил для ВЭЖХ	Чистота не менее 99,9%
Аммоний муравьинокислый (формиат аммония)	Чистый для анализа, 99,0%
Вода для лабораторного анализа (деионизованная)	ГОСТ Р 52501-2005
Магний сернокислый (сульфат магния) безводный	Химически чистый
Метанол	Химически чистый, ГОСТ 6995-77
Муравьиная кислота	99,7%-я чистая для анализа, ГОСТ 5848-73
Натрий хлористый (хлорид натрия)	Химически чистый, ГОСТ 4233-77
Натрий лимоннокислый двузамещенный 1,5-водный	Химически чистый
Натрий лимоннокислый трехзамещенный (цитрат натрия)	Чистый для анализа, ГОСТ 22280-76
Сорбент для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина	Площадь поверхности ~ 580 м2/г, средний размер пор 67 А, средний размер частиц 60 мкм
Сорбент для твердофазной экстракции на основе октодецилсилана	Площадь поверхности ~ 547 м2/г, средний размер пор 64 А, средний размер частиц 58 мкм
Графитизированная сажа	Специфическая площадь поверхности ~ 100 м2/г, размер частиц 120/400 меш
Уксусная кислота	99,5%-я чистая для анализа, ГОСТ 61-75
Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Таблица 5.3

Вспомогательное оборудование, устройства и материалы

Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Аппарат для встряхивания или орбитальный шейкер	Орбита до 10 мм, диапазон регулировки оборотов 50 — 200 об/мин
Бутыли из темного стекла	Вместимостью 1000 см3
Виалы хроматографические стеклянные с крышками и септами	Вместимостью 2 см3
Гомогенизатор	-
Груша резиновая	-
Мельница лабораторная	-
Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками	Вместимостью 15 и 50 см3
Стаканы химические с носиком	Вместимостью 250 см3, типа В-1-250, ГОСТ 25336-82
Фильтры мембранные для фильтрации проб с помощью шприца	Размер пор 0,20 мкм, мембрана гидрофильная (политетрафторэтилен (англ. Polytetrafluoroethylene, PTFE)
Холодильная/морозильная камера или морозильный ларь	Обеспечивающие температуру 2 — 6 °C (для холодильной камеры) и не выше минус 18 °C (для морозильной камеры), ГОСТ 26678-85
Хроматографическая колонка стальная длиной 150 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазовым сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм	-
Центрифуга лабораторная, роторная	Скорость вращения не менее 4000 об/мин
Шприцы медицинские одноразовые	Вместимостью 2 см3, ГОСТ ISO 7886-1-2011
Примечание: допускается использование вспомогательного оборудования, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

VI. Требования безопасности

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками в соответствии с ГОСТ 12.1.019-2017, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостные хромато-масс-спектрометры.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009-83. Организуется обучение работников безопасности труда.

6.3. Работа с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), осуществляется в соответствии с законодательством Российской Федерации <3>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

<3> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).

6.4. Измерения в соответствии с настоящими МУК может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе с масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

VII. Условия измерений

7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс 15 — 25 °C и относительной влажности не более 80%;
выполнение измерений на жидкостном хроматографе с масс-спектрометрическим детектором проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

VIII. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: подготовка лабораторной посуды к анализу, подготовка подвижной фазы, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление раствора для разбавления градуировочных растворов, приготовление растворов для градуировки и внесения, приготовление смесей солей для экстракции и сорбентов для очистки экстрактов, установление градуировочной характеристики, отбор и подготовка проб.

Стеклянную посуду подвергают стандартной процедуре очистки лабораторной посуды с последующей последовательной промывкой органическими растворителями: толуолом (однократно), ацетоном (дважды).

8.2. Приготовление раствора 0,05% (вес/объем) формиата аммония +0,01% (по объему) муравьиной кислоты в деионизованной воде (компонент А подвижной фазы).

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 0,5 г формиата аммония, растворяют в 300 — 400 см3 деионизованной воды, вносят 0,1 см3 муравьиной кислоты, доводят до метки водой, перемешивают. При необходимости приготовленный раствор дегазируют. Компонент подвижной фазы хранят в темном месте (в стеклянной емкости) не более 14 дней.

8.3. Приготовление 0,01%-го (по объему) раствора муравьиной кислоты в метаноле (компонент Б подвижной фазы).

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 метанола, вносят 0,1 см3 муравьиной кислоты, доводят до метки метанолом, перемешивают. Раствор хранят в вытяжном шкафу в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8.4 Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.

Промывают колонку подвижной фазой при соотношении компонентов А и Б (1:1) и скорости подачи растворителя 0,4 см3/мин до установления стабильной базовой линии.

8.5. Приготовление 1%-го (по объему) раствора уксусной кислоты в ацетонитриле для разбавления градуировочных растворов.

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают с помощью мерного цилиндра 500 см3 ацетонитрила, вносят 10,0 см3 уксусной кислоты, доводят до метки ацетонитрилом, перемешивают. Раствор хранят в герметично закрытой стеклянной емкости не более 14 дней.

8.6 Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.

8.6.1. Исходный раствор клотианидина для градуировки (концентрация 100 мкг/см3).

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г клотианидина, растворяют в 50 — 70 см3 ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в герметично закрытой таре в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более 6 месяцев.

Растворы № 1 — 8 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

8.6.2. Раствор № 1 клотианидина для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3).

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора клотианидина с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 8.6.1), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают. Градуировочный раствор № 1 готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике в герметично закрытой таре при температуре плюс 2 — 6 °C не более месяца.

8.6.3. Раствор № 2 клотианидина для градуировки и внесения (концентрация 1,0 мкг/см3).

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10,0 см3 градуировочного раствора № 1 клотианидина с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 8.6.2), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают. Градуировочный раствор № 2 готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике в герметично закрытой таре при температуре плюс 2 — 6 °C не более месяца.

Растворы № 1 — 2 используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения вещества методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.

8.6.4. Рабочие растворы № 3 — 7 клотианидина для градуировки (концентрации 0,005 — 0,1 мкг/см3).

В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают 10,0; 5,0; 2,0; 1,0 и 0,5 см3 градуировочного раствора № 2 с концентрацией клотианидина 1,0 мкг/см3 (см. п. 8.6.3), доводят до метки раствором, приготовленным по п. 8.5, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 3 — 7 с концентрацией клотианидина 0,1; 0,05; 0,02; 0,01 и 0,005 мкг/см3 соответственно.

Растворы готовят при температуре плюс 20 — 25 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более недели.

8.7. Приготовление смесей солей для экстракции и сорбентов для очистки экстрактов.

8.7.1 Приготовление смеси солей для экстракции.

Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции с цитратным буфером смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, (1,00 +/- 0,01) г цитрата натрия (натрий лимоннокислый трехзамещенный) и (0,50 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного 1,5-водного, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев).

8.7.2 Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов ягод.

Для приготовления одного набора сорбентов для очистки смешивают (900 +/- 10) мг магния сернокислого, (150 +/- 10) мг смеси первичных и вторичных аминов, (15 +/- 1) мг графитизированной сажи, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев).

8.7.3. Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов орехов и грибов.

Для приготовления одного набора сорбентов для очистки смешивают (900 +/- 10) мг магния сернокислого, (150 +/- 10) мг смеси первичных и вторичных аминов, (150 +/- 10) мг смеси твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев).

8.8 Установление градуировочной характеристики.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации клотианидина в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.

В инжектор хроматографа вводят по 2 мм3 каждого градуировочного раствора (N 3 — 7) клотианидина и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.2. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площадь пика клотианидина.

8.9 Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

Проводят измерения не менее двух образцов рабочих растворов для градуировки, содержание клотианидина в которых должно входить в диапазон концентраций от 0,005 до 0,1 мкг/см3.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого используемого для контроля градуировочного раствора сохраняются соотношения (1, 2):

A = \frac{|X - C|}{C} \cdot 100, (1)

A <= B, (2)

где: A — величина расхождения, %;

X — концентрация клотианидина в растворе при контрольном измерении, мкг/см3;

C — известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;

B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 20% при P = 0,95).

Если величина расхождения (A) превышает 20%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов клотианидина, предусмотренных настоящим МУК. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново в соответствии с п. 8.9.

IX. Отбор и хранение проб

9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с документами по стандартизации <4>, а также методическими документами <5>.

<4> ГОСТ 31852-2012 «Орехи кедровые очищенные. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 01.01.2014 № 1848-ст; ГОСТ 20450-2019 «Брусника свежая. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 01.07.2020 № 760-ст; ГОСТ 55465-2013 «Грибы быстрозамороженные. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 27.06.2013 № 218-ст.

<5> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 № 2051-79.

9.2. Растительные пробы хранят при температуре плюс 2 — 6 °C не более недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C. Перед анализом образцы измельчают.

X. Выполнение измерений

10.1 Измельченный образец орехов массой 5 г или ягод, грибов массой 10 г помещают в полипропиленовую пробирку на 50 см3, заливают 10 см3 ацетонитрила (предварительно к орехам добавляют керамический гомогенизатор и 5 см3 деионизованной воды, выдерживают 5 минут), закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 30 секунд, вносят в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по п. 8.7.1), закрывают крышкой и помещают на аппарат для встряхивания на 10 минут. Затем пробу центрифугируют в течение 5 минут при скорости вращения 4000 об/мин и подвергают очистке с применением дисперсионной твердофазной экстракции. Пробирки с пробами орехов и ягод помещают в морозильную камеру (ларь) на 2 часа при температуре не выше минус 18 °C.

Надосадочную жидкость объемом 6 — 7 см3 переносят в полипропиленовую пробирку на 15 см3, заполненную смесью сорбентов, подготовленную по п. 8.7.2 (ягоды) или по п. 8.7.3 (орехи, грибы). Пробирку встряхивают, далее центрифугируют 5 минут при скорости вращения 4000 об/мин. Экстракты ягод и грибов перед анализом разбавляют в 2 раза ацетонитрилом.

Пробу фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,20 мкм) в виалу и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.2.

10.2. Измерения выполняют методом ВЭЖХ-МС/МС: тройной квадруполь с источником ионизации при следующих режимных параметрах <6>:

режим ионизации: электроспрей (англ. Electrospray ionization, ESI), электростатическое напряжение плюс 4500 В;
полярность положительная;
режим работы: мониторинг множественных реакций (англ. Multiple Reaction Monitoring, MRM).

<6> Примечание: параметры масс-спектрометрического детектора могут различаться в зависимости от марки и модели прибора.

Параметры масс-спектрометрического детектора:

материнский ион (масса/заряд) 250,0;
дочерние ионы (масса/заряд): 169,1 (количественный расчет), 132,1;
напряжение на фрагментаторе, В: 90;
энергия разрушения (соударения), эВ: 7 (250,0 \rightarrow 169,1) , 15 (250,0 \rightarrow 132,1) ;
скорость сканирования 200 мс;
давление на распылителе 35 psi;
скорость газа распыления (азот) 10 дм3/мин;
скорость осушающего газа (азот): 11 дм3/мин;
температура осушающего газа плюс 340 °C.

Условия хроматографирования:

хроматографическая колонка стальная длиной 150 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм;
температура колонки плюс 30 °C;
скорость потока элюента 0,4 см3/мин;
объем вводимой пробы 2 мм3;
подвижная фаза: раствор 0,05% (вес/объем) формиата аммония + 0,01% (по объему) муравьиной кислоты в воде (компонент А) — 0,01% (по объему) муравьиной кислоты в метаноле (компонент Б).

Режим элюирования: градиентный (табл. 10.1). Общее время анализа составляет 7,6 минуты, включая промывку колонки после анализа продолжительностью 0,6 минуты.

Таблица 10.1

Режим элюирования

Время, мин	Содержание растворителя в подвижной фазе, % (по объему)
	Компонент А: раствор 0,05% (вес/объем) формиата аммония + 0,01% (по объему) муравьиной кислоты в воде	Компонент Б: 0,01% (по объему) муравьиной кислоты в метаноле
0	90	10
5,0	35	65
6,0	90	10
7,0	90	10

Линейный диапазон детектирования 10 — 200 пг.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 0,1 мкг/см3, разбавляют ацетонитрилом (не более чем в 50 раз).

XI. Обработка результатов измерений

11.1 Содержание клотианидина в образцах (X, мг/кг) рассчитывают по формуле (3):

X = \frac{A \cdot V \cdot C \cdot K_{\text{р}}}{m \cdot f} , (3)

где: A — концентрация клотианидина, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;

V — объем экстрагента, см3 (10 см3);

m — масса анализируемого образца, г (5 г — орехи, 10 г — ягоды, грибы);

C — коэффициент, учитывающий разбавление экстракта при подготовке пробы (C = 1 — орехи, C = 2 — ягоды, грибы);

Kр — коэффициент дополнительного разбавления при превышении концентрации верхнего градуировочного уровня (если экстракт подвергался разбавлению);

f — степень извлечения эмамектина бензоата из проб. Определяется конкретной лабораторией в процессе внедрения метода.

Идентификация и расчет концентрации веществ в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

11.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости, рассчитанного по формуле (4):

\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r, (4)

где: X₁, X₂ - результаты параллельных определений, мг/кг;

r — значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом r = 2,8 \cdot \sigma_{r} .

При невыполнении условия (4) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

XII. Оформление результатов измерений

12.1 Результат количественного анализа представляют в виде выражения (5):

(\overline{X} \pm \Delta) , мг/кг, при вероятности P = 0,95, (5)

где: \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг, рассчитанная по формуле (6):

\Delta = \delta \cdot X/100, (6)

где: \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «Содержание клотианидина в пробах менее 0,01 мг/кг» <7>.

<7> Примечание: 0,01 мг/кг — предел количественного определения клотианидина в орехах, ягодах, грибах.

XIII. Контроль качества результатов измерений

13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с документами по стандартизации <8> и документами системы менеджмента качества лаборатории.

<8> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002; ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст.

Периодичность и формы контроля определяются руководством по качеству.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ

1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».

2. Федеральный закон от 19.07.1997 № 109-ФЗ «О безопасном обращении с пестицидами и агрохимикатами».

3. Технический регламент Таможенного союза «О безопасности пищевой продукции» (ТР ТС 021/2011).

4. Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением.

5. Единые санитарно-эпидемиологические и гигиенические требования к продукции (товарам), подлежащей санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю).

6. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения».

7. ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений».

8. ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений».

9. ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений».

10. ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений».

11. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».

12. ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».

13. ГОСТ 29227-91 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».

14. ГОСТ 1770-74 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».

15. ГОСТ OIML R 111-1-2009 «Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования».

16. ГОСТ Р 52501-2005 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».

17. ГОСТ ISO 7886-1-2011 «Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования».

18. ГОСТ 5848-73 «Кислота муравьиная. Технические условия».

19. ГОСТ 6995-77 «Метанол-яд. Технические условия».

20. ГОСТ 61-75 «Кислота уксусная. Технические условия»

21. ГОСТ 4233-77 «Натрий хлористый. Технические условия».

22. ГОСТ 22280-76 «Натрий лимоннокислый 5,5-водный. Технические условия».

23. ГОСТ 25336-82 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».

24. ГОСТ 26678-85 «Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия».

25. ГОСТ 9293-74 «Азот газообразный и жидкий. Технические условия».

26. ГОСТ 12.1.007-76 «Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».

27. ГОСТ 12.1.019-2017 «Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».

28. ГОСТ 12.1.004-91 «Пожарная безопасность. Общие требования».

29. ГОСТ 12.4.009-83 «Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».

30. ГОСТ 31852-2012 «Орехи кедровые очищенные. Технические условия».

31. ГОСТ 20450-2019 «Брусника свежая. Технические условия».

32. ГОСТ 55465-2013 «Грибы быстрозамороженные. Технические условия».

33. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов.