МУК 4.1.3981-24. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций циклобутрифлурама в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе городских и сельских поселений и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 19.02.2024)
Примечание
Документ введен в действие с 19.05.2024.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЦИКЛОБУТРИФЛУРАМА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ, АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ ГОРОДСКИХ И СЕЛЬСКИХ ПОСЕЛЕНИЙ И СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3981-24
Дата введения 19 мая 2024 года
1. Разработаны ФБУН «ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, Т.А. Синицкая, Н.Е. Федорова, Н.А. Степанова, С.Д. Добрев).
2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 19 февраля 2024 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) описывают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе городских и сельских поселений и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации циклобутрифлурама в диапазонах: в воздухе рабочей зоны 0,048 — 0,48 мг/м3 без разбавления, 0,048 — 24 мг/м3 с учетом разбавления в 50 раз; в атмосферном воздухе 0,001 — 0,01 мг/м3 без разбавления, 0,001 — 0,5 мг/м3 с учетом разбавления в 50 раз; в смывах с кожных покровов 0,24 — 2,4 мкг/смыв без разбавления, 0,24 — 120 мкг/смыв с учетом разбавления в 50 раз.
1.2 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические свойства
2.1. Циклобутрифлурам — N-[1R,2R)-2-(2,4-дихлорфенил)цикло-бутил]-2-(трифтометил)пиридин-3-карбоксамид <1>. Брутто-формула — C17H13Cl2F3N2O. Молекулярная масса 389,2.
<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2 Физические и химические свойства.
Белый порошок без запаха. Температура плавления плюс 125,4 °C. Давление паров 6,2·10-3 мПа (при температуре плюс 25 °C). Плотность 1,46 г/см3. Растворимость в воде при температуре плюс 20 °C — 33 мг/дм3. Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода KowlogP = 3,2.
2.3 Область применения.
Циклобутрифлурам относится к классу пиридин-3-карбоксамидов, предназначен для защиты широкого спектра сельскохозяйственных культур при почвенном применении и обработке семян для борьбы с нематодами.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении условий проведения анализа <2> и методики, изложенной в настоящих МУК, погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
<2> ГОСТ Р ИСО 5725-1 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-2 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-3 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-4 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-5 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-6 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст (далее - ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6)).
Диапазон измерения массовой концентрации циклобутрифлурама, значение показателя точности измерений
IV. Метод измерений
4.1. Измерения концентраций циклобутрифлурама выполняют методом ВЭЖХ на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
4.2. Концентрирование вещества из воздуха рабочей зоны осуществляют на бумажные фильтры высокой плотности, атмосферного воздуха на сорбционные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом, экстракцию проводят ацетонитрилом, смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом.
4.3. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха, смыва — 2 нг.
V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Пробоотборное устройство | 4-канальное, с диапазонами расхода 0,2 — 2,0 дм3/мин и 2,0 — 20,0 дм3/мин, ГОСТ Р 51945 |
| Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Пробирки | Номинальной вместимостью 10 см3 с взаимозаменяемым конусом 14/23 из химически стойкого стекла Л-2-10-14/23 ХС, ГОСТ 1770 |
| Весы аналитические | С пределом допустимой погрешности +/- 0,0005 г, ГОСТ Р 53228 |
| Колбы мерные | 2 класса точности 2-50-2, 2-100-2, 2-500-2 и 2-1000-2, ГОСТ 1770 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1 |
| Пипетки градуированные | 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 см3, ГОСТ 29227 |
| Цилиндры | Вместимостью 500 и 1000 см3 1-500-2; 1-1000-2, ГОСТ 1770 |
| Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. | |
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Циклобутрифлурам | Аналитический стандартный образец с содержанием основного компонента не менее 95% |
| Ацетонитрил | Для ВЭЖХ, чистота не менее 99,9%, оптическая плотность при 195 нм менее 0,097 |
| Муравьиная кислота | 99,7%, чистая для анализа, ГОСТ 5848 |
| Вода | Для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизированная), ГОСТ Р 52501 |
| Калий марганцовокислый (перманганат калия) | Химически чистый, ГОСТ 20490 |
| Калий углекислый (карбонат калия, поташ) | Химически чистый, прокаленный, ГОСТ 4221 |
| Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора) | Химически чистый |
| Натрий углекислый (карбонат натрия) | Химически чистый, ГОСТ 83 |
| Спирт этиловый ректификованный (этанол) | ГОСТ Р 55878 |
| Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей. | |
Вспомогательное оборудование, устройства, материалы
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами в соответствии с ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками в соответствии с ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостные хроматографы.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009. Организуется обучение работников безопасности труда.
6.3. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс 15 — 30 °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на приборы.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетонитрила (при необходимости), подготовка раствора муравьиной кислоты, подготовка подвижной фазы для кондиционирования хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров для отбора проб воздуха и салфеток для проведения смывов, отбор проб.
8.2 Очистка ацетонитрила.
Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия).
8.3. Приготовление 0,1% водного раствора муравьиной кислоты (компонент А подвижной фазы). В мерную колбу вместимостью 1000 см3 добавляют 500 см3 деионизованной воды, пипеткой на 1 см3 вносят 1,0 см3 концентрированной муравьиной кислоты и доводят водой до метки, тщательно перемешивают. Хранят не более 14 дней.
8.4. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ (для кондиционирования колонки и разбавления рабочих градуировочных растворов). В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 0,1% раствора муравьиной кислоты воды, добавляют 500 см3 ацетонитрила, перемешивают, фильтруют и дегазируют. Раствор хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.
8.5. Кондиционирование хроматографической колонки. Промывают колонку подвижной фазой (п. 8.3) при скорости подачи растворителя 0,8 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
8.6 Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.
8.6.1. Исходный раствор циклобутрифлурама для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г циклобутрифлурама, растворяют в 50 — 60 см3 ацетонитрила, при необходимости выдерживают в ультразвуковой бане до полного растворения вещества, доводят до метки ацетонитрилом, перемешивают. Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более месяца.
Растворы № 1 — 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
8.6.2. Раствор № 1 циклобутрифлурама для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора циклобутрифлурама с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 8.6.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.
Градуировочный раствор № 1 готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более месяца.
8.6.3. Рабочие растворы № 2 — 6 циклобутрифлурама для градуировки (концентрация 0,1 — 1,2 мкг/см3). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 1,2; 5,0; 10,0 см3 раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 8.6.2), доводят до метки подвижной фазой (подготовленной по п. 8.3), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 5 с концентрацией циклобутрифлурама 0,1; 0,12; 0,5; 1,0 мкг/см3 соответственно. В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 6,0 см3 раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 8.6.2), доводят до метки подвижной фазой (подготовленной по п. 8.4), тщательно перемешивают, получают рабочий раствор № 6 с концентрацией циклобутрифлурама 1,2 мкг/см3. Растворы готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более недели.
8.7. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мкВ·сек) от концентрации циклобутрифлурама в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки рабочих растворов № 2 — 6.
В инжектор хроматографа вводят по 20 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площадь пика циклобутрифлурама.
8.8. Контроль стабильности градуировочной характеристики. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание циклобутрифлурама в которых должно входить в диапазон концентраций от 0,1 до 1,2 мкг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемых для контроля градуировочных растворов сохраняется соотношение (1), (2):
A = \frac{|X - C|}{C} \times 100; (1)
где: A — величина расхождения, %;
X — концентрация вещества в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
B — норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, % (равен 20% при P = 0,95).
Если величина расхождения (A) превышает 10%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов циклобутрифлурама, предусмотренных настоящими МУК. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно п. 8.6.
8.9 Подготовка салфеток для проведения смыва.
8.9.1 Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5%.
Навеску (25 +/- 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в деионизованной воде, доводят водой до метки. Перемешивают.
8.9.2. Подготовка салфеток для проведения смыва. Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 x 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5% раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
8.10 Подготовка фильтров для отбора проб воздуха рабочей зоны.
Диаметр бумажного фильтра высокой плотности должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя 50 мм. Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетонитрилом порциями 25 — 30 см3, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой таре.
IX. Отбор и хранение проб
9.1. Отбор проб осуществляется в соответствии с методическими документами <3>.
<3> Глава 2 приложения 9 Р 2.2.2006-05 «Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда», утвержденного руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 29.06.2005; ГОСТ 12.1.005 «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны», введенный постановлением Госстандарта СССР от 29.09.1988 № 3388; ГОСТ 17.2.3.01 «Правила контроля качества воздуха населенных пунктов», введенный постановлением Госстандарта СССР от 10.11.1986 № 3395.
9.1.1. Воздух рабочей зоны. Воздух с объемным расходом 5,0 дм3/мин аспирируют через бумажные фильтры высокой плотности. Для измерения концентрации циклобутрифлурама на уровне предела обнаружения (0,048 мг/м3) необходимо отобрать 5 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C — 7 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру и хранят при температуре не выше минус 18 °C.
9.1.2. Атмосферный воздух. Воздух с объемным расходом 2,0 дм3/мин аспирируют через две параллельно установленные сорбционные трубки. Для измерения концентрации циклобутрифлурама на уровне предела обнаружения (0,001 мг/м3) необходимо отобрать 120 дм3 воздуха. Две параллельные пробы объединяют. Срок хранения отобранных проб в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C — 7 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру и хранят при температуре не выше минус 18 °C.
9.2. Условия проведения смыва <4>. Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).
<4> МУК 4.1.3220-14 «Гигиенический и аналитический контроль за загрязнениями кожных покровов лиц, работающих с пестицидами», утвержденные руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 02.09.2014.
До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 см2). При необходимости отбирают фоновые смывы.
Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи раствором этилового спирта, помещая 20 см3 в стеклянную емкость. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.
Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C — 5 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре не выше минус 18 °C.
X. Выполнение определения
10.1 Воздух рабочей зоны.
Вещество с фильтров «синяя лента» экстрагируют следующим образом: фильтр переносят в химический стакан вместимостью 100 см3, заливают 10 см3 ацетонитрила, помещают на встряхиватель на 10 мин. Растворитель декантируют (через воронку) в круглодонную колбу вместимостью 100 см3, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетонитрила объемом 10 см3, выдерживая на встряхивателе по 5 мин.
Объединенный экстракт, помещенный в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 35 °C досуха.
Сухой остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы (подготовленной по п. 8.4), тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.4.
10.2 Атмосферный воздух.
Вещество с сорбционных трубок экстрагируют следующим образом: содержимое двух экспонированных трубок (сорбент и стекловату) переносят в лабораторную пробирку вместимостью 10 см3, заливают 5 см3 ацетонитрила, помещают на ультразвуковую ванну на 5 мин. Растворитель декантируют в круглодонную колбу вместимостью 50 см3, экстракцию повторяют еще дважды.
Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную (грушевидную) колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 35 °C досуха.
Сухой остаток растворяют в 1 см3 подвижной фазы (подготовленной по п. 8.3), тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.4.
10.3. Смывы с кожных покровов. Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 см3, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.
Объединенный раствор упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше плюс 40 °C досуха. Остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы, подготовленной по п. 8.4, и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.4.
Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию циклобутрифлурама в хроматографируемом растворе.
10.4 Условия хроматографирования.
Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
- жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором;
- колонка стальная длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая сорбент C18, зернением 5 мкм;
- температура колонки: 25 °C;
- компоненты для градиентного элюирования: компонент А: 0,1% муравьиная кислота (приготовлена по п. 8.3); компонент Б: ацетонитрил;
- скорость потока элюента: 0,8 см3/мин;
- рабочая длина волны: 195 нм;
- объем вводимой пробы: 20 мм3;
- ориентировочное время выхода циклобутрифлурама: 10,2 — 10,6 мин;
- режим элюирования: градиентный, приведен в табл. 10.1.
Режим элюирования (градиентный)
| Компонент А, % | Компонент Б, % | Суммарный расход элюентов, см3/мин | Время, мин |
|---|---|---|---|
| 95 | 5 | 0,8 | 0 |
| 95 | 5 | 0,8 | 1,0 |
| 30 | 70 | 0,8 | 6,0 |
| 5 | 95 | 0,8 | 9,0 |
| 95 | 5 | 0,8 | 9,5 |
| 95 | 5 | 0,8 | 12,0 |
| 95 | 5 | 0,8 | 15,0 |
Линейный диапазон детектирования: 0,2 — 24 нг.
XI. Обработка результатов анализа
11.1 Воздушная среда. Концентрацию циклобутрифлурама в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле (3):
где: C — концентрация циклобутрифлурама в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площадей хроматографического пика, мкг/см3;
Кр — кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);
W — объем раствора, подготовленного для хроматографирования, см3;
Vt — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °C — для атмосферного воздуха и плюс 20 °C — для воздуха рабочей зоны), дм3, рассчитывается по формуле (4):
где: T — температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;
P — атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
u — расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;
t — длительность отбора пробы, мин;
R — коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,359 для атмосферного воздуха.
11.2. Смывы с кожных покровов. Концентрацию циклобутрифлурама в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле (5):
где: C — концентрация циклобутрифлурама в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величинами площадей хроматографических пиков, мкг/см3;
Кр — кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);
W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3.
Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
XII. Оформление результатов
12.1 Результат анализа представляют в виде формулы (6):
(\text{Х } \pm \Delta)\text{мг}/\text{м}^{3} , мкг/смыв, (6)
где: X — результат определения, мг/м3, мкг/смыв;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/м3, рассчитанная по формуле (7):
\Delta = \delta \cdot X/100, (7)
где: \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, таблица 3.1), %.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: содержание циклобутрифлурама в пробе воздуха рабочей зоны — менее 0,048 мг/м3; в пробе атмосферного воздуха — менее 0,001 мг/м3; в пробе смыва — менее 0,24 мкг/смыв <5>.
<5> Примечание: 0,048 мг/м3; 0,001 мг/м3; 0,24 мкг/смыв — пределы обнаружения циклобутрифлурама при отборе 5 дм3 воздуха рабочей зоны, 120 дм3 атмосферного воздуха; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва 200 см2) с кожных покровов соответственно.
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с методическими документами.
Периодичность и формы контроля определяются руководством по качеству.
13.2. Показатели повторяемости и воспроизводимости, пределы повторяемости и воспроизводимости при P = 0,95 приведены в табл. 13.1.
Метрологические характеристики
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. Постановление Правительства Российской Федерации от 16.11.2020 № 1847 «Об утверждении перечня измерений, относящихся к сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений».
3. Р 2.2.2006-05 «Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда».
4. МУК 4.1.3220-14 «Гигиенический и аналитический контроль за загрязнениями кожных покровов лиц, работающих с пестицидами».
5. ГОСТ Р ИСО 5725-1 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения».
6. ГОСТ Р ИСО 5725-2 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений».
7. ГОСТ Р ИСО 5725-3 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений».
8. ГОСТ Р ИСО 5725-4 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений».
9. ГОСТ Р ИСО 5725-5 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений».
10. ГОСТ Р ИСО 5725-6 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
11. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
12. ГОСТ 29227 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
13. ГОСТ 1770 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
14. ГОСТ OIML R 111-1 «Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования».
15. ГОСТ Р 51945 «Аспираторы. Общие технические условия».
16. ГОСТ Р 52501 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
17. ГОСТ 20490 «Калий марганцовокислый. Технические условия».
18. ГОСТ 2603 «Ацетон. Технические условия».
19. ГОСТ 4221 «Калий углекислый. Технические условия».
20. ГОСТ 25336 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
21. ГОСТ 83 «Натрий углекислый. Технические условия».
22. ГОСТ Р 55878 «Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия».
23. ГОСТ 12026 «Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия».
24. ГОСТ 26678 «Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия».
25. ГОСТ 12.1.007 «Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
26. ГОСТ 12.1.019 «Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
27. ГОСТ 12.1.004 «Пожарная безопасность. Общие требования».
28. ГОСТ 12.4.009 «Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
29. ГОСТ 17.2.3.01 «Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов».
30. ГОСТ 12.1.005 «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».