---
title: "\"МУК 4.1.3926-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фенитротиона в томатах методом капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.3926-23"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3926-23"
---

## "МУК 4.1.3926-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фенитротиона в томатах методом капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания"

# "МУК 4.1.3926-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фенитротиона в томатах методом капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 03.07.2023)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100005) в действие с 03.10.2023.


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
**А.Ю.ПОПОВА**
3 июля 2023 года


#### <a id="p100002"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ФЕНИТРОТИОНА В ТОМАТАХ**
**МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**
**С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.3926-23**

<a id="p100005"></a>Дата введения
3 октября 2023 года

1. <a id="p100006"></a>Разработаны ФБУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, О.Е. Егорченкова, Л.А. Ремез).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 3 июля 2023 г.
3. <a id="p100008"></a>Введены впервые.


### <a id="p100009"></a>I. Общие положения и область применения


<a id="p100010"></a>1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии (далее - ГЖХ) для определения в томатах (плоды, сок) массовой концентрации фенитротиона в диапазоне: (0,01 - 0,10) мг/кг - без учета разбавления и (0,01 - 5,00) мг/кг - при разбавлении в 50 раз.

#### <a id="p100011"></a>1.3 МУК носят рекомендательный характер.



### <a id="p100012"></a>II. Физико-химические свойства


<a id="p100013"></a>2.1. Фенитротион - [О, О-Диметил-О - (3-метил-4-нитрофенил)тиофосфат] [<1>](#p100015). Класс - фосфорорганические соединения. Брутто-формула C9H12NO5PS. Молекулярная масса 277,2.

<a id="p100014"></a>

---

<a id="p100015"></a><1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).


#### <a id="p100016"></a>2.2 Физические и химические свойства.

<a id="p100017"></a>Жидкость желто-коричневого цвета. Плотность 1,33 г/см3 при плюс 20 °C. Температура плавления: плюс 3,4 °C. Точка кипения: плюс 118 °C при 0,05 мм рт. ст. Давление паров при плюс 20 °C 8*104 МПа. Растворимость в органических растворителях (в г/дм3): ацетон - 500; метанол - 500; этилацетат - 500; гексан - 25. Растворимость в воде (в мг/дм3 при 20 °C): 38,0. Коэффициент распределения н-октанол/вода: KowlogP = 3,32 (плюс 20 °C, pH 7).

#### <a id="p100018"></a>2.3 Краткая токсикологическая характеристика.

<a id="p100019"></a>Острая оральная токсичность (LD<sub>50</sub>) для крыс > 330 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD<sub>50</sub>) для крыс 890 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LK50) для крыс - 2,2 мг/дм3.
<a id="p100020"></a>2.4. Область применения препарата. Фенитротион - инсектицид, используемый в сельском хозяйстве и при проведении медицинской, санитарной и бытовой дезинсекции для борьбы с вредными и синантропными насекомыми.


### <a id="p100021"></a>III. Погрешность измерений


<a id="p100022"></a>3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности p = 0,95 не превышает значений, приведенных в [табл. 3.1](#p100024) для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100023"></a>Таблица 3.1

<a id="p100024"></a>Метрологические характеристики


<table>
<colgroup><col width="11%"><col width="11%"><col width="14%"><col width="14%"><col width="14%"><col width="17%"><col width="19%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100025"></a>Анализируемый объект</td><td><a id="p100026"></a>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td><a id="p100027"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности, P = 0,95), $\pm \delta$ , %</td><td><a id="p100028"></a>Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , %</td><td><a id="p100029"></a>Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R}$ , %</td><td><a id="p100030"></a>Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений) r, %</td><td><a id="p100031"></a>Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % (P = 0,95)</td></tr>
<tr><td><a id="p100032"></a>Плоды томатов</td><td><a id="p100033"></a>0,01 - 5,0</td><td><a id="p100034"></a>50</td><td><a id="p100035"></a>7,5</td><td><a id="p100036"></a>10,6</td><td><a id="p100037"></a>21</td><td><a id="p100038"></a>30</td></tr>
<tr><td><a id="p100039"></a>Сок томатов</td><td><a id="p100040"></a>0,01 - 5,0</td><td><a id="p100041"></a>50</td><td><a id="p100042"></a>6,8</td><td><a id="p100043"></a>9,6</td><td><a id="p100044"></a>19</td><td><a id="p100045"></a>27</td></tr>
<tr><td colspan="7"><a id="p100046"></a>Примечание. Диапазон определяемых концентраций, указанный в <a href="#p100024">табл. 3.1</a>, приведен с учетом разбавления экстракта образца в 50 раз.</td></tr>
</table>



### <a id="p100047"></a>IV. Метод измерений


<a id="p100048"></a>4.1. Методика основана на определении фенитротиона с использованием ГЖХ с масс-селективным детектором (далее - МСД).
<a id="p100049"></a>4.2. Экстракцию вещества из анализируемых образцов выполняют ацетонитрилом с использованием смеси солей для экстракции (смесь сульфата магния, хлорида натрия, цитрата натрия и натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного), вымораживают экстракт и проводят очистку методом дисперсионной твердофазной экстракции с применением смеси сорбентов на основе аминов, октадецилсилана, графитизированной сажи.
<a id="p100050"></a>4.3. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,007 нг. Средняя полнота извлечения - 94% (томаты), 89% (сок томатов).
<a id="p100051"></a>4.4. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.


### <a id="p100052"></a>V. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы


<a id="p100053"></a>5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в [табл. 5.1](#p100055) - [5.3](#p100115).

<a id="p100054"></a>Таблица 5.1

<a id="p100055"></a>Средства измерений


| <a id="p100056"></a>Наименование средств измерения | <a id="p100057"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| --- | --- |
| <a id="p100058"></a>1 | <a id="p100059"></a>2 |
| <a id="p100060"></a>Газовый хроматограф, снабженный масс-селективным детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой | <a id="p100061"></a>Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| <a id="p100062"></a>Весы аналитические | <a id="p100063"></a>С пределом допустимой погрешности 0,0005 г по ГОСТ Р 53228 |
| <a id="p100064"></a>Весы лабораторные общего назначения | <a id="p100065"></a>С пределом допустимой погрешности +/- 0,01 г по ГОСТ Р 53228 |
| <a id="p100066"></a>Колбы мерные | <a id="p100067"></a>2-го класса точности 2-100-2, 2-50-2 вместимостью 100 и 50 см3 по [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100068"></a>Меры массы | <a id="p100069"></a>ГОСТ OIML R 111-1 |
| <a id="p100070"></a>Микрошприц | <a id="p100071"></a>Вместимостью 10 мм3 |
| <a id="p100072"></a>Пипетки градуированные | <a id="p100073"></a>Вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 типа 1-1(2)-2-1, 1-1(2)-2-2, 1-1(2)-2-5 и 1-1(2)-2-10 по [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) |
| <a id="p100074"></a>Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | <a id="p100075"></a>Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |


<a id="p100076"></a>Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

<a id="p100077"></a>Таблица 5.2

<a id="p100078"></a>Реактивы


| <a id="p100079"></a>Наименование реактива | <a id="p100080"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| --- | --- |
| <a id="p100081"></a>1 | <a id="p100082"></a>2 |
| <a id="p100083"></a>Фенитротион | <a id="p100084"></a>Содержание основного компонента не менее 95% |
| <a id="p100085"></a>Ацетон | <a id="p100086"></a>Особо чистый по ГОСТ 2603 |
| <a id="p100087"></a>Ацетонитрил для ВЭЖХ | <a id="p100088"></a>Чистота не менее 99,9% |
| <a id="p100089"></a>Вода | <a id="p100090"></a>Для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная) по [ГОСТ Р 52501](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) |
| <a id="p100091"></a>Гелий газообразный (сжатый) | <a id="p100092"></a>В баллонах, марка "6". Высокой чистоты, с содержанием гелия не менее 99,9999% |
| <a id="p100093"></a>Калий марганцовокислый (перманганат калия) | <a id="p100094"></a>Химически чистый по ГОСТ 20490 |
| <a id="p100095"></a>Калий углекислый (карбонат калия, поташ) | <a id="p100096"></a>Химически чистый, прокаленный по [ГОСТ 4221](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76) |
| <a id="p100097"></a>Магний сернокислый (сульфат магния) | <a id="p100098"></a>Безводный химически чистый |
| <a id="p100099"></a>Натрий хлористый (хлорид натрия) | <a id="p100100"></a>Химически чистый ГОСТ 4233 |
| <a id="p100101"></a>Натрий лимоннокислый двузамещенный | <a id="p100102"></a>1,5-водный, химически чистый |
| <a id="p100103"></a>Натрий лимоннокислый трехзамещенный | <a id="p100104"></a>Чистый для анализа по [ГОСТ 22280](https://bukva.ai/docs/standart-gost-22280-76) |
| <a id="p100105"></a>Натрия гидроокись (гидроксид натрия) | <a id="p100106"></a>Гранулированная, химически чистая по ГОСТ 4328 |
| <a id="p100107"></a>Сорбент для твердофазной экстракции на основе первичных-вторичных аминов | <a id="p100108"></a>Площадь поверхности сорбента ~ 570 м2/г, средний размер пор 67 А, средний размер частиц 60 мкм |
| <a id="p100109"></a>Сорбент для твердофазной экстракции на основе октадецилсилана C18 | <a id="p100110"></a>Площадь поверхности ~ 547 м2/г, средний размер пор 64 А, средний размер частиц 58 мкм |
| <a id="p100111"></a>Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора) | <a id="p100112"></a>Химически чистый |


<a id="p100113"></a>Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

<a id="p100114"></a>Таблица 5.3

<a id="p100115"></a>Вспомогательные устройства, материалы


| <a id="p100116"></a>Вспомогательные устройства, материалы | <a id="p100117"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| --- | --- |
| <a id="p100118"></a>1 | <a id="p100119"></a>2 |
| <a id="p100120"></a>Банка с крышкой из полипропилена (для хранения гидроксида натрия) | <a id="p100121"></a>Вместимостью 100 см3 |
| <a id="p100122"></a>Виалы с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой | <a id="p100123"></a>Вместимостью 2 см3 |
| <a id="p100124"></a>Воронки химические стеклянные конусные | <a id="p100125"></a>В-56-80-ХС по ГОСТ 25336 |
| <a id="p100126"></a>Груша резиновая | <a id="p100127"></a>Тип А с мягким наконечником |
| <a id="p100128"></a>Колбы круглодонные (грушевидные) для упаривания | <a id="p100129"></a>Типа К-1 или Гр-1 на шлифе вместимостью 50 см3 с взаимозаменяемым конусом 14/23, 19/28 или 29/32 по ГОСТ 25336 |
| <a id="p100130"></a>Набор для фильтрации растворителей через мембрану | <a id="p100131"></a>- |
| <a id="p100132"></a>Керамические гомогенизаторы | <a id="p100133"></a>Для пробирок на 50 см3 |
| <a id="p100134"></a>Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками | <a id="p100135"></a>Вместимостью 50 и 15 см3 |
| <a id="p100136"></a>Склянка из темного стекла | <a id="p100137"></a>- |
| <a id="p100138"></a>Ректификационная колонна | <a id="p100139"></a>С числом теоретических тарелок не менее 30 |
| <a id="p100140"></a>Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении | <a id="p100141"></a>- |
| <a id="p100142"></a>Фильтры мембранные для фильтрации проб с помощью шприца | <a id="p100143"></a>Размер пор 0,22 мкм |
| <a id="p100144"></a>Холодильник водяной обратный | <a id="p100145"></a>Типа ХШ или ХСВ, ГОСТ 25336 |
| <a id="p100146"></a>Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка | <a id="p100147"></a>Длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм |
| <a id="p100148"></a>Центрифуга лабораторная, роторная | <a id="p100149"></a>Скорость вращения до 4500 об/мин |
| <a id="p100150"></a>Шприцы медицинские одноразовые | <a id="p100151"></a>Вместимостью 2 см3 по [ГОСТ ISO 7886-1](https://bukva.ai/docs/gost-iso-7886-1-2011) |
| <a id="p100152"></a>Морозильная камера бытового холодильника/морозильника | <a id="p100153"></a>ГОСТ 26678 |


<a id="p100154"></a>Примечание: допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


### <a id="p100155"></a>VI. Требования безопасности


<a id="p100156"></a>6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовые хроматографы.
<a id="p100157"></a>6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100158"></a>6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать правила [<2>](#p100160). Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

<a id="p100159"></a>

---

<a id="p100160"></a><2> Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением" (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

<a id="p100161"></a>6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газовом хроматографе с масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.


### <a id="p100162"></a>VII. Условия измерений



#### <a id="p100163"></a>7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- <a id="p100164"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (15 - 30) °C и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100165"></a>выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


### <a id="p100166"></a>VIII. Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100167"></a>8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, раствора внесения, смеси солей для экстракции и смеси сорбентов для очистки экстрактов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

#### <a id="p100168"></a>8.2 Очистка органических растворителей.

<a id="p100169"></a>8.2.1. Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 растворителя около 10 г перманганата калия и 30 г карбоната калия) или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30. Хранят при комнатной температуре не более 1 месяца.
<a id="p100170"></a>8.2.2. Ацетонитрил. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют; непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия).
<a id="p100171"></a>8.3. Приготовление раствора гидроксида натрия с массовой долей 8% (8%-й раствор). В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают (4 +/- 0,1) г гидроксида натрия, растворяют в 25 - 30 см3 дистиллированной воды, доводят водой до метки. Раствор хранят в банке из полипропилена не более 1 месяца.

#### <a id="p100172"></a>8.4 Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения.

<a id="p100173"></a>8.4.1. Исходный раствор фенитротиона для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г фенитротиона, растворяют в 50 - 60 см3 ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.
<a id="p100174"></a>Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более 6 месяцев.
<a id="p100175"></a>8.4.2. Раствор N 1 фенитротиона для градуировки и внесения (концентрация 1,0 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1,0 см3 исходного раствора с концентрацией фенитротиона 100 мкг/см3 [(п. 8.4.1)](#p100173), разбавляют ацетоном до метки.
<a id="p100176"></a>Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более месяца.
<a id="p100177"></a>Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.
<a id="p100178"></a>Растворы N 2 - 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
<a id="p100179"></a>8.4.3. Рабочие растворы N 2 - 6 фенитротиона для градуировки (концентрации 0,007 - 0,125 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 0,7; 2,0; 5,0; 10,0 и 12,5 см3 градуировочного раствора N 1 с концентрацией 1,0 мкг/см3 [(п. 8.4.2)](#p100175), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 6 с концентрацией фенитротиона 0,007; 0,02; 0,05; 0,1 и 0,125 мкг/см3 соответственно.
<a id="p100180"></a>Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более 14 дней.
<a id="p100181"></a>8.5. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую линейную зависимость площади пика от концентрации фенитротиона в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-ти растворам для градуировки.
<a id="p100182"></a>В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.4. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площади пика фенитротиона, на основании которых строят градуировочную зависимость.
<a id="p100183"></a>8.6. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
<a id="p100184"></a>При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов градуировочных растворов, содержание фенитротиона в которых входит в диапазон линейности градуировочной характеристики (от 0,007 до 0,125 мкг/см3).
<a id="p100185"></a>Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

<a id="p100186"></a> $A = | \frac{(X - C)}{C} | \cdot 100 \leq B,$ (1)

<a id="p100187"></a>где A - величина расхождения, %;
<a id="p100188"></a>X - концентрация фенитротиона в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
<a id="p100189"></a>C - известная концентрация градуировочного раствора фенитротиона, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
<a id="p100190"></a>B - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (равен 15% при P = 0,95).
<a id="p100191"></a>Если величина расхождения (A) превышает 15%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново.
<a id="p100192"></a>8.7. Приготовление смеси солей для экстракции. Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, (1,00 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого трехзамещенного и (0,50 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного 1,5-водного; до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6-ти месяцев).
<a id="p100193"></a>Примечание: возможно использование коммерческих наборов солей для экстракции проб фруктов и овощей массой 10 г, содержащих 4 г MgSO4, 1 г NaCl, 1 г цитрата натрия, 0,5 г натрия лимоннокислого двузамещенного 1,5-водного.


