МУК 4.1.3974-24. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств циклобутрифлурама в плодоовощной и соковой продукции методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 19.02.2024)
Примечание
Документ введен в действие с 19.05.2024.
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 19 февраля 2024 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЦИКЛОБУТРИФЛУРАМА В ПЛОДООВОЩНОЙ И СОКОВОЙ ПРОДУКЦИИ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3974-24
Дата введения 19 мая 2024 года
Методические указания разработаны ФБУН «ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, С.Д. Добрев, А.А. Ивченкова).
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) описывают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) с масс-спектрометрическим детектированием для определения массовой концентрации циклобутрифлурама в ботве и клубнях картофеля, в моркови, луке, землянике, огурцах, томатах и томатном соке в диапазоне 0,004 — 0,4 мг/кг без разбавления, 0,004 — 20 мг/кг с учетом разбавления в 50 раз.
1.2 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические свойства
2.1. Циклобутрифлурам — 2(1H)-пиридон, 3,5-дихлор-N-[(1S,2S)-2-(2,4-дихлорфенил)циклобутил]-2-(трифтометил)пиридин-3-карбоксамид <1>. Брутто-формула C17H13Cl2F3N2O. Молекулярная масса 389,2.
<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2 Физические и химические свойства.
Белый порошок без запаха. Температура плавления плюс 125,4 °C. Давление паров 6,2·10-3 мПа (плюс 25 °C). Плотность 1,46 г/см3. Растворимость в воде при плюс 20 °C — 33 мг/дм3. Коэффициент распределения в системе н-октанол — вода KowlogP = 3,2.
2.3 Область применения.
Циклобутрифлурам относится к классу пиридин-3-карбоксамидов, предназначен для защиты широкого спектра сельскохозяйственных культур при почвенном применении и обработке семян для борьбы с нематодами.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении условий проведения анализа <2> и методики, изложенной в настоящих МУК, погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1, для соответствующих диапазонов концентраций.
<2> ГОСТ Р ИСО 5725-1 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-2 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-3 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-4 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-5 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст; ГОСТ Р ИСО 5725-6 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике», введенный в действие постановлением Госстандарта России от 23.04.2002 № 161-ст (далее — ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6)).
Метрологические характеристики
IV. Метод измерений
4.1. Методика основана на определении циклобутрифлурама с использованием ВЭЖХ с масс-спектрометрическим детектором.
4.2. Экстракцию циклобутрифлурама выполняют смесью воды и ацетонитрила, выделяют ацетонитрил из смеси высаливанием. Ацетонитрильный экстракт подвергают очистке сорбентами для дисперсионной твердофазной экстракции.
4.3. Нижний предел измерения циклобутрифлурама в анализируемом объеме пробы — 5 пг. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
V. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Весы лабораторные аналитические | Предел допустимой погрешности не более +/- 0,0005 г, ГОСТ Р 53228 |
| Весы лабораторные прецизионные | Предел допустимой погрешности не более +/- 0,01 г, ГОСТ Р 53228 |
| Дозаторы лабораторные одноканальные механические | Диапазон измерений 10 — 100, 100 — 1000, 500 — 5000 мм3. Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Жидкостный хроматограф с тандемным масс-спектрометрическим детектором (тройной квадруполь), снабженный автоматическим пробоотборником и термостатом колонки | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Колбы | 2-(10, 50, 500)-2, ГОСТ 1770 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1 |
| Пипетки градуированные | (1,2,3,5)-(1,2)-2-(1,5), ГОСТ 29227 |
| Прибор для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Цилиндр мерный | (1,2)-(25, 100, 250)-2, ГОСТ 1770 |
| Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. | |
| Наименование реактива | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| 1 | 2 |
| Циклобутрифлурам | Аналитический стандартный образец с содержанием основного компонента не менее 95% |
| Ацетонитрил | Для ВЭЖХ, чистота не менее 99,9% |
| Вода для лабораторного анализа (деионизованная) | 18 МОм/см, ГОСТ Р 52501 |
| Муравьиная кислота | 99,7%-я, чистая для анализа, ГОСТ 5848 |
| Натрий хлористый (хлорид натрия) | Химически чистый, ГОСТ 4233 |
| Магний сернокислый (сульфат магния) | Безводный, химически чистый |
| Натрий лимоннокислый двузамещенный, 1,5-водный, химически чистый | Химически чистый |
| Азот/Аргон | В зависимости от требований производителя масс-спектрометра |
| Натрий лимоннокислый трехзамещенный | Чистый для анализа, ГОСТ 22280 |
| Сорбент для твердофазной экстракции на основе первичных-вторичных аминов | Площадь поверхности сорбента ~ 570 м2/г, средний размер пор 67 А, средний размер частиц 60 мкм |
| Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующей дополнительной очистки растворителей. | |
Вспомогательные устройства, материалы
| Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Вихревой шейкер | Диапазон регулировки оборотов 50 — 3000 об/мин, орбита до 5 мм |
| Виалы стеклянные с крышками и септами | Объем 2 см3 |
| Груша резиновая | - |
| Мельница лабораторная | - |
| Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками | Вместимостью 15, 50 см3 |
| Фильтры мембранные для фильтрации проб с помощью шприца | Размер пор 0,45 мкм |
| Холодильник/морозильник бытовой | - |
| Хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2 мм, модифицированная полярная C18 с TMS-эндкеппингом, зернением 4 мкм | - |
| Центрифуга лабораторная роторная | Скорость вращения не ниже 4500 об/мин |
| Шприцы | Вместимостью 2 см3, ГОСТ ISO 7886-1 |
| Примечание: допускается использование вспомогательных устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками. | |
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами в соответствии с ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками в соответствии с ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостные хроматографы.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009. Организуется обучение работников безопасности труда.
6.3. Работа с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), осуществляется в соответствии с законодательством Российской Федерации <3>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.
<3> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору от 15.12.2020 № 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).
6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на ВЭЖХ, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс 15 — 30 °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на ВЭЖХ с масс-спектрометрическим детектированием проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: приготовление растворов, градуировочных растворов, растворов внесения, подвижной фазы, смесей солей для экстракции и очистки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
8.2. Приготовление 0,1%-го водного раствора муравьиной кислоты (компонент А подвижной фазы). В мерную колбу вместимостью 500 см3 добавляют 200 см3 деионизованной воды, пипеткой на 1 см3 вносят 0,5 см3 концентрированной муравьиной кислоты и доводят водой до метки, тщательно перемешивают. Хранят не более 14 дней.
8.3 Кондиционирование хроматографической колонки.
Промывают колонку подвижной фазой при соотношении компонентов А и Б (компонент А приготовлен по п. 8.2, компонент Б — ацетонитрил) 95:5 и скорости подачи растворителя 0,4 см3/мин не менее 15 мин.
8.4 Приготовление смеси солей для экстракции.
Для обработки одной пробы смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, (1,00 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого трехзамещенного и (0,50 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного. Для каждой пробы готовится отдельное количество смеси. Смеси хранят в индивидуальной герметичной упаковке не более 6 месяцев.
8.5. Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов <4>.
<4> Примечание: допускается использование коммерческих наборов для дисперсионной твердофазной экстракции (очистки экстрактов) для фруктов и овощей.
Для очистки одной аликвоты экстракта смешивают (150 +/- 5) мг сорбента для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина и (900 +/- 5) мг магния сернокислого, закрывают в герметичную тару, хранят не более 6 месяцев.
При применении коммерческих наборов соблюдаются инструкции производителя.
8.6. Приготовление раствора для экстракции. В мерную колбу вместимостью 500 см3 вносят мерным цилиндром 400 см3 ацетонитрила и доводят водой до метки. Тщательно перемешивают.
8.7 Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.
8.7.1. Исходный раствор циклобутрифлурама для градуировки (концентрация 1000 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г циклобутрифлурама, добавляют 5 — 7 см3 ацетонитрила, перемешивают до полного растворения, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в герметично закрытой темной таре в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C не более полугода.
Растворы № 1 — 7 готовят при температуре плюс 20 — 25 °C объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
8.7.2. Раствор № 1 циклобутрифлурама для градуировки (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 0,1 см3 исходного раствора циклобутрифлурама с концентрацией 1000 мкг/см3 (п. 8.7.1), доводят ацетонитрилом до метки, перемешивают. Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в герметично закрытой темной таре в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C не более месяца.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов методом добавок.
8.7.3. Раствор № 2 циклобутрифлурама для градуировки и внесения (концентрация 0,1 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 0,1 см3 раствора циклобутрифлурама с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 8.7.2), доводят ацетонитрилом до метки, перемешивают. Раствор готовят при температуре плюс 20 °C и хранят в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C не более одной недели.
8.7.4. Рабочие растворы № 3 — 7 циклобутрифлурама для градуировки (концентрация 0,001 — 0,1 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 10 см3 помещают по 0,1; 0,5; 1,0; 2,5; 5,0 см3 градуировочного раствора № 2 с концентрацией 0,1 мкг/см3 (п. 8.7.3), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 3 — 7 с концентрацией циклобутрифлурама 0,001; 0,005; 0,01; 0,025; 0,05 мкг/см3 соответственно. Растворы используют свежеприготовленными.
8.8. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации циклобутрифлурама, устанавливают методом абсолютной калибровки по 6 растворам для градуировки № 2 — 7.
В инжектор хроматографа вводят по 5 мм3 каждого градуировочного раствора, приготовленного по п. 8.7.3 - 8.7.4, и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3. Устанавливают площадь пика циклобутрифлурама.
8.9. Контроль стабильности градуировочной характеристики. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
Проводят измерения не менее двух образцов рабочих растворов для градуировки, содержание циклобутрифлурама в которых соответствует диапазону концентраций от 0,001 до 0,1 мкг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемых для контроля градуировочных растворов сохраняется соотношение (1), (2):
A = \frac{|X - C|}{C} \cdot 100; (1)
где A — величина расхождения, %;
X — концентрация вещества в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
B — норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, % (равен 20% при P = 0,95).
IX. Отбор и условия хранения проб
9.1. Отбор проб производится в соответствии с методическими документами <5>.
<5> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 № 2051-79; ГОСТ 32284 «Морковь столовая свежая, реализуемая в розничной торговой сети. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 17.12.2013 № 2281-ст; ГОСТ 34306 «Лук репчатый свежий. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 28.11.2017 № 1844-ст; ГОСТ 33953 «Земляника свежая. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 29.11.2016 № 1851-ст; ГОСТ 33932 «Огурцы свежие, реализуемые в розничной торговле. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 29.11.2016 № 1849-ст; ГОСТ 34298 «Томаты свежие. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 14.12.2017 № 1956-ст; ГОСТ 32876 «Продукция соковая. Сок томатный. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 08.12.2014 № 1949-ст; ГОСТ 7176 «Картофель продовольственный. Технические условия», введенный приказом Росстандарта от 28.11.2017 № 1843-ст.
9.2. Образцы хранят не более двух недель в негерметичных контейнерах в хорошо вентилируемом помещении без прямого доступа солнечных лучей при температуре не выше плюс 6 °C. Не допускается хранение при повышенной температуре. Долгосрочное хранение осуществляется при температуре не выше минус 18 °C.
X. Выполнение определения
10.1. Навеску измельченной ботвы, клубней картофеля, моркови, лука, земляники, огурцов, томатов или томатного сока массой 5 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см3. Добавляют 25 см3 раствора, приготовленного по п. 8.6, ставят на вихревой шейкер на 10 мин. Вносят в пробирку смесь солей для экстракции (п. 8.4). Закрывают крышкой и помещают на вихревой шейкер на 2 мин. Затем пробу центрифугируют 5 мин при скорости вращения не менее 4500 об/мин. Помещают в полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см3 смесь сорбентов для очистки экстракта (п. 8.5), добавляют 6 см3 верхнего слоя, встряхивают вручную до полного смачивания порошков и помещают на вихревой шейкер на 2 минуты. Образец повторно центрифугируют 5 мин при скорости вращения не менее 4500 об/мин. Экстракт (верхний слой в пробирке после центрифугирования) фильтруют через мембранный фильтр (размер пор не более 0,45 мкм) в виалу и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3.
10.2. Измерения выполняют на жидкостном хроматографе с тандемным масс-спектрометрическим детектором (тройной квадруполь с источником ионизации) при следующих режимных параметрах (см. табл. 10.1):
- режим ионизации: электроспрей (англ. Electrospray Ionization, ESI), электростатическое напряжение минус 4500 В;
- полярность отрицательная;
- режим работы: мониторинг множественных реакций (англ. Multiple Reaction Monitoring, далее — MRM);
- скорость сканирования: 100 мс;
- давление газовой завесы: 25 psi;
- давление газа 1: 50 psi;
- давление газа 2: 60 psi;
- температура осушающего газа: плюс 350 °C.
Параметры масс-спектрометрического детектора <6>
<6> Примечание: параметры масс-спектрометрического детектора могут различаться в зависимости от марки и модели прибора.
| Материнский ион, масса/заряд (m/z) | Напряжение на фрагментаторе/Потенциал декластеризации (DP), В | Дочерний ион, масса/заряд (m/z) | Энергия соударения (CE), В |
| 387,1 <*> | -40 | 146,1 <*> | -41 |
| 387,1 | -40 | 215 | -15 |
| Примечание: <*> MRM переход для количественного определения циклобутрифлурама. | |||
10.3 Условия хроматографирования:
- хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2 мм, модифицированная полярная C18 с TMS-эндкеппингом, зернением 4 мкм;
- температура колонки: плюс 40 °C;
- скорость потока элюента: 0,4 см3/мин;
- объем вводимой пробы: 5 мм3;
- подвижная фаза: компонент А — 0,1%-я муравьиная кислота (приготовлена по п. 8.2); компонент Б — ацетонитрил.
Режим элюирования: градиентный, приведен в табл. 10.2.
| Компонент А, % | Суммарный расход элюентов, см3/мин | Время, мин |
|---|---|---|
| 95 | 0,4 | 0 |
| 95 | 0,4 | 0,5 |
| 30 | 0,4 | 3,5 |
| 5 | 0,4 | 3,6 |
| 5 | 0,4 | 5,0 |
| 95 | 0,4 | 6,0 |
| 95 | 0,4 | 8,0 |
Линейный диапазон детектирования 5 — 500 пг.
XI. Обработка результатов анализа
11.1 Содержание циклобутрифлурама (X, мг/кг) рассчитывают по формуле (3):
X = \frac{C \cdot V \cdot K_{p}}{m \cdot f} , (3)
где C — концентрация циклобутрифлурама, полученная по градуировочному графику, в соответствии с площадью хроматографического пика, мкг/см3;
V — объем ацетонитрила, добавленного в матрицу, см3 (20 см3);
m — масса анализируемого образца, г (5 г);
f — степень извлечения циклобутрифлурама из проб. Определяется конкретной лабораторией в процессе внедрения метода;
Kр — коэффициент разбавления (если экстракт подвергался разбавлению).
11.2. Проверка приемлемости результатов параллельных определений. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости и удовлетворяет условию (4):
\frac{2|X_{1} - X_{2}|}{X_{1} + X_{2}} \leq r, (4)
где X1, X2 - результаты параллельных определений, мг/кг;
r — значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом r = 2,8 \cdot \sigma_{r} .
При невыполнении условия (4) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
XII. Оформление результатов
12.1 Результат анализа представляют в виде формулы (5):
(\overline{X} \pm \Delta)\text{мг}/\text{кг} при вероятности P = 0,95, (5)
где \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг, рассчитанная по формуле (6):
\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} , (6)
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.
Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «Содержание циклобутрифлурама в пробах менее 0,004 мг/кг» <7>.
<7> Примечание: 0,004 мг/кг — предел количественного определения циклобутрифлурама в пробах ботвы и клубней картофеля, моркови, лука, земляники, огурцов, томатов и томатного сока.
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с методическими документами <8>. Периодичность и формы контроля определяются системой менеджмента качества лаборатории.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением.
3. ГОСТ Р ИСО 5725-1 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения».
4. ГОСТ Р ИСО 5725-2 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений».
5. ГОСТ Р ИСО 5725-3 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений».
6. ГОСТ Р ИСО 5725-4 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений».
7. ГОСТ Р ИСО 5725-5 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений».
8. ГОСТ Р ИСО 5725-6 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
9. ГОСТ Р 53228 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.
10. ГОСТ OIML R 111-1 «Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования».
11. ГОСТ 29227 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
12. ГОСТ ISO 7886-1 «Шприцы инъекционные однократного применения стерильные».
13. ГОСТ Р 52501 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
14. ГОСТ 5848 «Государственный стандарт Союза ССР. Реактивы. Кислота муравьиная. Технические условия».
15. ГОСТ 4233 «Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия».
16. ГОСТ 4166 «Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия».
17. ГОСТ 1770 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
18. ГОСТ 12.1.004 «Пожарная безопасность. Общие требования».
19. ГОСТ 12.1.007 «Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
20. ГОСТ 12.1.019 «Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
21. ГОСТ 12.4.009 «Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
22. ГОСТ 22280 «Натрий лимоннокислый трехзамещенный. Технические условия».
23. ГОСТ 32284 «Морковь столовая свежая, реализуемая в розничной торговой сети. Технические условия».
24. ГОСТ 34306 «Лук репчатый свежий. Технические условия».
25. ГОСТ 33953 «Земляника свежая. Технические условия».
26. ГОСТ 33932 «Огурцы свежие, реализуемые в розничной торговле. Технические условия».
27. ГОСТ 34298 «Томаты свежие. Технические условия».
28. ГОСТ 32876 «Продукция соковая. Сок томатный. Технические условия».
29. ГОСТ 7176 «Картофель продовольственный. Технические условия».
30. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов.