МУК 4.1.4013-24. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств металаксила в семенах подсолнечника методом газожидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 19.02.2024)
Примечание
Документ введен в действие с 19.05.2024.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 19 февраля 2024 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ МЕТАЛАКСИЛА В СЕМЕНАХ ПОДСОЛНЕЧНИКА МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.4013-24
Дата введения 19 мая 2024 года
1. Разработаны Обществом с ограниченной ответственностью «Центр экопестицидных исследований» (Р.А. Стрелецкий, А.В. Попов, В.С. Горбатов).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 19 февраля 2024 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода газожидкостной хроматографии (далее — ГЖХ) для определения остаточных количеств металаксила в семенах подсолнечника в диапазоне 0,02 — 0,2 мг/кг.
1.2 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические свойства
2.1. Металаксил — метил 2-(N-(2-метоксиацетил)-2,6-диметиланилино)пропаноат <1>. Регистрационный номер CAS: 57837-19-1. Молекулярная масса 279,3.
<1> В соответствии с классификацией Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК) (англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2 Физико-химические свойства металаксила
Кристаллическое вещество белого или розоватого цвета без запаха. Температура плавления: плюс 71,8 — 72,3 °C. Давление паров при температуре плюс 25 °C: 0,75 мПа. Коэффициент распределения н-октанол/вода: = 1,75 (плюс 25 °C). Плотность 1,2 (плюс 20 °C). Растворимость в воде 8,4 г/дм (22 °C). Растворимость в органических растворителях, г/дм (плюс 25 °C): н-октанол — 68; толуол — 340; этанол — 400; ацетон — 450; н-гексан — 11. Устойчив при комнатной температуре в нейтральной и кислой средах. Стабильность водных растворов к гидролизу: DT > 200 дней (pH 1), 115 дней (pH 9), 12 дней (pH 10).
2.3 Металаксил — пестицид, фунгицид.
III. Метрологические характеристики
3.1. При соблюдении условий проведения анализа <2> и методики, изложенной в настоящих МУК, погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
<2> ГОСТ Р ИСО «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-2 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-3 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-4 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-5 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-6 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст (далее ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6)).
Метрологические характеристики
IV. Метод измерений
4.1. Метод основан на определении металаксила с помощью газожидкостной хроматографии с использованием детектора соединений азота и фосфора (далее — ГЖХ-ТИД).
4.2. Определение металаксила в семенах подсолнечника проводится после его экстракции ацетонитрилом, очистки и концентрирования в системе несмешивающихся растворителей и на картриджах со слабокислотным силикагелем.
4.3. Идентификация металаксила проводится по времени удерживания. Концентрацию металаксила определяют по площадям соответствующих хроматографических пиков на хроматограммах по методу абсолютной калибровки.
В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором колонки и условий хроматографирования.
4.4. Нижний предел измерения металаксила в анализируемом объеме пробы — 0,2 нг. Количественное определение проводится методом газовой хроматографии с детектированием соединений азота и фосфора.
V. Средства измерений, вспомогательное оборудование, устройства, материалы и реактивы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Газовый хроматограф с термоионным детектором | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Весы лабораторные общего назначения | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений ГОСТ Р 53228 высокого (II) класса точности, с наибольшим пределом взвешивания не менее 500 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,03 г |
| Весы аналитические | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений ГОСТ Р 53228 специального (I) класса точности, с наибольшим пределом взвешивания до 210 г и дискретностью 0,0001 г |
| Колбы мерные лабораторные | Тип 1-10-2, 1-25-2, 1-50-2, 1-100-2, 1-500-2, 1-1000-2, ГОСТ 1770 |
| Пипетки градуированные лабораторные стеклянные | Тип 1-2-2-1, 1-2-2-2, 1-2-2-5 и 1-2-2-10, ГОСТ 29227 |
| Цилиндры мерные лабораторные стеклянные | Тип 1-10-2, 1-25-2, 1-50-2, 1-100-2, 1-500-2, 1-1000-2, ГОСТ 1770 |
| Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. | |
Вспомогательное оборудование, устройства, материалы
| Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| 1 | 2 |
| Колбы круглодонные со шлифом (концентраторы) | Тип К, исполнение 1, 100 и 250 см3 |
| Колбы остродонные со шлифом | Тип О, 50 см3, ГОСТ 25336 |
| Воронки Бюхнера | ГОСТ 9147 |
| Колбы Бунзена | Исполнение 1, 250 см3, ГОСТ 25336 |
| Колонка хромаготрафическая, капиллярная кварцевая | Длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщиной пленки (5% дифенила и 95% диметилполисилоксана) 0,25 мкм |
| Насос вакуумный водоструйный | Замкнутого цикла, химически стойкий на 100%, с мощностью электропривода 180 Вт, скоростью откачки 10 л/мин и предельным вакуумом 0,098 МПа |
| Генератор водорода | С производительностью по водороду 240 см3/мин; выходным давлением от 0,1 до 0,6 МПа, чистотой водорода 99,999%, расходом воды 12 мл/ч |
| Стаканы стеклянные | Тип В, исполнение 1, термостойкие объемом 25 — 500 см3, ГОСТ 25336 |
| Химические бутыли | Объемом 1 дм3 с завинчивающейся крышкой, ГОСТ 34037 |
| Шприцы медицинские | Объемом 50 см3, ГОСТ ISO 7886-1 |
| Вакуумная установка для твердофазной экстракции (манифолд) | На 12 позиций |
| Примечание: допускается использование вспомогательного оборудования, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками. | |
| Наименование реактива | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Металаксил, аналитический стандарт | Содержание основного вещества не менее 99,34% |
| Вода дистиллированная | ГОСТ Р 58144 |
| Азот, особой чистоты, сжатый | ГОСТ 9293 |
| Воздух синтетический, нулевой, сжатый | ГОСТ 17433 |
| Ацетонитрил, химически чистый | Содержание основного вещества не менее 99,85% |
| Гексан, химически чистый | Содержание основного вещества не менее 99,0% |
| Сульфат натрия безводный, химически чистый | ГОСТ 4166 |
| Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией. | |
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами в соответствии с ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками в соответствии с ГОСТ Р 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на комплекс газового хроматографа.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организуется обучение работников безопасности труда.
6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать нормы и правила промышленной безопасности <3>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.
<3> Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 «Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности „Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением“ (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).»
6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газовом хроматографе с детектором соединений азота и фосфора, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс 15 — 30 °C, относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе с ТИД проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
VIII. Подготовка к выполнению определений
8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочных характеристик.
8.2 Подготовка органических растворителей
При использовании растворителей необходимой чистоты не возникает необходимости в дополнительной очистке.
8.3 Приготовление растворов для проведения анализа
8.3.1 Приготовление рабочих растворов
8.3.1.1 Приготовление 20% раствора гексана в ацетоне
В мерную колбу на 1000 см3 вносят 200 см3 гексана, приливают 250 см3 ацетона, перемешивают и доводят до метки ацетоном. Раствор хранится не более месяца в таре, исключающей испарение при комнатной температуре.
8.3.2 Приготовление градуировочных растворов
8.3.2.1 Стандартный раствор № 1 с концентрацией металаксила 1,0 мг/см3
Взвешивают 10 мг металаксила в мерной колбе объемом 10 см3. Навеску растворяют в ацетоне и доводят объем до метки. Полученный стандартный раствор № 1 используется для приготовления стандартного раствора № 2. Стандартный раствор № 1 хранится в холодильнике в течение 14 суток.
8.3.2.2 Промежуточный раствор № 2 с концентрацией металаксила 10,0 мкг/см3
Из стандартного раствора № 1 отбирают пипеткой 1 см3 и помещают в мерную колбу объемом 100 см3. Доводят объем до метки ацетоном при перемешивании. Промежуточный раствор № 2 используется для приготовления стандартных растворов. Промежуточный раствор № 2 хранят в холодильнике в течение 14 суток.
8.3.2.3 Стандартный раствор № 3 с концентрацией металаксила 2,0 мкг/см3
Из стандартного раствора № 2 отбирают пипеткой 2 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 3 используется для установления градуировочной характеристики и готовится непосредственно перед использованием.
8.3.2.4 Стандартный раствор № 4 с концентрацией металаксила 1,0 мкг/см3
Из стандартного раствора № 2 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 4 используется для установления градуировочной характеристики и готовится непосредственно перед использованием.
8.3.2.5 Стандартный раствор № 5 с концентрацией металаксила 0,5 мкг/см3
Из стандартного раствора № 4 отбирают пипеткой 5 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки смесью ацетоном. Стандартный раствор № 5 используется для установления градуировочной характеристики и готовится непосредственно перед использованием.
8.3.2.6 Стандартный раствор № 6 с концентрацией металаксила 0,2 мкг/см3
Из стандартного раствора № 3 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 6 используется для установления градуировочной характеристики и готовится непосредственно перед использованием.
8.4 Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (пА x сек) от концентрации металаксила в растворе (мкг/см3), устанавливают путем определения соотношения площади пиков, отвечающих идентифицируемому компоненту, и концентрации аналитического стандарта по 4 растворам для установления градуировочной характеристики.
Градуировочную зависимость для определения металаксила в семенах подсолнечника устанавливают по 4 растворам для градуировки с концентрацией 0,2, 0,5, 1,0 и 2,0 мкг/см3, приготовленным согласно пп. 9.2.2.3 - 9.2.2.6.
В инжектор хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.5. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.
8.5. Подготовка концентрирующих картриджей для очистки экстрактов и проверка хроматографического поведения металаксила на них
8.5.1 Подготовка концентрирующих картриджей для очистки экстракта
Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через картридж не должна превышать 1 капля/сек.
Картридж устанавливают в манифолд.
Кондиционирование: концентрирующий картридж последовательно промывают 10 см3 ацетона и 10 см3 гексана. Элюат отбрасывают.
Не допускают высыхания поверхности сорбента.
8.5.2 Проверка хроматографического поведения металаксила на концентрирующих картриджах
В концентратор объемом 50 см3 вносят 1 см3 стандартного раствора металаксила в ацетоне с концентрацией 1,0 мкг/см3 и упаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
В концентратор помещают 1 см3 ацетона, обрабатывают концентратор 30 сек в ультразвуковой ванне, приливают 9 см3 гексана, обмывают стенки концентратора и вносят раствор на подготовленный картридж. Элюат собирают порциями по 1 см3 в отдельные концентраторы объемом 50 см3 и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C. Картридж не обсушивают.
Металаксил смывают 5 см3 20% гексана в ацетоне (п. 8.3.1.1), собирают элюат порциями по 1 см3 в отдельные концентраторы объемом 50 см3 и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Сухой остаток каждой фракции растворяют в 1 см3 ацетона, обрабатывая колбы в ультразвуковой ванне в течение 30 сек и хроматографируют.
Определяют фракции, содержащие металаксил, полноту смывания с картриджа и необходимый объем элюента.
Изучение поведения металаксила на концентрирующих картриджах проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии картриджей.
8.6 Подготовка и кондиционирование колонки для газожидкостной хроматографии
Капиллярную кварцевую колонку устанавливают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, кондиционируют при температуре плюс 290 °C и скорости газа носителя 1 см3/мин в течение 8 — 10 ч.
8.7 Контроль стабильности градуировочной характеристики
Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение (1):
A = \frac{(X - C) \times 100}{C} \leq 10, (1)
где: X — концентрация металаксила контрольного измерения, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора металаксила в ацетоне, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
10 — точность градуировочной характеристики, %.
Если величина расхождения (A) превышает указанные значения, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов металаксила, предусмотренных методикой испытаний. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики определяют ее заново согласно п. 8.4.
IX. Отбор проб и хранение
9.1. Отбор проб производится в соответствии с методическими документами <4>. Пробы семян подсолнечника хранят в подсушенном виде в полиэтиленовых пакетах в сухом месте.
<4> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 № 2051-79.
X. Выполнение определения
10.1 Экстракция
Образец семян подсолнечника массой 10 (+/- 0,01) г помещают в коническую плоскодонную колбу на 250 см3, добавляют 50 см3 ацетонитрила и помещают на 30 мин в ультразвуковую ванну, после чего фильтруют через фильтр «красная лента» при помощи воронки Бюхнера. Экстракцию повторяют еще дважды по 15 мин 50 см3 ацетонитрила.
10.2 Подготовка экстракта для определения металаксила
Полученный экстракт (п. 10.1) упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани плюс 40 °C до маслянистого остатка.
10.3 Очистка полученного экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей
К экстракту (п. 10.2) добавляют 30 см3 гексана, обрабатывают в ультразвуковой ванне в течение 30 сек и переносят в делительную воронку объемом 250 см3. Концентратор обмывают еще 10 см3 и также помещают в делительную воронку. Далее приливают 30 см3 ацетонитрила и экстрагируют интенсивным встряхиванием в течение 2 мин. Жидкости в воронке дают расслоиться и отбирают нижний слой в колбу концентратор объемом 250 см3, фильтруя через фильтр «красная лента» с 25 г безводного сульфата натрия. Экстракцию повторяют еще дважды 30 см3 и 20 см3 ацетонитрила, экстракты объединяют и упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре водяной бани плюс 40 °C.
10.4 Очистка полученного экстракта при помощи твердофазной экстракции
К экстракту в концентраторе (п. 10.3) добавляют 1 см3 ацетона, обрабатывают концентратор 30 сек в ультразвуковой ванне, приливают 9 см3 гексана, снова обрабатывают концентратор 30 сек в ультразвуковой ванне, обмывают стенки концентратора и вносят раствор на подготовленный картридж (п. 8.5.1). Элюат отбрасывают, картридж не обсушивают.
Металаксил смывают 5 см3 20% гексана в ацетоне (п. 8.3.1.1), собирают элюат в концентратор объемом 50 см3 и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше плюс 40 °C.
Сухой остаток растворяют в 1 см3 ацетона, обрабатывают концентратор в ультразвуковой ванне в течение 30 сек и переносят экстракт в хроматографическую виалу объемом 2 см3 для последующего хроматографирования.
10.5 Условия хроматографирования описаны в табл. 10.1.
XI. Обработка результатов
11.1. Для обработки результатов хроматографического анализа используется компьютерное программное обеспечение химического анализа, которое входит в хроматографическую систему и рассчитывает концентрацию металаксила в анализируемом объеме. Концентрацию металаксила в образцах рассчитывают по формуле (2):
где: X — содержание бентазона в пробе, мг/кг;
V — объем экстракта, см3 (п. 10.4);
m — масса анализируемого образца, г.
11.2 Проверка приемлемости результатов параллельных определений
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (3):
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}|}{X_{1} + X_{2}} \cdot 100 \leq r, (3)
где: X1, X2 — результаты параллельных определений, мг/кг;
r — значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом r = 2,8 \times \sigma_{r} .
При невыполнении условия (3) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
XII. Оформление результатов
12.1 Результат анализа представляют в виде выражения (4):
(\overline{X} \pm \Delta)\text{мг}/\text{кг} при вероятности P = 0,95, (4)
где: \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг, которая определяется по формуле (5):
\Delta = \delta \times \text{Х }/100, (5)
где: \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.
В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «< 0,02 мг/кг».
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с методическими документами <5>. Периодичность и формы контроля определяются руководством по качеству.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 «Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности „Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением“.»
3. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
4. ГОСТ 1770 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
5. ГОСТ 29227 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
6. ГОСТ 25336 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
7. ГОСТ 12026 «Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия».
8. ГОСТ 9147 «Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия».
9. ГОСТ 34037 «Упаковка стеклянная для химических реактивов и особо чистых химических веществ. Общие технические условия».
10. ГОСТ Р 58144 «Вода дистиллированная. Технические условия».
11. ГОСТ 4166 «Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия».
12. ГОСТ ISO 7886-1 «Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования».
13. ГОСТ 9293 «Азот газообразный и жидкий. Технические условия».
14. ГОСТ 17433 «Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности».
15. ГОСТ 12.1.007 «Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
16. ГОСТ 12.1.019 «Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
17. ГОСТ 12.1.004 «Пожарная безопасность. Общие требования».
18. ГОСТ 12.4.009 «Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
19. ГОСТ 12.0.230 «Системы управления охраной труда. Общие требования».
20. ГОСТ Р ИСО 5725-1 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения».
21. ГОСТ Р ИСО 5725-2 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений».
22. ГОСТ Р ИСО 5725-3 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений».
23. ГОСТ Р ИСО 5725-4 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений».
24. ГОСТ Р ИСО 5725-5 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений».
25. ГОСТ Р ИСО 5725-6 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
26. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов.