---
title: "\"МУК 4.1.4138-25. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пироксасульфона в зеленой массе растений, семенах подсолнечника, зерне кукурузы и растительных маслах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля\""
number: "МУК 4.1.4138-25"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-4138-25"
---

## "МУК 4.1.4138-25. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пироксасульфона в зеленой массе растений, семенах подсолнечника, зерне кукурузы и растительных маслах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля"

# "МУК 4.1.4138-25. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пироксасульфона в зеленой массе растений, семенах подсолнечника, зерне кукурузы и растительных маслах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля"

(утв. Роспотребнадзором 11.04.2025)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 11.07.2025.


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
**А.Ю.ПОПОВА**
11 апреля 2025 года

<a id="p100002"></a>Дата введения
11 июля 2025 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПИРОКСАСУЛЬФОНА В ЗЕЛЕНОЙ**
**МАССЕ РАСТЕНИЙ, СЕМЕНАХ ПОДСОЛНЕЧНИКА, ЗЕРНЕ КУКУРУЗЫ**
**И РАСТИТЕЛЬНЫХ МАСЛАХ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ**
**ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ**
**МУК 4.1.4138-25**

1. <a id="p100006"></a>Разработаны ФГБНУ "Всероссийский научно-исследовательский институт защиты растений"; ООО "Инновационный центр защиты растений" (В.В. Человечкова, Т.Д. Черменская, А.С. Комарова, А.Б. Лаптиев).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 11 апреля 2025 г.
3. <a id="p100008"></a>Введены впервые.


### <a id="p100009"></a>I. Общие положения и область применения


<a id="p100010"></a>1.1. Настоящие методические указания по методам контроля (далее - МУК) описывают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее - ВЭЖХ) с масс-спектрометрическим детектированием для определения остаточных количеств пироксасульфона в зеленой массе растений, семенах подсолнечника, зерне кукурузы и растительных маслах в диапазоне 0,01 - 0,1 мг/кг.

#### <a id="p100011"></a>1.2 МУК носят рекомендательный характер.



### <a id="p100012"></a>II. Физико-химические свойства


<a id="p100013"></a>2.1. Пироксасульфон - 3-[5-(дифторметокси)-1-метил-3-(трифтор-метил) пиразол-4-ил метилсульфонил]-4,5-дигидро-5,5-диметил-1,2-оксазол <1>. Эмпирическая формула C12H14F5N3O4S. Молекулярная масса 391,3 г/моль.

<a id="p100014"></a>

---

<a id="p100015"></a><1> В соответствии с классификацией Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) (англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).


##### <a id="p100016"></a>2.1.1 Физико-химические свойства.

<a id="p100017"></a>Химически чистое вещество: белые кристаллы с небольшим характерным запахом. Температура плавления плюс 130,7 °C. Давление паров при температуре плюс 25 °C 2,4 x 10-6 Па. Коэффициент распределения в системе н-октанол - вода Kow logP = 2,39 (при температуре 20 °C и pH 8,7). Растворимость в воде (при температуре 20 °C) 3,49 мг/дм3. Растворимость (г/дм3): в ацетоне - > 250, в дихлорметане - 151, в этилацетате - 97, в метаноле - 11,4, в гексане - 0,07.

##### <a id="p100018"></a>2.1.2 Краткая токсикологическая характеристика.

<a id="p100019"></a>Острая пероральная токсичность для крыс ЛД<sub>50</sub> > 2000 мг/кг, острая дермальная токсичность ЛД<sub>50</sub> > 2000 мг/кг, острая ингаляционная токсичность ЛК50 (4 часа) > 6560 мг/м3. Не оказывает раздражающего действия на кожу у кроликов и мышей, но может вызывать небольшое раздражение глаз.

##### <a id="p100020"></a>2.1.3 Область применения.

<a id="p100021"></a>Пироксасульфон - довсходовый гербицид, относящийся к производным 3-сульфонилизоксазолина, используется для контроля основных сорняков на посевах пшеницы, тритикале и ячменя.


### <a id="p100022"></a>III. Погрешность измерений


<a id="p100023"></a>3.1. При соблюдении условий проведения анализа и методики, изложенной в настоящих МУК, погрешность <2> результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в [табл. 3.1](#p100027) для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100024"></a>

---

<a id="p100025"></a><2> [ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст (далее - ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002); [ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-2-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст (далее - ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002).

<a id="p100026"></a>Таблица 3.1

<a id="p100027"></a>Метрологические характеристики


| <a id="p100028"></a>Анализируемый объект | <a id="p100029"></a>Диапазон определяемых концентраций, мк/кг | <a id="p100030"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности, P = 0,95), $±\delta$ , % | <a id="p100031"></a>Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , % | <a id="p100032"></a>Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R}$ , % | <a id="p100033"></a>Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % | <a id="p100034"></a>Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %, |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100035"></a>Зеленая масса растений | <a id="p100036"></a>От 0,01 до 0,10 включ. | <a id="p100037"></a>25 | <a id="p100038"></a>10 | <a id="p100039"></a>12,5 | <a id="p100040"></a>28 | <a id="p100041"></a>35 |
| <a id="p100042"></a>Семена подсолнечника | <a id="p100043"></a>От 0,01 до 0,10 включ. | <a id="p100044"></a>25 | <a id="p100045"></a>10 | <a id="p100046"></a>12,5 | <a id="p100047"></a>28 | <a id="p100048"></a>35 |
| <a id="p100049"></a>Зерно кукурузы | <a id="p100050"></a>От 0,01 до 0,10 включ. | <a id="p100051"></a>25 | <a id="p100052"></a>10 | <a id="p100053"></a>12,5 | <a id="p100054"></a>28 | <a id="p100055"></a>35 |
| <a id="p100056"></a>Растительное масло | <a id="p100057"></a>От 0,01 до 0,10 включ. | <a id="p100058"></a>25 | <a id="p100059"></a>10 | <a id="p100060"></a>12,5 | <a id="p100061"></a>28 | <a id="p100062"></a>35 |


<a id="p100063"></a>Таблица 3.2

<a id="p100064"></a>Объект анализа, предел определения, диапазон определяемых
концентраций, полнота извлечения пироксасульфона,
стандартное отклонение, доверительный интервал
среднего результата для всего диапазона
измерений для n = 20, P = 0,95


| <a id="p100065"></a>Анализируемый объект | <a id="p100066"></a>Предел определения, мг/кг | <a id="p100067"></a>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | <a id="p100068"></a>Среднее значение полноты извлечения, % | <a id="p100069"></a>Стандартное отклонение, S, % | <a id="p100070"></a>Доверительный интервал среднего результата, +/-, % |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100071"></a>1 | <a id="p100072"></a>2 | <a id="p100073"></a>3 | <a id="p100074"></a>4 | <a id="p100075"></a>5 | <a id="p100076"></a>6 |
| <a id="p100077"></a>Зеленая масса растений | <a id="p100078"></a>0,01 | <a id="p100079"></a>От 0,01 до 0,10 включ. | <a id="p100080"></a>86,7 | <a id="p100081"></a>6,68 | <a id="p100082"></a>2,93 |
| <a id="p100083"></a>Семена подсолнечника | <a id="p100084"></a>0,01 | <a id="p100085"></a>От 0,01 до 0,10 включ. | <a id="p100086"></a>87,8 | <a id="p100087"></a>8,07 | <a id="p100088"></a>3,54 |
| <a id="p100089"></a>Зерно кукурузы | <a id="p100090"></a>0,01 | <a id="p100091"></a>От 0,01 до 0,10 включ. | <a id="p100092"></a>86,0 | <a id="p100093"></a>6,82 | <a id="p100094"></a>2,99 |
| <a id="p100095"></a>Растительное масло | <a id="p100096"></a>0,01 | <a id="p100097"></a>От 0,01 до 0,10 включ. | <a id="p100098"></a>84,8 | <a id="p100099"></a>6,50 | <a id="p100100"></a>2,85 |



### <a id="p100101"></a>IV. Метод измерения


<a id="p100102"></a>4.1. Определение пироксасульфона в зеленой массе растений, семенах подсолнечника, зерне кукурузы и растительных маслах основано на экстракционном извлечении определяемого компонента из проб органическим растворителем, очистке экстракта на сорбентах и последующем анализе экстракта методом ВЭЖХ с использованием масс-спектрометрического (МС) детектора. Идентификация пироксасульфона проводится по времени удерживания и MRM-переходам, количественное определение - методом абсолютной калибровки. Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.


### <a id="p100103"></a>V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы


<a id="p100104"></a>5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы, приведенные в [табл. 5.1](#p100106) - [5.3](#p100147).

<a id="p100105"></a>Таблица 5.1

<a id="p100106"></a>Средства измерений


<table>
<colgroup><col width="41%"><col width="59%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100107"></a>Наименование средств измерения</td><td><a id="p100108"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики</td></tr>
<tr><td><a id="p100109"></a>1</td><td><a id="p100110"></a>2</td></tr>
<tr><td><a id="p100111"></a>Хромато-масс-спектрометр, состоящий из высокоэффективного жидкостного хроматографа и масс-спектрометра с тройным квадруполем</td><td><a id="p100112"></a><a id="p100113"></a>Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений.<br>Наименьшее значение отношения сигнал/шум - не менее 5000:1. Относительное СКО выходного сигнала, %, не более - по площади пика - 7, по времени удерживания - 1</td></tr>
<tr><td><a id="p100114"></a>Весы лабораторные аналитические</td><td><a id="p100115"></a>Наибольший предел взвешивания 150 г, предел допустимой погрешности 5 мг, ГОСТ Р 53228</td></tr>
<tr><td><a id="p100116"></a>Весы лабораторные аналитические</td><td><a id="p100117"></a>Наибольший предел взвешивания 81/210 г, предел допустимой погрешности 0,1/0,3 мг, ГОСТ Р 53228-2008</td></tr>
<tr><td><a id="p100118"></a>Дозаторы пипеточные переменного объема</td><td><a id="p100119"></a><a href="https://bukva.ai/docs/standart-gost-28311-2021">ГОСТ 28311</a>, объем 10 - 100; 100 - 1000; 1000 - 5000 мм3</td></tr>
<tr><td><a id="p100120"></a>Колбы мерные</td><td><a id="p100121"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770</a>, объем 10, 50, 100 и 1000 см3</td></tr>
<tr><td><a id="p100122"></a>Цилиндры мерные</td><td><a id="p100123"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770</a>, объем 50, 100 и 500 см3</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100124"></a>Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками</td></tr>
</table>


<a id="p100125"></a>Таблица 5.2

<a id="p100126"></a>Реактивы


<table>
<colgroup><col width="41%"><col width="59%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100127"></a>Наименование реактивов</td><td><a id="p100128"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики</td></tr>
<tr><td><a id="p100129"></a>1</td><td><a id="p100130"></a>2</td></tr>
<tr><td><a id="p100131"></a>Аргон газообразный</td><td><a id="p100132"></a>Высокой чистоты, в баллонах</td></tr>
<tr><td><a id="p100133"></a>Вода дистиллированная</td><td><a id="p100134"></a><a href="https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-r-58144-2018">ГОСТ Р 58144-2018</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100135"></a>Кислота муравьиная</td><td><a id="p100136"></a>Для ВЭЖХ</td></tr>
<tr><td><a id="p100137"></a>Магний сернокислый, безводный</td><td><a id="p100138"></a>97%-й</td></tr>
<tr><td><a id="p100139"></a>Натрий хлористый</td><td><a id="p100140"></a>Чистый для анализа, ГОСТ 4233-77</td></tr>
<tr><td><a id="p100141"></a>Пироксасульфон</td><td><a id="p100142"></a>Содержание основного вещества 99,9%</td></tr>
<tr><td><a id="p100143"></a>Сорбент для твердофазной экстракции на основе силикагеля с привитыми первичными и вторичными аминными группами (далее - PSA)</td><td><a id="p100144"></a>Площадь поверхности ~ 500 м2/г, средний размер пор 70Е , средний размер частиц 50 мкм</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100145"></a>Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей</td></tr>
</table>


<a id="p100146"></a>Таблица 5.3

<a id="p100147"></a>Вспомогательное оборудование, устройства и материалы


<table>
<colgroup><col width="41%"><col width="59%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100148"></a>Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов</td><td><a id="p100149"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики</td></tr>
<tr><td><a id="p100150"></a>Аналитическая колонка</td><td><a id="p100151"></a>Стальная длиной 100 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм.</td></tr>
<tr><td><a id="p100152"></a>Виалы хроматографические</td><td><a id="p100153"></a>Объем <sub>2</sub> см<sub>3</sub></td></tr>
<tr><td><a id="p100154"></a>Воздушный испаритель</td><td><a id="p100155"></a>Состоящий из металлоблочного термостата (300 Вт, макс. температура плюс 130 °C), газодозатора (макс. давление 0,5 бар) и компрессора (макс. давление 2,4 бар)</td></tr>
<tr><td><a id="p100156"></a>Морозильная камера</td><td><a id="p100157"></a>Обеспечивающая поддержание температуры минус 18 °C</td></tr>
<tr><td><a id="p100158"></a>Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками</td><td><a id="p100159"></a>Объем 50, 15 см3</td></tr>
<tr><td><a id="p100160"></a>Устройство перемешивающее</td><td><a id="p100161"></a>С орбитальным движением платформы, 50 - 200 колебаний/мин, амплитуда 20 мм</td></tr>
<tr><td><a id="p100162"></a>Холодильник</td><td><a id="p100163"></a>Температура от 0 до плюс 4 °C</td></tr>
<tr><td><a id="p100164"></a>Центрифуга</td><td><a id="p100165"></a>С частотой вращения 4000 об/мин</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100166"></a>Примечание: допускается использование вспомогательного оборудования, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками</td></tr>
</table>



### <a id="p100167"></a>VI. Требования безопасности


<a id="p100168"></a>6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать правила техники безопасности при работе с химическими реактивами в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-2017, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
<a id="p100169"></a>6.2. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009-83. Обучение работников безопасности труда организуется в соответствии с законодательством Российской Федерации <3>.

<a id="p100170"></a>

---

<a id="p100171"></a><3> Постановление Правительства Российской Федерации от 24.12.2021 N 2464 "О порядке обучения по охране труда и проверки знания требований охраны труда".

<a id="p100172"></a>6.3. Работа с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), осуществляется в соответствии с законодательством Российской Федерации <4>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

<a id="p100173"></a>

---

<a id="p100174"></a><4> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору от 15.12.2020 N 536 (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

<a id="p100175"></a>6.4. Измерения в соответствии с настоящими МУК может выполнять специалист, имеющий опыт работы на хромато-масс-спектрометре, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.


### <a id="p100176"></a>VII. Условия измерений



#### <a id="p100177"></a>7.1 При выполнении измерений выполняют следующие условия:

- <a id="p100178"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (20 +/- 5) °C и относительной влажности воздуха не более 80%;
- <a id="p100179"></a>выполнение измерений на хромато-масс-спектрометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


### <a id="p100180"></a>VIII. Подготовка к выполнению измерений



#### <a id="p100181"></a>8.1 Подготовка и очистка реактивов и растворителей.

<a id="p100182"></a>Растворители, используемые для анализа, специальной подготовки не требуют. Рекомендуется проверить чистоту применяемых растворителей. При обнаружении примесей, которые могут мешать определению, растворители очищают общепринятыми методами.

#### <a id="p100183"></a>8.2 Кондиционирование колонки.

<a id="p100184"></a>Колонку кондиционируют в потоке подвижной фазы 0,2 - 0,3 см3/мин в течение 45 - 60 мин, затем запускают на полный режим хроматографирования по [п. 10.2.1](#p100219). Проводят 3 - 4 последовательных ввода градуировочных растворов.

#### <a id="p100185"></a>8.3 Приготовление растворов.

<a id="p100186"></a>8.3.1. Фаза A. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 пипеточным дозатором помещают 1 см3 муравьиной кислоты, доводят водой до метки, перемешивают.
<a id="p100187"></a>8.3.2. Фаза B. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 пипеточным дозатором помещают 2,5 см3 муравьиной кислоты, доводят ацетонитрилом до метки, перемешивают.
<a id="p100188"></a>8.3.3. Раствор подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 [фазы A](#p100186), доводят [фазой B](#p100187) до метки, перемешивают.
<a id="p100189"></a>8.3.4. Приготовление контрольной пробы зеленой массы, семян подсолнечника, зерна кукурузы и масла (матрицы) для приготовления градуировочных растворов. Навеску измельченной матрицы или масла (10 г) помещают в полипропиленовую центрифужную пробирку вместимостью 50 см3, добавляют дозатором 5 см3 воды, 10 см3 ацетонитрила, 4 г безводного сульфата магния, 1 г хлористого натрия. Пробирку плотно закрывают и помещают в перемешивающее устройство на 10 мин, затем центрифугируют в течение 10 мин при скорости 4000 об/мин. От верхнего ацетонитрильного слоя отбирают 5 см3, переносят в центрифужную пробирку вместимостью 15 см3, содержащую 150 мг сорбента PSA и 900 мг безводного сульфата магния. Пробирку плотно закрывают и помещают в перемешивающее устройство на 10 мин, затем центрифугируют в течение 10 мин при скорости 4000 об/мин. От верхнего ацетонитрильного слоя отбирают 1 см3, упаривают досуха в токе воздуха при температуре не более плюс 40 °C, сухой остаток растворяют в 1 см3 подвижной фазы, приготовленной по [п. 8.3.3](#p100188).
<a id="p100190"></a>8.3.5. Растворы хранят при комнатной температуре в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

#### <a id="p100191"></a>8.4 Приготовление основного и градуировочных растворов.


##### <a id="p100192"></a>8.4.1 Приготовление основных растворов пироксасульфона.

<a id="p100193"></a>8.4.1.1. Основной раствор пироксасульфона с концентрацией 1,0 мг/см3: точную навеску (50,0 +/- 0,1) мг пироксасульфона помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки тем же растворителем.
<a id="p100194"></a>8.4.1.2. Рабочий раствор пироксасульфона с концентрацией 1,0 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 пипеточным дозатором вносят 0,1 см3 основного раствора пироксасульфона и доводят до метки раствором подвижной фазы.

##### <a id="p100195"></a>8.4.2 Приготовление градуировочных растворов пироксасульфона.

<a id="p100196"></a>Градуировочные растворы пироксасульфона с концентрациями 5, 10, 25, 50 и 100 нг/см3 готовят методом последовательного разбавления по объему, используя в качестве растворителя раствор контрольной пробы матрицы, приготовленный по [п. 8.3.4](#p100189).
<a id="p100197"></a>8.4.2.1. Раствор N 1 с концентрацией 100 нг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 пипеточным дозатором помещают 1,0 см3 рабочего раствора [(п. 8.4.1.2)](#p100194) и доводят объем до метки раствором матрицы, приготовленным по [п. 8.3.4](#p100189).
<a id="p100198"></a>8.4.2.2. Раствор N 2 с концентрацией 50 нг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 пипеточным дозатором помещают 5,0 см3 раствора N 1 и доводят объем до метки раствором матрицы, приготовленным по [п. 8.3.4](#p100189).
<a id="p100199"></a>8.4.2.3. Раствор N 3 с концентрацией 25 нг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 пипеточным дозатором помещают 2,5 см3 раствора N 1 и доводят объем до метки раствором матрицы, приготовленным по [п. 8.3.4](#p100189).
<a id="p100200"></a>8.4.2.4. Раствор N 4 с концентрацией 10 нг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 пипеточным дозатором помещают 1,0 см3 раствора N 1 и доводят объем до метки раствором матрицы, приготовленным по [п. 8.3.4](#p100189).
<a id="p100201"></a>8.4.2.5. Раствор N 5 с концентрацией 5 нг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 пипеточным дозатором помещают 0,5 см3 раствора N 1 и доводят объем до метки раствором матрицы, приготовленным по [п. 8.3.4](#p100189).
<a id="p100202"></a>Основной раствор можно хранить в холодильнике при температуре от 0 до плюс 4 °C в течение 1 месяца, рабочий и градуировочные растворы - в течение 1 дня.
<a id="p100203"></a>При изучении полноты определения используют растворы пироксасульфона в ацетонитриле, приготовленные методом последовательного разбавления.

#### <a id="p100204"></a>8.5 Установление градуировочной характеристики.

<a id="p100205"></a>Для каждого из градуировочных растворов регистрируют хроматограммы в условиях, указанных в [п. 10.2](#p100218), и определяют абсолютное время удерживания и площадь пика пироксасульфона (в усл. ед.), соответствующую мониторингу заданных реакций (англ. Monitoring of set reactions, MRM) $(329 \rightarrow 229)$ .
<a id="p100206"></a>Для установления градуировочной характеристики (площадь пика - концентрация пироксасульфона в растворе) в хроматограф вводят по 10 мм3 каждого градуировочного раствора (не менее 3 параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 5 точек по диапазону измеряемых концентраций) и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 10.2](#p100218). Определяют площади пиков вещества, на основании которых устанавливается градуировочная зависимость.
<a id="p100207"></a>Градуировочную зависимость признают удовлетворительной, если значение коэффициента линейной корреляции оказывается не ниже 0,99.
<a id="p100208"></a>Градуировочную характеристику следует проверять, анализируя один из градуировочных растворов, перед каждой серией измерений, при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы.


### <a id="p100209"></a>IX. Отбор и хранение проб


<a id="p100210"></a>9.1. Отбор проб производится в соответствии с методическими документами [<5>](#p100212), а также документами по стандартизации [<6>](#p100213).

<a id="p100211"></a>

---

<a id="p100212"></a><5> Унифицированные [правила](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79.
<a id="p100213"></a><6> [ГОСТ 10852-86](https://bukva.ai/docs/3979) "Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб", введенный постановлением Госстандарта СССР от 18.12.1986 N 3979; [ГОСТ 13586.3-2015](https://bukva.ai/docs/standart-gost-13586-3-2015) "Зерно. Правила приемки и методы отбора проб", введенный приказом Росстандарта от 31.08.2015 N 1236-ст.

<a id="p100214"></a>9.2. Пробы семян хранят в бумажной или тканевой упаковке при комнатной температуре. Сухие образцы могут храниться в течение года. Пробы масла хранят в холодильнике при температуре от 0 до плюс 4 °C в герметично закрытой стеклянной таре не более 2 месяцев. Зеленую массу хранят в полиэтиленовой таре в морозильнике при температуре минус 18 °C до анализа.


### <a id="p100215"></a>X. Выполнение определения


<a id="p100216"></a>10.1. Экстракция пироксасульфона из зеленой массы, зерна кукурузы, семян подсолнечника и растительного масла.
<a id="p100217"></a>Навеску измельченной матрицы или масла (10 г) помещают в полипропиленовую центрифужную пробирку вместимостью 50 см3, добавляют 5 см3 воды, 10 см3 ацетонитрила, 4 г безводного сульфата магния, 1 г хлористого натрия. Пробирку плотно закрывают и помещают в перемешивающее устройство на 10 мин, затем центрифугируют в течение 10 мин при скорости 4000 об/мин. От верхнего ацетонитрильного слоя отбирают 5 см3, переносят в центрифужную пробирку вместимостью 15 см3, содержащую 150 мг сорбента PSA и 900 мг безводного сульфата магния. Пробирку плотно закрывают и помещают в перемешивающее устройство на 10 мин, затем центрифугируют в течение 10 мин при скорости 4000 об/мин. От верхнего ацетонитрильного слоя отбирают 1 см3, упаривают досуха в токе воздуха при температуре не более плюс 40 °C. Сухой остаток растворяют в 1 см3 подвижной фазы, приготовленной по [п. 8.3.3](#p100188).

#### <a id="p100218"></a>10.2 Условия измерений пироксасульфона.


##### <a id="p100219"></a>10.2.1 Хроматографические условия измерений.

<a id="p100220"></a>Хромато-масс-спектрометр, состоящий из высокоэффективного жидкостного хроматографа и масс-спектрометра с тройным квадруполем.
<a id="p100221"></a>Аналитическая колонка стальная длиной 100 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм. Температура колонки плюс (40 +/- 1) °C. Скорость потока элюента 0,3 см3/мин. Объем вводимой пробы 10 мм3. Ориентировочное время удерживания пироксасульфона 2,9 мин. Режим элюирования изократический: [фаза A](#p100186) : [фаза B](#p100187) в соотношении 40:60.
<a id="p100222"></a>10.2.2. Масс-спектрометрические условия измерений представлены в [таблице 10.1](#p100224).

<a id="p100223"></a>Таблица 10.1

<a id="p100224"></a>Масс-спектрометрические условия измерений


| <a id="p100225"></a>Тип ионного источника | <a id="p100226"></a>HESI (электроспрей) |
| --- | --- |
| <a id="p100227"></a>1 | <a id="p100228"></a>2 |
| <a id="p100229"></a>Режим сканирования | <a id="p100230"></a><a id="p100231"></a><a id="p100232"></a>MRM<br>$329 \rightarrow 229$ (количественный)<br>$329 \rightarrow 179$ (подтверждающий) |
| <a id="p100233"></a>Параметры работы ионного источника: |  |
| <a id="p100234"></a>Напряжение на источнике, V | <a id="p100235"></a>4500, положительная полярность |
| <a id="p100236"></a>Температура конуса, °C | <a id="p100237"></a>250 |
| <a id="p100238"></a>Скорость потока газа из конуса, дм3/мин | <a id="p100239"></a>30 |
| <a id="p100240"></a>Скорость потока распыляющего газа, дм3/мин | <a id="p100241"></a>30 |
| <a id="p100242"></a>Температура осушающего газа, °C | <a id="p100243"></a>300 |
| <a id="p100244"></a>Скорость потока осушающего газа, дм3/мин | <a id="p100245"></a>30 |



### <a id="p100246"></a>XI. Обработка результатов анализа


<a id="p100247"></a>11.1. Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. Содержание пироксасульфона в пробе (X, мг/кг) вычисляют по [формуле (1)](#p100248):

<a id="p100248"></a> $X = \frac{C \times V \times 100}{M \times f}$ , (1)

<a id="p100249"></a>где: C - концентрация вещества, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
<a id="p100250"></a>V - объем пробы, подготовленной для хроматографического анализа, см3 (1 см3);
<a id="p100251"></a>f - полнота извлечения пироксасульфона, приведенная в [табл. 3.2](#p100064), %;
<a id="p100252"></a>M - масса анализируемого образца, г (аликвота, равная 1 г).
<a id="p100253"></a>Содержание остаточных количеств пироксасульфона в образце вычисляют как среднее из двух параллельных определений.
<a id="p100254"></a>Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор пироксасульфона с концентрацией 100 нг/см3, разбавляют подвижной фазой.


### <a id="p100255"></a>XII. Проверка приемлемости результатов параллельных определений


<a id="p100256"></a>12.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости, [условие (2)](#p100257):

<a id="p100257"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r$ (2)

<a id="p100258"></a>где: X<sub>1</sub>, X<sub>2</sub> - результаты параллельных определений, мг/кг;
<a id="p100259"></a>r - значение предела повторяемости (приведен в [табл. 3.1](#p100027)).
<a id="p100260"></a>При невыполнении [условия (3)](#p100263) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


### <a id="p100261"></a>XIII. Оформление результатов



#### <a id="p100262"></a>13.1 Результат анализа представляют в виде [выражения (3)](#p100263):


<a id="p100263"></a> $(X_{\text{ср}} \pm \Delta)\text{мг}/\text{кг }(\text{мг}/\text{дм}^{3})$ при вероятности P = 0,95, (3)

<a id="p100264"></a>где: Xср - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
<a id="p100265"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг, рассчитанная по [формуле (4)](#p100266);

<a id="p100266"></a> $\Delta = \delta \times X_{\text{ср}}100$ , (4)

<a id="p100267"></a>где: $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности, приведен в [табл. 3.1](#p100027)), %.
<a id="p100268"></a>В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "Содержание пироксасульфона в пробе - менее 0,01 мг/кг" <7>.

<a id="p100269"></a>

---

<a id="p100270"></a><7> Примечание: 0,01 мг/кг - предел определения пироксасульфона в зеленой массе растений, семенах подсолнечника, зерне кукурузы и растительных маслах.


### <a id="p100271"></a>XIV. Контроль качества результатов измерений


<a id="p100272"></a>14.1. Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с документами по стандартизации <8>.

<a id="p100273"></a>

---

<a id="p100274"></a><8> [ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002); [ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-2-2002); [ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-3-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; [ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; [ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-5-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст; [ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике", введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 N 161-ст.

<a id="p100275"></a>14.2. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
<a id="p100276"></a>Градуировочную характеристику следует проверять, анализируя один из градуировочных растворов, перед каждой серией измерений, при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы.
<a id="p100277"></a>Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия (5):

<a id="p100278"></a> $\frac{|C - C_{\text{К}}|}{C} \cdot 100 \leq \lambda$ (5)

<a id="p100279"></a>где: C - аттестованное значение массовой концентрации пироксасульфона в градуировочном растворе, мкг/см3;
<a id="p100280"></a>Cк - результат контрольного измерения массовой концентрации пироксасульфона в градуировочном растворе, мкг/см3;
<a id="p100281"></a> $\lambda_{\text{контр}.}$ - норматив контроля градуировочного коэффициента, %. ( $\lambda_{\text{контр}.} = 10%$ , при P = 0,95).
<a id="p100282"></a>Если результат проверки градуировочной характеристики отрицательный $(\lambda_{\text{контр}}>10%)$ , проводят повторное измерение, заменив контрольный раствор. При повторном получении отрицательного результата градуировочный график строят заново, при этом выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.
<a id="p100283"></a>14.3. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.
<a id="p100284"></a>Величина добавки Cд должна удовлетворять [условию (6)](#p100285):

<a id="p100285"></a> $C_{\text{д}} = \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л },X\prime}$ , (6)

<a id="p100286"></a>где: $\pm \Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л },X\prime})$ - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой, соответственно), мг/кг; при этом, [условие (7)](#p100287):

<a id="p100287"></a> $\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta$ , (7)

<a id="p100288"></a>где: $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг, рассчитанная по [формуле (8)](#p100289):

<a id="p100289"></a> $\Delta = \delta \times X_{\text{ср}}100$ , (8)

<a id="p100290"></a>где: $\delta$ - граница относительной погрешности методики (значения приведены в [табл. 3.1](#p100027)), %.
<a id="p100291"></a>Результат контроля процедуры Кк рассчитывают по [формуле (9)](#p100292):

<a id="p100292"></a>Кк = X'ср - Xср - Cд, (9)

<a id="p100293"></a>где: X'ср, Xср, Cд - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по [п. 12](#p100255)) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/кг.
<a id="p100294"></a>Норматив контроля (К) рассчитывают по [формуле (10)](#p100295):

<a id="p100295"></a> $\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},X\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}}$ (10)

<a id="p100296"></a>Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).
<a id="p100297"></a>Если результат контроля процедуры удовлетворяет [условию (11)](#p100298), процедуру анализа признают удовлетворительной:

<a id="p100298"></a>|Кк| <= К (11)

<a id="p100299"></a>При невыполнении этого условия процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.
<a id="p100300"></a>14.4. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
<a id="p100301"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R), [условие (12)](#p100302):

<a id="p100302"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R$ (12)

<a id="p100303"></a>где: X1, X2 - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
<a id="p100304"></a>R - предел воспроизводимости (значения приведены в [табл. 3.1](#p100027)), %.






## <a id="p100305"></a>Библиографические ссылки


1. <a id="p100306"></a>Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".
2. <a id="p100307"></a>Постановление Правительства Российской Федерации от 24.12.2021 N 2464 "О порядке обучения по охране труда и проверке знания требований охраны труда".
3. <a id="p100308"></a>Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением.
4. <a id="p100309"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения".
5. <a id="p100310"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-2-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений".
6. <a id="p100311"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-3-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений".
7. <a id="p100312"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений".
8. <a id="p100313"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-5-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений".
9. <a id="p100314"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".
10. <a id="p100315"></a>ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
11. <a id="p100316"></a>[ГОСТ 28311-2021](https://bukva.ai/docs/standart-gost-28311-2021) "Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний".
12. <a id="p100317"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".
13. <a id="p100318"></a>[ГОСТ Р 58144-2018](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-r-58144-2018) "Вода дистиллированная. Технические условия".
14. <a id="p100319"></a>ГОСТ 4233-77 "Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия".






| <a id="p100320"></a>ББК 51.231 |
| --- |




<a id="p100321"></a>

---