МУК 4.1.4074-24. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств ципродинила в тропических фруктах методом капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля
(утв. Роспотребнадзором 25.12.2024)
Примечание
Документ введен в действие с 25.03.2025.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 25 декабря 2024 года
Дата введения 25 марта 2025 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЦИПРОДИНИЛА В ТРОПИЧЕСКИХ ФРУКТАХ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ МУК 4.1.4074-24
Разработаны ФБУН «ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, Т.А. Синицкая, Л.В. Горячева, О.Е. Егорченкова, М.В. Ларькина).
2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 25 декабря 2024 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания по методам контроля (далее — МУК) описывают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием (далее — ГЖХ-МС) для определения в тропических фруктах (с высоким содержанием воды) массовой концентрации ципродинила в диапазоне 0,01 — 0,10 мг/кг без учета разбавления и 0,01 — 5,00 мг/кг — с учетом разбавления в 50 раз.
1.2 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические свойства
2.1. Ципродинил-4-циклопропил-6-метил-N-фенилпиридин-2-амин <1>. Класс пиримидинамины. Брутто-формула C14H15N3. Молекулярная масса 225,3.
<1> В соответствии с классификацией Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) (англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2 Физические и химические свойства.
Бежевый порошок со слабым запахом. Температура плавления плюс 75,9 °C. Давление паров при температуре плюс 25 °C: 0,51 МПа (кристаллическая модификация A); 0,47 МПа (кристаллическая модификация B). Растворимость (мг/дм3) в воде при температуре плюс 25 °C: 20 (pH 5); 13 (pH 7); 15 (pH 9). Растворимость в органических растворителях при температуре плюс 25 °C (г/дм3): гексан — 30; ацетон — 610; этанол — 160; толуол — 460; октанол — 140. Стабильность в водных растворах: ДТ50 при pH 4 — 9 при температуре плюс 25 °C — более года; плотность при температуре плюс 20 °C: 1,21 г/см3.
2.3 Краткая токсикологическая характеристика.
Острая пероральная токсичность (LD50) крысы, мыши — более 2000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) крысы — более 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50, 4 ч) для крыс — более 1200 мг/дм3 (динамическая экспозиция).
2.4 Область применения.
Ципродинил — системный фунгицид, хорошо проникающий в растение через листья и передвигающийся преимущественно по ксилеме. Эффективно подавляет рост мицелия различных патогенов таких, как мучнистая роса, плодовая гниль и парша плодовых культур. Ингибирует рост мицелия в тканях растений, предотвращает спорообразование.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении условий проведения анализа и методики, изложенной в настоящих МУК погрешность <2> результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
<2> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения», введенный в действие постановлением Госстандарта Российской Федерации от 23.04.2002 № 161-ст (далее - ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002).
Метрологические характеристики
IV. Метод измерений
4.1 Измерения концентраций ципродинила выполняют методом ГЖХ-МС.
4.2. Экстракцию вещества из анализируемых образцов выполняют ацетонитрилом с использованием смеси солей для экстракции (смесь сульфата магния, хлорида натрия, цитрата натрия и натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного), с целью уменьшения содержания коэкстрактивных веществ вымораживают экстракт и проводят очистку методом дисперсионной твердофазной экстракции с применением смеси сорбентов.
4.3. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,07 нг. Средняя полнота извлечения — 94,1%.
4.4. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Весы аналитические | С пределом допустимой погрешности не менее +/- 0,0005 г, ГОСТ Р 53228-2008 |
| Весы лабораторные общего назначения | С пределом допустимой погрешности не менее +/- 0,01 г, ГОСТ Р 53228-2008 |
| Газовый хроматограф, оснащенный масс-спектрометрическим детектором и автосемплером с хроматографическим шприцом, предназначенный для работы с капиллярной колонкой | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Колбы мерные | 2-го класса точности 2-100-2, 2-50-2, вместимостью 100 и 50 см3, ГОСТ 1770-74 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1-2009 |
| Пипетки градуированные | Вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 типа 1-1(2)-2-1, 1-1(2)-2-2, 1-1(2)-2-5 и 1-1(2)-2-10, ГОСТ 29227-91 |
| Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. | |
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Ципродинил | Аналитический стандартный образец с содержанием основного компонента не менее 95% |
| Ацетон | Особо чистый, ГОСТ 2603-79 |
| Ацетонитрил для ВЭЖХ | Чистота не менее 99,9% |
| Гелий газообразный (сжатый) | В баллонах, марка «6». Высокой чистоты, с содержанием гелия не менее 99,9999% |
| Графитизированная сажа | Средний размер частиц 20 — 50 мкм |
| Калий марганцовокислый (перманганат калия) | Химически чистый, ГОСТ 20490-75 |
| Калий углекислый (карбонат калия, поташ) | Химически чистый, прокаленный, ГОСТ 4221-76 |
| Магний сернокислый (сульфат магния) | Безводный химически чистый |
| Натрий хлористый (хлорид натрия) | Химически чистый, ГОСТ 4233-77 |
| Натрий лимоннокислый двузамещенный | 1,5-водный, химически чистый |
| Натрий лимоннокислый трехзамещенный | 2-водный, химически чистый |
| Сорбент для твердофазной экстракции на основе первичных-вторичных аминов | Площадь поверхности сорбента ~ 570 м2/г, средний размер пор 67 А, средний размер частиц 60 мкм |
| Сорбент для твердофазной экстракции на основе октадецилсилана C18 | Площадь поверхности ~ 547 м2/г, средний размер пор 64 А, средний размер частиц 58 мкм |
| Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентаоксид фосфора) | Химически чистый |
| Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки органических растворителей. | |
Вспомогательное оборудование, устройства, материалы
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками в соответствии с ГОСТ 12.1.019-2017, а также требования, изложенные в технической документации на газовые хромато-масс-спектрометры.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009-83. Организуется обучение работников безопасности труда.
6.3. Работа с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2) осуществляется в соответствии с законодательством Российской Федерации <3>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.
<3> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору от 15.12.2020 № 536 (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).
6.4. Измерения в соответствии с настоящими МУК может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газовом хроматографе с масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс 15 — 30 °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов для градуировки и внесения, смеси солей для экстракции и смеси сорбентов для очистки экстрактов, установление градуировочной характеристики.
8.2 Очистка органических растворителей.
8.2.1. Ацетон. Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 растворителя около 10 г перманганата калия и 30 г карбоната калия) или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30. Хранят при комнатной температуре не более 1 месяца.
8.2.2. Ацетонитрил. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентаоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед использованием ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия).
8.3 Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения.
8.3.1. Исходный раствор ципродинила для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г ципродинила, растворяют в 50 — 60 см3 ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.
Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более 3 месяцев.
8.3.2. Раствор № 1 ципродинила для градуировки и внесения (концентрация 1,0 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1,0 см3 исходного раствора с концентрацией ципродинила 100 мкг/см3 (см. п. 8.3.1), разбавляют ацетоном до метки.
Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более месяца.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.
Растворы № 2 — 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
8.3.3. Рабочие растворы № 2 — 6 ципродинила для градуировки (концентрации 0,007 — 0,125 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 0,7; 1,0; 2,0; 10,0 и 12,5 см3 градуировочного раствора № 1 с концентрацией 1,0 мкг/см3 (см. п. 8.3.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 6 с концентрациями ципродинила 0,007; 0,010; 0,020; 0,100 и 0,125 мкг/см3, соответственно.
Рабочие растворы готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более 10 дней.
8.4 Установление градуировочной характеристики.
Градуировочную характеристику, выражающую линейную зависимость площади пика от концентрации ципродинила в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки (см. п. 8.3.3).
В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков ципродинила, на основании которых строят градуировочную зависимость.
8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики.
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание ципродинила в которых должно входить в диапазон концентраций от 0,007 до 0,125 мкг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора величина расхождения (A), рассчитанная по формуле (1), не превышает норматива контроля погрешности (B) - соотношение (2):
A = \frac{|X - C|}{C} \times 100; (1)
где: A — величина расхождения, %;
X — концентрация ципродинила в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора ципродинила, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (равен 20% при P = 0,95).
Если величина расхождения (A) превышает 20%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново в соответствии с п. 8.4.
8.6 Приготовление смеси солей для экстракции <4>.
<4> Примечание: возможно использование коммерческих наборов солей для экстракции проб фруктов и овощей массой 10 г, содержащих 4 г MgSO4, 1 г NaCl, 1 г цитрата натрия, 2-водного, 0,5 г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного.
Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, (1,00 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого трехзамещенного, 2-водного и (0,50 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев) <5>.
<5> Примечание: при анализе фруктов с высоким содержанием кислотности (pH < 3) (лайм, тамаринд и др.) в целях обеспечения безопасности соединений, склонных к распаду, значение pH увеличивают путем предварительного добавления в экстракт анализируемого фрукта гидроксида натрия.
8.7. Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов <6>.
<6> Примечание: возможно использование коммерческих дисперсионных наборов для фруктов и овощей (содержащих и не содержащих пигмент), помещенных в полипропиленовые пробирки вместимостью 15 см3.
Для приготовления одного набора смеси сорбентов для очистки экстрактов в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см3 помещают (400 +/- 4) мг сорбента для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина, (1200 +/- 4) мг магния сернокислого, (45 +/- 4) мг графитизированной сажи и (400 +/- 4) мг твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, закрывают герметично крышкой, встряхивают для перемешивания, хранят не более 6 месяцев.
IX. Отбор и хранение проб
9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами <7>.
<7> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 № 2051-79; ГОСТ 33882-2016 «Плоды манго свежие. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 17.10.2016 № 1409-ст; ГОСТ 34271-2017 «Плоды папайи свежие. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 23.11.2017 № 1819-ст.
9.2. Отобранные образцы тропических фруктов (например, манго, папайя) хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более 5 дней, для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C. Перед анализом образцы измельчают.
Перед анализом из образцов плодов манго удаляют косточки и измельчают.
При необходимости определения содержания действующего вещества на массу целого плода (с учетом косточки), перед анализом взвешивают поочередно целые плоды и мякоть для установления коэффициента перерасчета.
X. Выполнение определения
10.1 Экстракция.
Гомогенизированный образец плодов фруктов (мякоть) массой 10 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см3, вносят 10 см3 ацетонитрила, помещают в пробирку керамический гомогенизатор, закрывают крышку, интенсивно встряхивают вручную 30 секунд и с целью уменьшения содержания коэкстрактивных веществ в экстракте вымораживают в течение 1 часа при температуре не выше минус 18 °C, далее вносят в пробирку смесь солей для экстракции, приготовленную в соответствии с п. 8.6, закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 минуты.
Затем пробу центрифугируют в течение 5 минут при скорости вращения 5000 об/мин, вымораживают в течение 1 часа при температуре не выше минус 18 °C и подвергают очистке с применением дисперсионной твердофазной экстракции в соответствии с п. 10.2.
10.2 Очистка экстракта.
Аликвоту охлажденного экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 см3 с помощью пипетки переносят в пропиленовую центрифужную пробирку вместимостью 15 см3, содержащую смесь сорбентов, приготовленную в соответствии с п. 8.7. Закрывают крышку и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 30 сек. Центрифугируют 5 минут при скорости вращения 5000 об/мин. Полученный после очистки экстракт вымораживают в течение 1 часа при температуре не выше минус 18 °C. С помощью пипетки отбирают охлажденный в процессе вымораживания при температуре минус 18 °C раствор экстракта тропических фруктов и помещают в автосамплер хроматографа, после чего анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3.
Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика ципродинила, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию вещества в хроматографируемом растворе.
10.3 Условия хроматографирования.
Измерения выполняют на ГЖХ-МС, оснащенном автоматическим пробоотборником и предназначенном для работы с капиллярной колонкой.
Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.
Температура детектора: квадруполя плюс 150 °C, источника плюс 230 °C, переходной камеры плюс 280 °C.
Температура испарителя: плюс 270 °C.
Температура термостата колонки в режиме программирования. Начальная температура — плюс 120 °C, выдержка 2 минуты, нагрев колонки со скоростью 10 °C/мин до температуры плюс 190 °C, выдержка 4 минуты, нагрев колонки со скоростью 20 °C/мин до температуры плюс 260 °C, выдержка 5 минут.
Средняя линейная скорость 53,183 см/сек.
Хроматографируемый объем 1 мм3.
Режим сканирования — мониторинг выбранных ионов (SIM).
Характеристические ионы с m/z (отношение: масса/заряд):
224 (количественный), 77, 210.
Линейный диапазон детектирования: 0,007 — 0,125 нг.
Образцы фруктов, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор ципродинила с концентрацией 0,125 мкг/см3, разбавляют ацетоном, не более чем в 50 раз.
XI. Обработка результатов анализа
11.1 Содержание ципродинила (X1, мг/кг) рассчитывают по формуле (3) <8>:
X = \frac{A \times V \times \text{К}_{\text{р}}}{m} , (3)
где: A — концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с усредненной величиной площади хроматографического пика ципродинила, мкг/см3;
V — объем растворителя, вносимый в пробу для экстракции, (10 см3);
Кр — кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);
m — масса анализируемого образца, г.
<8> Примечание: идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
11.2 Проверка приемлемости результатов параллельных определений.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости и удовлетворяет условию (4):
\frac{2 \cdot |\text{Х}_{1} - \text{Х}_{2}| \cdot 100}{(\text{Х}_{1} + \text{Х}_{2})} \leq r, (4)
где: X1, X2 - результаты параллельных определений, мг/кг;
r — значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом r = 2,8 \cdot \sigma_{r} .
При невыполнении условия (4) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
XII. Оформление результатов измерений
12.1 Результат анализа представляют в виде формулы (5):
(\overline{X} \pm \Delta)\text{мг}/\text{кг} , при вероятности P = 0,95, (5)
где: \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг, рассчитанная по формуле (6):
\Delta = \delta \cdot X/100, (6)
где: \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.
Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «содержание ципродинила в пробе — менее 0,01 мг/ кг» <9>.
<9> Примечание: 0,01 мг/кг — предел обнаружения ципродинила в тропических фруктах.
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с документами по стандартизации <10>. Периодичность и формы контроля определяются руководством по качеству.
<10> ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002; ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта Российской Федерации от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта Российской Федерации от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта Российской Федерации от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта Российской Федерации от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике», введенный в действие постановлением Госстандарта Российской Федерации от 23.04.2002 № 161-ст.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. Федеральный закон от 19.07.1997 № 109-ФЗ «О безопасном обращении с пестицидами и агрохимикатами».
3. Технический регламент таможенного союза «О безопасности пищевой продукции» (ТР ТС 021/2011).
4. Единые санитарно-эпидемиологические и гигиенические требования к продукции (товарам), подлежащей санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю).
5. Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением.
6. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения».
7. ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений».
8. ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений».
9. ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений».
10. ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений».
11. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
12. ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
13. ГОСТ 1770-74 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
14. ГОСТ 29227-91 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
15. ГОСТ OIML R 111-1-2009 «Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования».
16. ГОСТ 2603-79 «Ацетон. Технические условия».
17. ГОСТ 20490-75 «Калий марганцовокислый. Технические условия».
18. ГОСТ 422178 «Калий углекислый. Технические условия».
19. ГОСТ 4166-76 «Натрий сернокислый. Технические условия».
20. ГОСТ 4233-77 «Натрий хлористый. Технические условия».
21. ГОСТ 25336-82 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
22. ГОСТ 26678-85 «Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия».
23. ГОСТ ISO 7886-1-2011 «Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования».
24. ГОСТ 12.1.007-76 «Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
25. ГОСТ 12.1.019-2017 «Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
26. ГОСТ 12.1.004-91 «Пожарная безопасность. Общие требования».
27. ГОСТ 12.4.009-83 «Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
28. ГОСТ 33882-2016 «Плоды манго свежие. Технические условия».
29. ГОСТ 34271-2017 «Плоды папайи свежие. Технические условия».
30. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов.