---
title: "\"МУК 4.1.4027-24. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств МЦПА в почве методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля\""
number: "МУК 4.1.4027-24"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-4027-24"
---

## "МУК 4.1.4027-24. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств МЦПА в почве методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля"

# "МУК 4.1.4027-24. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств МЦПА в почве методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания по методам контроля"

(утв. Роспотребнадзором 31.05.2024)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 31.08.2024.


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
**А.Ю.ПОПОВА**
31 мая 2024 года

<a id="p100002"></a>Дата введения
31 августа 2024 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ МЦПА В ПОЧВЕ МЕТОДОМ**
**ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**
**С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО МЕТОДАМ КОНТРОЛЯ**
**МУК 4.1.4027-24**

1. <a id="p100006"></a>Разработаны ФБУН "ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (Кузьмин С.В., Синицкая Т.А., Федорова Н.Е., Горячева Л.В., Гречина М.С., Белицкая В.В.).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой "31" мая 2024 г.
3. <a id="p100008"></a>Введены впервые.


### <a id="p100009"></a>I. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


<a id="p100010"></a>1.1. Настоящие методические указания по методам контроля (далее - МУК) описывают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием (далее - ВЭЖХ-МС/МС) для определения массовой концентрации МЦПА в почве в диапазоне: 0,001 - 0,05 мг/кг без учета разбавления и 0,001 - 2,50 мг/кг с учетом разбавления в 50 раз.

#### <a id="p100011"></a>1.2 МУК носят рекомендательный характер.



### <a id="p100012"></a>II. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА


<a id="p100013"></a>2.1. МЦПА - 4-хлор-2-метилфеноксиуксусная кислота <1>. Брутто-формула C<sub>9</sub>H<sub>9</sub>ClO<sub>3</sub>. Молекулярная масса 200,6 г/моль.

<a id="p100014"></a>

---

<a id="p100015"></a><1> В соответствии с классификацией Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) (англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).


#### <a id="p100016"></a>2.2 Физические и химические свойства.

<a id="p100017"></a>Бесцветное кристаллическое вещество без запаха или со слабым фенольным запахом. Температура плавления: плюс 119 - 120,5 °C. Давление паров: 2,3·10-2 МПа (при температуре плюс 20 °C); 0,4 МПа (при температуре плюс 32 °C). Плотность 1,41 (при температуре плюс 23,5 °C). Коэффициент распределения октанол/вода: KowlogP = 2,75 (pH = 1); 0,59 (pH = 5); -0,71 (pH = 7). Растворимость в воде (мг/дм3, при температуре плюс 25 °C): 395 (pH = 1); 26,2 (pH = 5); 273,9 (pH = 7); 320,1 (pH = 9). Растворимость в органических растворителях (г/дм3, при температуре плюс 25 °C): диэтиловый эфир - 770, метанол - 775,6, дихлорметан - 69,2, толуол - 26,5, ксилол - 49, гептан - 5, н-октанол - 218,3. Соли щелочных металлов и диметиламинная соль хорошо растворимы в воде. Кислота химически очень устойчива. Фотохимическая стабильность: DT50 - 24,5 дня (при температуре плюс 25 °C). Константа кислотности pKa - 3,07.

#### <a id="p100018"></a>2.3 Краткая токсикологическая характеристика.

<a id="p100019"></a>Острая пероральная токсичность (LD<sub>50</sub>) для крыс - 962 мг/кг; острая кожная токсичность (LD<sub>50</sub>) для крыс более 4000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс более 6,36 мг/л воздуха (4 ч).

#### <a id="p100020"></a>2.4 Область применения.

<a id="p100021"></a>Избирательный гербицид системного действия, поглощается листьями, воздействует на наземные органы и корневую систему сорняков, подавляет синтез ростовых веществ и ферментов, угнетает процессы фотосинтеза и дыхания. Соли и эфиры МЦПА широко используются для уничтожения двудольных сорняков в посевах зерновых колосовых (в т.ч. ячменя с подсевом клевера), льна, картофеля, гороха и других культур.


### <a id="p100022"></a>III. ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100023"></a>3.1. При соблюдении условий проведения анализа и методики, изложенной в настоящих МУК погрешность <2> (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в [таблице 3.1](#p100027) для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100024"></a>

---

<a id="p100025"></a><2> [ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения", введенный в действие постановлением Госстандарта Российской Федерации от 23.04.2002 N 161-ст (далее - ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002).

<a id="p100026"></a>Таблица 3.1

<a id="p100027"></a>Метрологические характеристики


<table>
<colgroup><col width="11%"><col width="13%"><col width="14%"><col width="14%"><col width="14%"><col width="17%"><col width="16%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100028"></a>Анализируемый объект</td><td><a id="p100029"></a>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td><a id="p100030"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности, P = 0,95), $\pm \delta$ , %</td><td><a id="p100031"></a>Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , %</td><td><a id="p100032"></a>Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R}$ , %</td><td><a id="p100033"></a>Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %</td><td><a id="p100034"></a>Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, %, (P = 0,95)</td></tr>
<tr><td><a id="p100035"></a>Почва</td><td><a id="p100036"></a>0,001 - 2,50</td><td><a id="p100037"></a>50</td><td><a id="p100038"></a>8,6</td><td><a id="p100039"></a>17,2</td><td><a id="p100040"></a>24</td><td><a id="p100041"></a>48</td></tr>
<tr><td colspan="7"><a id="p100042"></a>Примечание: диапазон определяемых концентраций, указанный в таблице 3.1, приведен с учетом разбавления экстракта образца в 50 раз.</td></tr>
</table>



### <a id="p100043"></a>IV. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100044"></a>4.1. Измерения концентраций МЦПА выполняют методом ВЭЖХ-МС/МС. Методика включает определение МЦПА, присутствующей в образце в виде солей, эфиров и конъюгатов.
<a id="p100045"></a>4.2. Экстракцию вещества из анализируемых проб почвы выполняют раствором гидроксида натрия с последующим подкислением соляной кислотой. Очистку проб проводят на патронах (картриджах) для твердофазной экстракции (далее - ТФЭ) с гидрофильно-липофильным сорбентом на основе сополимера N-винилпирролидона и дивинилбензола.
<a id="p100046"></a>4.3. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 10 пг. Средняя полнота извлечения - 88,9%.
<a id="p100047"></a>4.4. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.


### <a id="p100048"></a>V. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ


<a id="p100049"></a>5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы, приведенные в [таблицах 5.1](#p100051) - [5.3](#p100093).

<a id="p100050"></a>Таблица 5.1

<a id="p100051"></a>Средства измерений


<table>
<colgroup><col width="44%"><col width="56%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100052"></a>Наименование средств измерения</td><td><a id="p100053"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики</td></tr>
<tr><td><a id="p100054"></a>Жидкостный хроматограф с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь снабженный автоматическим пробоотборником и термостатом колонки</td><td><a id="p100055"></a>Внесено в Реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений</td></tr>
<tr><td><a id="p100056"></a>Весы лабораторные аналитические</td><td><a id="p100057"></a>С пределом допустимой погрешности +/- 0,0005 г, ГОСТ Р 53228-2008</td></tr>
<tr><td><a id="p100058"></a>Весы лабораторные</td><td><a id="p100059"></a>С пределом допустимой погрешности +/- 0,01 г, ГОСТ Р 53228-2008</td></tr>
<tr><td><a id="p100060"></a>Меры массы</td><td><a id="p100061"></a>ГОСТ OIML R 111-1-2009</td></tr>
<tr><td><a id="p100062"></a>Колбы мерные</td><td><a id="p100063"></a>Вместимостью 50, 100, 1000 см3 типа 2-50-2, 2-100-2 и 2-1000-2, <a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770-74</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100064"></a>Цилиндр мерный</td><td><a id="p100065"></a>Вместимостью 25, 500 и 1000 см3, исполнение 1-4, 1(2-4)-25-2, 1(2-4)-500-2 и 1(2-4)-1000-2, <a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770-74</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100066"></a>Пипетки градуированные</td><td><a id="p100067"></a>Вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 типа 1-1(2)-2-1, 1-1(2)-2-2, 1-1(2)-2-5 и 1-1(2)-2-10, <a href="https://bukva.ai/docs/gost-29227-91">ГОСТ 29227-91</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100068"></a>Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха</td><td><a id="p100069"></a>Внесено в Реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100070"></a>Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.</td></tr>
</table>


<a id="p100071"></a>Таблица 5.2

<a id="p100072"></a>Реактивы


<table>
<colgroup><col width="44%"><col width="56%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100073"></a>Наименование реактивов</td><td><a id="p100074"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики</td></tr>
<tr><td><a id="p100075"></a>МЦПА</td><td><a id="p100076"></a>Аналитический стандартный образец с содержанием основного компонента не менее 95%</td></tr>
<tr><td><a id="p100077"></a>Азот особой чистоты, сорт 1, в баллонах</td><td><a id="p100078"></a>ГОСТ 9293-74</td></tr>
<tr><td><a id="p100079"></a>Аммония формиат</td><td><a id="p100080"></a>Чистота не менее 99,0%</td></tr>
<tr><td><a id="p100081"></a>Ацетонитрил</td><td><a id="p100082"></a>Для ВЭЖХ, чистота не менее 99,9%</td></tr>
<tr><td><a id="p100083"></a>Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная)</td><td><a id="p100084"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005">ГОСТ Р 52501-2005</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100085"></a>Метиловый спирт (метанол)</td><td><a id="p100086"></a>Химически чистый, <a href="https://bukva.ai/docs/standart-gost-6995-77">ГОСТ 6995-77</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100087"></a>Натрия гидроксид (гидроокись)</td><td><a id="p100088"></a>98,0%, чистый для анализа, ГОСТ 4328-77</td></tr>
<tr><td><a id="p100089"></a>Соляная кислота</td><td><a id="p100090"></a>37%, чистая для анализа, ГОСТ 3118-77</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100091"></a>Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.</td></tr>
</table>


<a id="p100092"></a>Таблица 5.3

<a id="p100093"></a>Вспомогательное оборудование, устройства, материалы


<table>
<colgroup><col width="44%"><col width="56%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100094"></a>Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов</td><td><a id="p100095"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики</td></tr>
<tr><td><a id="p100096"></a>Аппарат для встряхивания или орбитальный шейкер</td><td><a id="p100097"></a>Орбита до 10 мм, диапазон регулировки оборотов 50 - 200 об/мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100098"></a>Бумага индикаторная универсальная</td><td><a id="p100099"></a>Диапазон измерения pH 0 - 12</td></tr>
<tr><td><a id="p100100"></a>Бумага фильтровальная лабораторная</td><td><a id="p100101"></a>ГОСТ 12026-76</td></tr>
<tr><td><a id="p100102"></a>Бутыли из темного стекла</td><td><a id="p100103"></a>Вместимостью 1000 см3</td></tr>
<tr><td><a id="p100104"></a>Виалы хроматографические</td><td><a id="p100105"></a>Вместимостью 2 см3 с септой с фторопластовым покрытием</td></tr>
<tr><td><a id="p100106"></a>Воронки химические стеклянные конусные</td><td><a id="p100107"></a>ГОСТ 25336-82</td></tr>
<tr><td><a id="p100108"></a>Груша резиновая</td><td><a id="p100109"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100110"></a>Манифолд для ТФЭ в комплекте с вакуумным насосом (для работ с патронами (картриджами) для ТФЭ)</td><td><a id="p100111"></a>-</td></tr>
<tr><td><a id="p100112"></a>Патроны (картриджи) для ТФЭ на основе сополимера N-винилпирролидона и дивинилбензола</td><td><a id="p100113"></a>Объем 3 см3, масса сорбента 60 мг, площадь поверхности ~ 831 м2/г, средний размер пор 82 А, средний размер частиц 30 мкм</td></tr>
<tr><td><a id="p100114"></a>Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками</td><td><a id="p100115"></a>Вместимостью 50 см3</td></tr>
<tr><td><a id="p100116"></a>Фильтры мембранные</td><td><a id="p100117"></a>Для фильтрации проб с помощью шприца, размер пор 0,45 и 0,20 мкм, мембрана - гидрофильная (PTFE)</td></tr>
<tr><td><a id="p100118"></a>Холодильная/морозильная камера</td><td><a id="p100119"></a>Обеспечивающая температуры плюс 2 - 6 °C для холодильной камеры и температуру не выше минус 18 °C для морозильной камеры, ГОСТ 26678-85</td></tr>
<tr><td><a id="p100120"></a>Хроматографическая колонка</td><td><a id="p100121"></a>Стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазовым сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм</td></tr>
<tr><td><a id="p100122"></a>Центрифуга лабораторная, роторная</td><td><a id="p100123"></a>Максимальная скорость вращения не менее 4000 об/мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100124"></a>Шейкер вихревой (типа вортекс)</td><td><a id="p100125"></a>Орбита до 5 мм, скорость оборотов до 2000 об/мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100126"></a>Шприцы медицинские одноразовые</td><td><a id="p100127"></a>Вместимостью 2 см3, <a href="https://bukva.ai/docs/gost-iso-7886-1-2011">ГОСТ ISO 7886-1-2011</a></td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100128"></a>Примечание: допускается использование вспомогательного оборудования, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.</td></tr>
</table>



### <a id="p100129"></a>VI. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОСТИ


<a id="p100130"></a>6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами в соответствии с ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками в соответствии с ГОСТ 12.1.019-2017, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостной хроматограф.
<a id="p100131"></a>6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009-83. Организуется обучение работников безопасности труда.
<a id="p100132"></a>6.3. Работа с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), осуществляется в соответствии с законодательством Российской Федерации <3>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

<a id="p100133"></a>

---

<a id="p100134"></a><3> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору от 15.12.2020 N 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

<a id="p100135"></a>6.4. Измерения в соответствии с настоящими МУК может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе с масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментальное соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.


### <a id="p100136"></a>VII. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100137"></a>7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- <a id="p100138"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс 15 - 25 °C и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100139"></a>выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на прибор.


### <a id="p100140"></a>VIII. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100141"></a>8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: подготовка подвижной фазы, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление раствора для экстракции, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление и контроль стабильности градуировочной характеристики, подготовка патронов (картриджей) для ТФЭ, отбор и подготовка проб.
<a id="p100142"></a>8.2. Приготовление 0,1% раствора формиата аммония в воде (компонент А подвижной фазы).
<a id="p100143"></a>В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 1 г формиата аммония, растворяют в 500 см3 деионизированной воды, доводят до метки деионизированной водой, перемешивают. При необходимости приготовленный раствор дегазируют. Каждый компонент подвижной фазы хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

#### <a id="p100144"></a>8.3 Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.

<a id="p100145"></a>Промывают колонку подвижной фазой при соотношении компонентов А и Б (компонент А - 0,1% раствор формиата аммония в воде, компонент Б - ацетонитрил) 1:1 и скорости подачи растворителя 0,3 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
<a id="p100146"></a>8.4. Приготовление раствора для экстракции (0,01 М раствор гидроксида натрия в воде).
<a id="p100147"></a>В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 0,4 г гидроксида натрия, растворяют в 200 - 300 см3 деионизированной воды, доводят до метки деионизированной водой, перемешивают. Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в герметично закрытой стеклянной емкости не более 14 дней.

#### <a id="p100148"></a>8.5 Подготовка патронов (картриджей) для ТФЭ.

<a id="p100149"></a>Патроны (картриджи) устанавливают на манифолд, последовательно промывают 2 см3 метанола и 2 см3 деионизированной воды. Процедуру проводят с использованием вакуума. Скорость элюирования - 2 - 5 см3/мин. Патроны (картриджи) готовят непосредственно перед использованием, не допуская их высушивания.

#### <a id="p100150"></a>8.6 Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.

<a id="p100151"></a>8.6.1. Исходный раствор МЦПА для градуировки (концентрация 100 мкг/см3).
<a id="p100152"></a>В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г МЦПА, растворяют в 50 - 70 см3 метанола, перемешивают, доводят метанолом до метки, вновь перемешивают. Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в герметично закрытой таре в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более 3 месяцев.
<a id="p100153"></a>Растворы N 1 - 8 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора.
<a id="p100154"></a>8.6.2. Раствор N 1 МЦПА для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3).
<a id="p100155"></a>В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора МЦПА с концентрацией 100 мкг/см3 [(п. 8.6.1)](#p100151), разбавляют метанолом до метки, тщательно перемешивают. Градуировочный раствор N 1 готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике в герметично закрытой таре при температуре плюс 2 - 6 °C не более месяца.
<a id="p100156"></a>8.6.3. Растворы N 2 - 3 МЦПА для градуировки и внесения (концентрация 1,0 и 0,1 мкг/см3).
<a id="p100157"></a>В две мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 10,0 и 1,0 см3 градуировочного раствора N 1 МЦПА с концентрацией 10 мкг/см3 [(п. 8.6.2)](#p100154), доводят до метки метанолом, тщательно перемешивают, получают градуировочные растворы N 2 - 3, которые готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике в герметично закрытой таре при температуре плюс 2 - 6 °C не более месяца.
<a id="p100158"></a>Растворы N 1 - 3 используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения вещества методом "внесено-найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.
<a id="p100159"></a>8.6.4. Рабочие растворы N 4 - 8 МЦПА для градуировки (концентрации 0,001 - 0,05 мкг/см3).
<a id="p100160"></a>В 2 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 5,0 и 1,0 см3 градуировочного раствора N 2 с концентрацией МЦПА 1 мкг/см3 [(п. 8.6.3)](#p100156), доводят до метки метанолом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 4 - 5 с концентрациями МЦПА 0,05 и 0,01 мкг/см3, соответственно.
<a id="p100161"></a>В 3 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 5,0, 2,0 и 1,0 см3 градуировочного раствора N 3 с концентрацией МЦПА 0,1 мкг/см3 [(п. 8.6.3)](#p100156), доводят до метки метанолом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 6 - 8 с концентрацией МЦПА 0,005, 0,002 и 0,001 мкг/см3, соответственно.
<a id="p100162"></a>Рабочие растворы N 6 - 8 готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 - 6 °C не более недели.

#### <a id="p100163"></a>8.7 Установление градуировочной характеристики.

<a id="p100164"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации МЦПА в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.
<a id="p100165"></a>В инжектор хроматографа вводят по 10 мм3 каждого градуировочного раствора (N 4 - 8) МЦПА и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 10.3](#p100188). Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков МЦПА.

#### <a id="p100166"></a>8.8 Контроль стабильности градуировочной характеристики.

<a id="p100167"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
<a id="p100168"></a>Проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание МЦПА в которых должно входить в диапазон концентраций от 0,001 до 0,05 мкг/см3.
<a id="p100169"></a>Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется [соотношение (1)](#p100170), [(2)](#p100171):

<a id="p100170"></a> $A = \frac{|X - C|}{C} \times 100$ (1)

<a id="p100171"></a>A <= B (2)

<a id="p100172"></a>где: A - величина расхождения, %;
<a id="p100173"></a>X - концентрация МЦПА в растворе при контрольном измерении, мкг/см3;
<a id="p100174"></a>C - известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
<a id="p100175"></a>B - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 20% при P = 0,95).
<a id="p100176"></a>Если величина расхождения (A) превышает 20%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов МЦПА, предусмотренными настоящими МУК. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново в соответствии с [п. 8.7](#p100163).


### <a id="p100177"></a>IX. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ


<a id="p100178"></a>9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами <4>.

<a id="p100179"></a>

---

<a id="p100180"></a><4> [ГОСТ 17.4.3.01-2017](https://bukva.ai/docs/standart-gost-17-4-3-01-2017) "Почвы. Общие требования к отбору проб", введенный приказом Росстандарта от 01.06.2018 N 302-ст; [ГОСТ Р 58595-2019](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-58595-2019) "Почвы. Отбор проб", введенный приказом Росстандарта от 10.10.2019 N 954-ст.

<a id="p100181"></a>9.2. Пробы почвы (предварительно подсушивают) и хранят в темном месте при комнатной температуре не более 2 недель. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C.
<a id="p100182"></a>Перед анализом образцы размораживают.


### <a id="p100183"></a>X. ВЫПОЛНЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ



#### <a id="p100184"></a>10.1 Экстракция.

<a id="p100185"></a>Образец массой 5 г помещают в полипропиленовую пробирку на 50 см3, добавляют 25 см3 раствора для экстракции, приготовленного в соответствии с [п. 8.4](#p100146), перемешивают и помещают на вихревой шейкер на 15 мин, затем на аппарат для встряхивания на 1 ч. После пробу центрифугируют в течение 5 мин при скорости вращения не менее 4000 об/мин. Надосадочную жидкость переливают в новую полипропиленовую пробирку на 50 см3. Для экстрактов, содержащих большое количество взвеси, проводят фильтрацию с помощью шприцевых фильтров или фильтровальной бумаги, а затем подкисляют концентрированной соляной кислотой, добавляя по каплям, до pH 3 (контроль по индикаторной бумаге).

#### <a id="p100186"></a>10.2 Очистка на патронах (картриджах).

<a id="p100187"></a>Очистку проб проводят на патронах (картриджах) для ТФЭ, подготовленных по [п. 8.5](#p100148). Весь объем полученного экстракта пропускают через подготовленный патрон (картридж), со скоростью прохождения раствора 1 - 2 см3/мин. После нанесения пробы остатки водного раствора удаляют под вакуумом. МЦПА элюируют 5 см3 метанола, элюат тщательно перемешивают, фильтруют через шприцевой фильтр с размером пор 0,2 мкм (при необходимости) и анализируют в условиях хроматографирования (см. [п. 10.3](#p100188)).
<a id="p100188"></a>10.3. Измерения выполняют на жидкостном хроматографе с масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь с источником ионизации электроспрей (ESI) при следующих режимных параметрах:
- <a id="p100189"></a>электростатическое напряжение: 3500 В;
- <a id="p100190"></a>полярность: отрицательная;
- <a id="p100191"></a>режим работы: мониторинг множественных реакций (англ. Multiple Reaction Monitoring, MRM).
- <a id="p100192"></a>скорость сканирования: 200 мс.
- <a id="p100193"></a>давление на распылителе: 35 psi.
- <a id="p100194"></a>скорость газа распыления (азот): 10 дм3/мин.
- <a id="p100195"></a>температура газа распыления: плюс 325 °C.
- <a id="p100196"></a>скорость осушающего газа (азот): 12 дм3/мин.
- <a id="p100197"></a>температура осушающего газа: плюс 400 °C.
<a id="p100198"></a>Параметры масс-спектрометрического детектора приведены в [таблице 10.1](#p100200).

<a id="p100199"></a>Таблица 10.1

<a id="p100200"></a>Параметры масс-спектрометрического детектора


<table>
<colgroup><col width="20%"><col width="20%"><col width="20%"><col width="20%"><col width="20%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100201"></a>Наименование аналита</td><td><a id="p100202"></a>Материнский ион, масса/заряд (m/z)</td><td><a id="p100203"></a>Дочерний ион, масса/заряд (m/z)</td><td><a id="p100204"></a>Напряжение на фрагментаторе, В</td><td><a id="p100205"></a>Энергия соударения (CE), В</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100206"></a>МЦПА</td><td><a id="p100207"></a>199</td><td><a id="p100208"></a>141 &lt;*&gt;</td><td><a id="p100209"></a>66</td><td><a id="p100210"></a>13</td></tr>
<tr><td><a id="p100211"></a>201</td><td><a id="p100212"></a>143</td><td><a id="p100213"></a>70</td><td><a id="p100214"></a>10</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100215"></a>Примечание: &lt;*&gt; - ион, используемый для количественного расчета.</td></tr>
</table>


<a id="p100216"></a>Условия хроматографирования:
- <a id="p100217"></a>хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм;
- <a id="p100218"></a>температура колонки: плюс 50 °C;
- <a id="p100219"></a>скорость потока элюента: 0,3 см3/мин;
- <a id="p100220"></a>объем вводимой пробы: 10 мм3 с промывкой иглы между заколами (метанол, повторность - 3);
- <a id="p100221"></a>подвижная фаза: 0,1% раствор формиата аммония в воде - ацетонитрил.
<a id="p100222"></a>Режим элюирования: градиентный [(таблица 10.2)](#p100224). Общее время анализа составляет 6,5 мин, включая промывку колонки после анализа, продолжительностью 1 мин.

<a id="p100223"></a>Таблица 10.2

<a id="p100224"></a>Режим элюирования


<table>
<colgroup><col width="30%"><col width="35%"><col width="35%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100225"></a>Время, мин</td><td colspan="2"><a id="p100226"></a>Содержание растворителя в подвижной фазе, % (по объему)</td></tr>
<tr><td><a id="p100227"></a>Компонент А:<br>раствор 0,1% (вес/объем) формиата аммония в воде</td><td><a id="p100228"></a>Компонент Б:<br>ацетонитрил</td></tr>
<tr><td><a id="p100229"></a>0</td><td><a id="p100230"></a>100</td><td><a id="p100231"></a>0</td></tr>
<tr><td><a id="p100232"></a>1,0</td><td><a id="p100233"></a>60</td><td><a id="p100234"></a>40</td></tr>
<tr><td><a id="p100235"></a>2,0</td><td><a id="p100236"></a>30</td><td><a id="p100237"></a>70</td></tr>
<tr><td><a id="p100238"></a>3,0</td><td><a id="p100239"></a>20</td><td><a id="p100240"></a>80</td></tr>
<tr><td><a id="p100241"></a>4,0</td><td><a id="p100242"></a>0</td><td><a id="p100243"></a>100</td></tr>
<tr><td><a id="p100244"></a>5,5</td><td><a id="p100245"></a>100</td><td><a id="p100246"></a>0</td></tr>
</table>


<a id="p100247"></a>Линейный диапазон детектирования 10 - 500 пг.
<a id="p100248"></a>Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 0,05 мкг/см3, разбавляют метанолом (не более чем в 50 раз).


### <a id="p100249"></a>XI. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА



#### <a id="p100250"></a>11.1 Содержание МЦПА в пробе (X, мг/кг) рассчитывают по [формуле (3)](#p100251):


<a id="p100251"></a> $X = \frac{C \cdot V_{\text{кон}} \cdot \text{Кр}}{m}$ , (3)

<a id="p100252"></a>где: C - концентрация вещества, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
<a id="p100253"></a>Vкон - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;
<a id="p100254"></a>m - масса анализируемого образца, г;
<a id="p100255"></a>Кр - коэффициент разбавления (если экстракт подвергался разбавлению).
<a id="p100256"></a>Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

#### <a id="p100257"></a>11.2 Проверка приемлемости результатов параллельных определений.

<a id="p100258"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предел повторяемости и удовлетворяет [условие (4)](#p100259):

<a id="p100259"></a> $\frac{2 \cdot |x_{1} - x_{2}| \cdot 100}{(x_{1} + x_{2})} \leq r$ , (4)

<a id="p100260"></a>где: X<sub>1</sub> и X<sub>2</sub> - результаты параллельных определений, мг/кг;
<a id="p100261"></a>r - значение предела повторяемости [(таблица 3.1)](#p100027), при этом $r = 2,8\sigma_{r}$ .
<a id="p100262"></a>При невыполнении [условия (4)](#p100259) выявляют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


### <a id="p100263"></a>XII. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ



#### <a id="p100264"></a>12.1 Результат количественного анализа представляют в виде [формулы (5)](#p100265):


<a id="p100265"></a> $(\overline{X} \pm \Delta)$ , мг/кг, (5)

<a id="p100266"></a>где: $\overline{X}$ - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
<a id="p100267"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг, рассчитанная по [формуле (6)](#p100268):

<a id="p100268"></a> $\Delta = \delta \cdot X100$ , (6)

<a id="p100269"></a>где: $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, [таблица 3.1](#p100027)), %.
<a id="p100270"></a>Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
<a id="p100271"></a>Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "содержание МЦПА менее 0,001 мг/кг" <5>.

<a id="p100272"></a>

---

<a id="p100273"></a><5> Примечание: 0,001 мг/кг - нижний предел обнаружения МЦПА в почве.


### <a id="p100274"></a>XIII. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100275"></a>13.1. Организация контроля качества измерений осуществляется в соответствии с методическими документами <6>. Периодичность и формы контроля определяется руководством по качеству.

<a id="p100276"></a>

---

<a id="p100277"></a><6> [ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002); [ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-2-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта Российской Федерации от 23.04.2002 N 161-ст; [ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-3-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта Российской Федерации от 23.04.2002 N 161-ст; [ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта Российской Федерации от 23.04.2002 N 161-ст; [ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-5-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений", введенный в действие постановлением Госстандарта Российской Федерации от 23.04.2002 N 161-ст; [ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике", введенный в действие постановлением Госстандарта Российской Федерации от 23.04.2002 N 161-ст.






## <a id="p100278"></a>БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ


1. <a id="p100279"></a>Федеральный закон от 30.03.1999 N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".
2. <a id="p100280"></a>Постановление Правительства Российской Федерации от 16.11.2020 N 1847 "Об утверждении перечня измерений, относящихся к сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений".
3. <a id="p100281"></a>Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением.
4. <a id="p100282"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения".
5. <a id="p100283"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-2-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений".
6. <a id="p100284"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-3-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений".
7. <a id="p100285"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений".
8. <a id="p100286"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-5-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-5-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений".
9. <a id="p100287"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".
10. <a id="p100288"></a>ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
11. <a id="p100289"></a>[ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".
12. <a id="p100290"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".
13. <a id="p100291"></a>ГОСТ OIML R 111-1-2009 "Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".
14. <a id="p100292"></a>[ГОСТ Р 52501-2005](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".
15. <a id="p100293"></a>[ГОСТ ISO 7886-1-2011](https://bukva.ai/docs/gost-iso-7886-1-2011) "Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования".
16. <a id="p100294"></a>ГОСТ 25336-82 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".
17. <a id="p100295"></a>ГОСТ 26678-85 "Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия".
18. <a id="p100296"></a>ГОСТ 9293-74 "Азот газообразный и жидкий. Технические условия".
19. <a id="p100297"></a>[ГОСТ 6995-77](https://bukva.ai/docs/standart-gost-6995-77) "Метанол-яд. Технические условия".
20. <a id="p100298"></a>ГОСТ 3118-77 "Кислота соляная. Технические условия".
21. <a id="p100299"></a>ГОСТ 4328-77 "Натрия гидроокись. Технические условия".
22. <a id="p100300"></a>ГОСТ 12026-76 "Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия".
23. <a id="p100301"></a>ГОСТ 12.1.007-76 "Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
24. <a id="p100302"></a>ГОСТ 12.1.019-2017 "Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
25. <a id="p100303"></a>ГОСТ 12.1.004-91 "Пожарная безопасность. Общие требования".
26. <a id="p100304"></a>ГОСТ 12.4.009-83 "Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
27. <a id="p100305"></a>[ГОСТ 17.4.3.01-2017](https://bukva.ai/docs/standart-gost-17-4-3-01-2017) "Почвы. Общие требования к отбору проб".
28. <a id="p100306"></a>[ГОСТ Р 58595-2019](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-58595-2019) "Почвы. Отбор проб".



<a id="p100307"></a>

---