МУК 4.1.4086-24. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений массовой концентрации 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания по методам контроля
(утв. Роспотребнадзором 25.12.2024)
Примечание
Документ введен в действие с 25.03.2025.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 25 декабря 2024 года
Дата введения 25 марта 2025 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ 2,2'-ДИМЕТИЛ-2,2'-АЗОДИПРОПАНОНИТРИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ МУК 4.1.4086-24
1. Разработаны ФБУН Федеральным бюджетным учреждением науки «Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения» Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (Т.С. Уланова, Т.Д. Карнажицкая, М.О. Старчикова, Т.С. Пермякова, М.С. Пустобаева).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 25 декабря 2024 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания по методам контроля (далее — МУК) описывают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) для измерения массовых концентраций 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в воздухе рабочей зоны в диапазоне 0,09 — 7,2 мг/м3.
1.2 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические свойства
2.1 Физические и химические свойства.
2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрил (синонимы: 2,2'-диметил-2,2'-азодипропионитрил, 2,2'-азобисизобутиронитрил, 2,2'-азобис(2-метилпропионитрил), 2-(азо(1-циано-1-метилэтил))-2-метилпропаннитрил, динитрил азобисизомасляной кислоты, AZDN, 2,2'-дициано-2,2'-азопропан, диниз, порофор N, порофор 57, ДАК, AIBN) — кристаллический порошок белого цвета, хорошо растворим в ацетонитриле. При нагревании до температуры плюс 40 °C распадается на свободные (цианоизопропильные) радикалы и азот. Относится к классу азосоединений (рисунок). Применяется в производстве стекловолокна для пластификации полимеров, как изолированный промежуточный продукт. Используется в качестве инициатора свободнорадикальной полимеризации, парообразователя в производстве пенопластов и пористых резин. В воздухе рабочей зоны присутствует в виде твердого аэрозоля (табл. 2.1).
Рис. Структурная формула 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила
Физико-химические свойства 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила
2.2 Краткая токсикологическая характеристика.
2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрил вреден при вдыхании, токсичен при проглатывании, вызывает раздражение слизистых оболочек глаз и дыхательных путей.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении условий проведения анализа и методики, изложенной в настоящих МУК погрешность <1> (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
<1> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст (далее — ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002); ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст (далее — ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002).
Метрологические характеристики
IV. Метод измерений
4.1. Измерение массовой концентрации 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в воздухе рабочей зоны проводят методом ВЭЖХ при длине волны спектрофотометрического детектора 198 нм на колонке с обращенной фазой C18. Концентрирование из воздуха осуществляют на фильтры из кварцевых микроволокон. Извлечение 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила с фильтров проводят экстракцией ацетонитрилом, степень экстракции 99,8%.
4.2. Минимальная концентрация определяемого вещества в анализируемом объеме пробы составляет 0,9 мкг/см3.
4.3. Нижний предел измерений массовой концентрации 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в воздухе рабочей зоны составляет 0,09 мг/м3 при отборе пробы объемом 100 дм3.
4.4. Определению 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила не мешают акрилонитрил, акриловая кислота, карбамид, 2,2'-азобис[2-(2-мидазолин-2-ил)пропан] дигидрохлорид, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, акриламид, акрилат натрия, гипофосфит натрия, натрия гидроксид, натрия ацетат, натрия хлорид.
V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Жидкостный хроматограф со спектрофотометрическим детектором | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Весы лабораторные электронные | II класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г, пределы допустимой погрешности +/- 0,001 г, ГОСТ Р 53228-2008 |
| Колбы мерные | 2-го класса точности 2-50-2, ГОСТ 1770-74 |
| Пипетки градуированные | 2-го класса точности вместимостью 1,0; 5,0; 10 см3, ГОСТ 29227-91 |
| Дозаторы жидкости механические одноканальные переменного объема с одноразовыми наконечниками | Вместимость (1 — 10) мм3; (100 — 1000) мм3, ГОСТ 28311-2021 |
| Цилиндр мерный | Вместимость 1000 см3, ГОСТ 1770-74 |
| Аспиратор для отбора проб воздуха, обеспечивающий скорость отбора 10 дм3/мин | Предел допускаемой относительной погрешности +/- 5% |
| Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. | |
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| 2,2'-Диметил-2,2'-азодипропанонитрил | Аналитический стандартный образец с содержанием основного компонента не менее 98% |
| Ацетонитрил для хроматографии | Сорт «0» |
| Дистиллированная вода | ГОСТ Р 58144-2018 |
| Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией. | |
Вспомогательное оборудование, устройства, материалы
| Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| 1 | 2 |
| Хроматографическая колонка | Стальная, длиной 150 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18 зернением 5 мкм |
| Предколонка | Длина 12,5 мм, внутренний диаметр 2,1 мм с обращенно-фазным сорбентом C18 зернением 5 мкм |
| Шкаф сушильный электрический | Диапазон рабочих температур плюс 50 — 200 °C |
| Система очистки воды | Позволяет получать дистиллированную воду, ГОСТ Р 58144-2018 |
| Стакан В-1-1000-ТС | ГОСТ 25336-82 |
| Стаканчики для взвешивания СН-60/14 с притертой крышкой | ГОСТ 25336-82 |
| Устройство для фильтрации растворителей | - |
| Мембранный фильтр из полиамида (ПА, нейлон) для фильтрации растворителей | Размер пор 0,45 мкм |
| Фильтродержатели ИРА-10-1 | - |
| Фильтры из кварцевых микроволокон | Диаметр 47 мм площадь рабочей поверхности 10 см2 |
| Шприц медицинский одноразовый типа «Луер», вместимость 2 см3 | ГОСТ ISO 7886-1-2011 |
| Шприцевые фильтрующие насадки гидрофильные диаметром 25 мм, из политетрафторэтилена (далее — ПТФЭ) | Размер пор 0,45 мкм |
| Хроматографические виалы с крышкой, вместимость 2 см3 | - |
| Примечание: допускается использование вспомогательного оборудования, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками. | |
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений соблюдают правила противопожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004-91 и электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-2017, имеются средства пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009-83.
6.2. Отбор проб проводят в соответствии с Инструкциями по технике безопасности, действующими на предприятии.
6.3. При работе в лаборатории необходимо соблюдать правила техники безопасности <2>.
<2> ПНД Ф 12.13.1-03 «Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)», утвержденные директором ФГУ «Центр экологического контроля и анализа» Министерства природных ресурсов Российской Федерации 04.09.2003.
6.4. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76 и ГОСТ 12.1.005-88. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать гигиенических нормативов <3>.
<3> Таблицы 2.1, 2.2 СанПиН 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания», утвержденных постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 28.01.2021 № 2 (зарегистрировано Минюстом России 29.01.2021, регистрационный № 62296), с изменениями, внесенными постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 30.12.2022 № 24 (зарегистрировано Минюстом России 09.03.2023, регистрационный № 72558).
6.5. При выполнении измерений на жидкостном хроматографе соблюдают меры безопасности, указанные в руководстве по эксплуатации прибора.
6.6. Утилизацию растворов после выполнения измерений проводят в соответствии с инструкцией по обращению с химическими отходами, действующей в лаборатории.
VII. Требования к квалификации операторов
7.1. К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие опыт работы на жидкостном хроматографе, освоившие метод измерений и получившие удовлетворительные результаты оперативного контроля процедуры измерений.
VIII. Условия измерений
8.1 При подготовке к проведению измерений соблюдают следующие условия:
- температура воздуха плюс (20 +/- 5) °C;
- атмосферное давление 84,0 — 106,7 кПа, 630 — 800 мм рт. ст.;
- влажность воздуха не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.
IX. Подготовка к выполнению измерений
9.1 Подготовка посуды.
Используемую посуду вымыть моющим раствором, промыть проточной водопроводной водой, ополоснуть дистиллированной водой и высушить в сушильном шкафу при C.
9.2 Приготовление растворов.
9.2.1 Подвижная фаза для элюирования.
В стакан вместимостью 1 дм3 мерным цилиндром вносят ацетонитрил и дистиллированную воду в соотношении 40:60 (объемные доли) или задают состав подвижной фазы на двух каналах насоса жидкостного хроматографа. Перед использованием фильтруют подвижную фазу (или ее составляющие) через мембранный фильтр с размером пор 0,45 мкм с использованием устройства для фильтрации. Срок хранения подвижной фазы 2 суток при комнатной температуре.
9.2.2. Исходный раствор 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в ацетонитриле для градуировки с концентрацией 1 мг/см3 для градуировки (раствор № 1).
Взвешивают навеску (0,050 +/- 0,001) г 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят ацетонитрилом до метки, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в растворе № 1 для градуировки составляет 1 мг/см3. Используют свежеприготовленный раствор.
9.2.3. Рабочий раствор 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в ацетонитриле с концентрацией 0,05 мг/см3 для градуировки (раствор № 2).
В мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят 2,5 см3 исходного раствора № 1 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, закрывают пробкой и перемешивают. Массовая концентрация 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в растворе № 2 для градуировки составляет 0,05 мг/см3. Используют свежеприготовленный раствор.
9.2.4. Приготовление контрольного раствора (раствор «0», табл. 9.1).
В стаканчик для взвешивания помещают фильтр из кварцевых микроволокон, с помощью дозатора вместимостью 10 см3 приливают 10 см3 ацетонитрила, закрывают крышкой, осторожно перемешивают содержимое стаканчика и оставляют на 15 минут для проведения экстракции. Полученный экстракт фильтруют с помощью шприца типа «Луер» через шприцевые насадки из ПТФЭ.
9.3 Подготовка хроматографической колонки.
Колонку устанавливают в хроматограф. Подают смесь ацетонитрила и дистиллированной воды в соотношении 40:60 (объемные доли) до установления равновесия колонки, которое определяют по стабильности нулевой линии детектора. Проводят холостую разгонку в условиях хроматографирования (п. 9.4.3).
9.4 Установление градуировочной характеристики.
9.4.1. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины площади хроматографического пика (в условных единицах (далее — у.е.) от концентрации вещества в анализируемом растворе (мг/дм3), устанавливают по 6 сериям градуировочных растворов 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила. Каждую серию, состоящую из шести градуировочных растворов, готовят из исходного и рабочего растворов 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила для градуировки, приготовленных по п. 9.2.2 и п. 9.2.3.
9.4.2. Для построения градуировочной характеристики помещают фильтры из кварцевых микроволокон в стаканчики для взвешивания, с помощью дозатора или пипетки вместимостью 1 см3 наносят на фильтры растворы № 1 или № 2 для градуировки в количестве, указанном в табл. 9.1. С помощью дозатора вместимостью 10 см3 добавляют в стаканчики ацетонитрил в соответствии с таблицей 9.1, доводя общий объем растворов до 10 см3, закрывают крышками, осторожно перемешивают содержимое стаканчиков и оставляют на 15 минут для экстракции 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила с фильтров. Полученные экстракты, используемые в качестве градуировочных растворов, фильтруют через шприцевые насадки из ПТФЭ с диаметром пор 0,45 мкм в хроматографические виалы и аликвотную часть (2 мм3) анализируют на жидкостном хроматографе в условиях, указанных в п. 9.4.3. Используют свежеприготовленные градуировочные растворы. Перед анализом градуировочных растворов хроматографируют контрольный раствор, приготовленный по п. 9.2.4.
Градуировочные растворы для установления градуировочной характеристики
Градуировочный коэффициент рассчитывают по формуле (1):
K = \frac{\sum_{i = 1}^{n} C_{i}S_{i}}{n} , (1)
где: Ci — массовая концентрация 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в i-ом градуировочном растворе, мг/дм3;
Si — среднее значение шести измерений площади пика 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила, полученное при анализе i-го градуировочного раствора, у.е.;
n — количество градуировочных смесей (n = 6).
Градуировку проводят при смене реактивов или разделительной колонки, при изменении условий хроматографического анализа. Один раз в год градуировочную характеристику устанавливают заново.
9.4.3 Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
- колонка длиной 150 мм и внутренним диаметром 2,1 мм с обращенной фазой C18 зернением 5 мкм;
- подвижная фаза для элюирования: смесь ацетонитрила и дистиллированной воды в соотношении 40:60 (объемные доли);
- режим элюирования — изократический;
- скорость подачи подвижной фазы — 0,2 см3/мин;
- температура термостата колонки — плюс 30 °C;
- спектрофотометрический детектор, длина волны — 198 нм;
- время удерживания 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила — (8,4 +/- 0,1) минут;
- объем вводимой пробы — 2 мм3.
9.4.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики.
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал в анализируемой серии измерений. Образцами для контроля стабильности являются градуировочные растворы, выбранные таким образом, чтобы массовая концентрация 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона построения градуировочной характеристики. Градуировочная характеристика признается стабильной при выполнении условия (2):
где: C — заданная массовая концентрация 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в градуировочном растворе, мг/дм3;
Ci — результат измерения массовой концентрации 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в образце для градуировки, мг/дм3.
При невыполнении условия (2) эксперимент повторяют с другим градуировочным раствором. При повторном невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики выясняют и устраняют причины нестабильности, строят новую градуировочную характеристику.
X. Отбор и хранение проб
10.1 Отбор проб воздуха.
Отбор разовых и среднесменных проб воздуха рабочей зоны проводят в соответствии с документами по стандартизации <4>, а также методическими документами <5>.
<4> Раздел 2 ГОСТ 12.1.005-88 с изменением № 1 «ССБТ Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны», введенного в действие постановлением Госстандарта СССР от 29.09.1988 № 3388.
<5> Приложение 9 Р 2.2.2006 «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», утвержденного руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 29.07.2005.
10.2. Для определения разовой концентрации 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в воздухе рабочей зоны исследуемый воздух пропускают с помощью аспиратора через фильтр из кварцевых микроволокон со скоростью 10 дм3/мин в течение 10 минут. Объем отобранной пробы 100 дм3. При отборе проб фиксируется температура воздуха и атмосферное давление.
10.3. После окончания отбора фильтр достают из фильтродержателя, сворачивают вчетверо экспонированной поверхностью внутрь, помещают в полиэтиленовый пакет и маркируют пакет. Срок хранения отобранных проб не более 30 дней в холодильнике при температуре плюс 4 — 6 °C.
XI. Выполнение измерений
11.1 Подготовка проб.
Фильтр с отобранной пробой помещают в стаканчик для взвешивания, приливают 10 см3 ацетонитрила, закрывают крышкой, осторожно перемешивают и оставляют на 15 минут для экстракции 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила с фильтра. Экстракт фильтруют с помощью шприца типа «Луер» через шприцевую фильтрующую насадку из ПТФЭ с диаметром пор 0,45 мкм в хроматографическую виалу.
11.2 Порядок выполнения измерений.
Для измерения массовой концентрации 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в анализируемой пробе (мг/дм3) вводят в хроматограф 2 мм3 ацетонитрильного экстракта, полученного по п. 11.1, и анализируют на жидкостном хроматографе в условиях, указанных в п. 9.4.3.
XII. Обработка результатов измерений
12.1. За результат измерений массовой концентрации 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в ацетонитрильном экстракте принимают среднее значение двух параллельных измерений экстракта единичной отобранной пробы воздуха рабочей зоны ( \overline{a} , мг/дм3), для которых выполняется условие (7).
12.2. Массовую концентрацию 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в воздухе рабочей зоны (X, мг/м3) вычисляют по формуле (3):
X = \frac{\overline{a} \cdot V_{1}}{V_{20}} , (3)
где: X — массовая концентрация 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в воздухе рабочей зоны, мг/м3;
\overline{a} — среднее значение двух измерений массовой концентрации 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в ацетонитрильном экстракте, найденных по градуировочной характеристике, мг/дм3;
V1 — объем ацетонитрильного экстракта, см3;
V20 — объем воздуха, отобранный для анализа (дм3) и приведенный к стандартным условиям (приложение к настоящим МУК).
12.3. За окончательный результат принимают результат измерения единичной отобранной пробы воздуха.
XIII. Оформление результатов измерений
13.1. Результат измерения массовой концентрации 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в воздухе рабочей зоны представляют в виде выражения (4):
(X \pm \Delta)\text{мг}/\text{м}^{3} , (4)
где: \Delta — характеристика погрешности, мг/м3, при P = 0,95. Значение рассчитывают по формуле (5):
\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} , (5)
где: \delta — показатель точности измерений (относительное значение характеристики погрешности), значение показателя точности измерений приведено в табл. 3.1.
Допустимо результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде выражения (6):
(X \pm \Delta_{\text{л}})\text{мг}/\text{м}^{3} , P = 0,95 при условии: \Delta_{\text{л}}<\Delta , (6)
где: \Delta_{\text{л}} — абсолютное значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при внедрении методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений, мг/м3.
Если полученный результат анализа ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале: «массовая концентрация 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила менее 0,09 мг/м3 (более 7,2 мг/м3)».
XIV. Процедуры обеспечения достоверности измерений
14.1. Контроль точности результатов измерений в пределах лаборатории организуют и проводят путем проведения проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, воспроизводимости, оперативного контроля процедуры измерений и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с документами по стандартизации <6>.
<6> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002; ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002; ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст.
14.2. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости.
Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, являются растворы 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила, приготовленные из раствора (п. 9.2.2), внесенные на фильтры из кварцевых микроволокон и подготовленные в соответствии с п. 9.4.2.
Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, проводят по результатам измерений массовой концентрации 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила с одинаковым содержанием соединения.
Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия (7):
\frac{|a_{1} - a_{2}|}{(a_{1} + a_{2})2} \cdot 100\% \leq r , (7)
где: a1 и a2 - результаты измерений массовой концентрации 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила, полученные в условиях повторяемости, мг/дм3;
r — предел повторяемости %, значение предела повторяемости приведено в таб. 14.1.
Метрологические характеристики
Если условие (7) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела повторяемости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
14.3. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.
Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, являются растворы 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила (п. 9.2.2 - 9.2.3), внесенные на фильтры из кварцевых микроволокон и подготовленные в соответствии с п. 9.4.2.
Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости (результаты измерений получены в разных лабораториях), проводят по результатам измерений массовой концентрации 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила на фильтрах из кварцевых микроволокон с одинаковым содержанием соединения.
Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия (8):
\frac{|a_{1} - a_{2}|}{(a_{1} + a_{2})2} \cdot 100\% \leq R , (8)
где: a1 и a2 — результаты измерений массовой концентрации 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила, полученные в условиях повторяемости, мг/дм3;
R — предел воспроизводимости, %. Относительное значение предела воспроизводимости приведено в табл. 14.1.
Если условие (8) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
14.4. Контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля.
Образцами для контроля процедуры измерений являются растворы 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила, приготовленные из растворов (п. 9.2.2 - 9.2.3), внесенные на фильтры из кварцевых микроволокон и подготовленные в соответствии с п. 9.4.2. Образцы готовят таким образом, чтобы массовая концентрация 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона измерений.
Измерение массовых концентраций 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в образцах для контроля проводят в соответствии с прописью методики измерений.
Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля точности К. Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле (9):
\text{К}_{\text{к}} = |\overline{a_{i}} - a_{\text{ат}}| , (9)
где: \overline{a_{i}} — результат контрольного измерения массовой концентрации 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в образце для контроля, мг/дм3;
aат — аттестованное значение массовой концентрации 2,2'-диметил-2,2'-азодипропанонитрила в образце для контроля, мг/дм3.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле (10):
\text{К } = \Delta_{\text{л}}' , (10)
где: \Delta_{\text{л}}' — абсолютное значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при внедрении методики в лаборатории и рассчитанное по формуле (11):
\Delta_{\text{л}}' = 0,01 \cdot \delta_{\text{л}}' \cdot a_{\text{ат}} , (11)
где: \delta_{\text{л}}' — относительное значение характеристики погрешности, установленное при внедрении методики в лаборатории (без учета погрешности отбора проб, \delta_{\text{отб}} , которая составляет не более +/- 5%) и рассчитанное по формуле (12):
\delta_{\text{л}}' = \sqrt{\delta_{\text{л}}^{2} - \delta_{\text{отб}.}^{2}} <7> (12)
<7> Примечание: Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: \delta_{\text{л}} = 0,84 \cdot \delta , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений. Значение \delta приведено в табл. 3.1.
Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия (13):
При невыполнении условия (13) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (13) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
1. Объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура плюс 20 °C — для воздуха рабочей зоны), дм3, рассчитывается по формуле (14):
V_{20} = \frac{V \cdot 293,2 \cdot P}{(273,2 + t) \cdot 760} , (14)
где: V — объем воздуха, отобранный для анализа, дм3;
P — атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст;
t — температура воздуха при отборе проб, °C.
Библиографические ссылки
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. СанПиН 1.2.3685-21 «Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания».
3. Р 2.2.2006 «Гигиена труда. Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда».
4. ГОСТ 8.395 «Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Нормальные условия измерений при поверке. Общие требования»
5. ПНД Ф 12.13.1-03 «Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)».
6. ГОСТ 12.1.004-91 «Пожарная безопасность. Общие требования».
7. ГОСТ 12.1.005-88 «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».
8. ГОСТ 12.1.007-76 «Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
9. ГОСТ 12.1.019-2017 «Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
10. ГОСТ 12.4.009-83 «Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
11. ГОСТ 1770-74 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
12. ГОСТ 25336-82 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры».
13. ГОСТ 28311-2021 «Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний».
14. ГОСТ 29227-91 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
15. ГОСТ Р 58144-2018 «Вода дистиллированная. Технические условия».
16. ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
17. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения».
18. ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений».
19. ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений».
20. ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений».
21. ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений».
22. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
23. ГОСТ ИСО 7886-1-2011 «Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования».
| ББК 51.231 |
|---|