#### <a id="p100194"></a>8.8 Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов.

<a id="p100195"></a>Для приготовления одного набора смеси сорбентов для очистки экстрактов в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см3 помещают (400 +/- 4) мг сорбента для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина, (1200 +/- 4) мг магния сернокислого, (45 +/- 4) мг графитовой сажи и (400 +/- 4) мг твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, закрывают герметично крышкой, встряхивают для перемешивания, хранят не более 6-ти месяцев.
<a id="p100196"></a>Примечание: возможно использование коммерческих дисперсионных наборов для фруктов и овощей (содержащих и не содержащих пигмент), помещенных в полипропиленовые пробирки вместимостью 15 см3.


### <a id="p100197"></a>IX. Отбор и условия хранения проб


<a id="p100198"></a>9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами [<3>](#p100200).

<a id="p100199"></a>

---

<a id="p100200"></a><3> Унифицированные [правила](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79; [ГОСТ 34298](https://bukva.ai/docs/standart-gost-34298-2017) "Межгосударственный стандарт. Томаты свежие. Технические условия"; [ГОСТ 32876](https://bukva.ai/docs/standart-gost-32876-2014) "Межгосударственный стандарт. Продукция соковая. Сок томатный. Технические условия".

<a id="p100201"></a>9.2. Отобранные образцы томатов замораживают и помещают в морозильную камеру (температура не выше минус 18 °C). Перед анализом образцы измельчают.

#### <a id="p100202"></a>9.3 Пробы томатного сока анализируют в день приготовления.



### <a id="p100203"></a>X. Выполнение измерений



#### <a id="p100204"></a>10.1 Экстракция.

<a id="p100205"></a>10.1.1. Томаты (плоды, сок). Гомогенизированный образец томатов или томатного сока массой 10 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см3, вымораживают в течение 1 часа при температуре не выше минус 18 °C, вносят 10 см3 ацетонитрила, 2 см3 8%-го раствора гидроксида натрия (приготовленного по [п. 8.3](#p100171)), помещают в пробирку керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 30 сек. Далее вносят в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по [п. 8.7](#p100192)), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин.
<a id="p100206"></a>Затем пробу центрифугируют в течение 5 мин при скорости вращения 4500 оборотов/мин, вымораживают в течение 12 часов при температуре не выше минус 18 °C и подвергают очистке с применением дисперсионной твердофазной экстракции по [п. 10.2](#p100207).
<a id="p100207"></a>10.2. Очистка экстракта. Аликвоту охлажденного экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 - 8 см3 с помощью пипетки переносят в пропиленовую центрифужную пробирку, содержащую смесь сорбентов, приготовленную по [п. 8.8](#p100194). Закрывают крышку и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 30 сек. Центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4500 оборотов/мин. Полученный после очистки экстракт вымораживают в течение 1 часа при температуре не выше минус 18 °C. Аликвоту охлажденного экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 3 см3 с помощью пипетки переносят в колбу для упаривания на 50 см3 и концентрируют методом отдувания в токе инертного газа при температуре не выше плюс 35 °C, сухой остаток растворяют в 3,0 см3 ацетона и анализируют на содержание фенитротиона по [п. 10.3](#p100209).
<a id="p100208"></a>Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика фенитротиона, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию вещества в хроматографируемом растворе.

#### <a id="p100209"></a>10.3 Условия хроматографирования.

<a id="p100210"></a>Газовый хроматограф, снабженный масс-селективным детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой.
<a id="p100211"></a>Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.
<a id="p100212"></a>Температура детектора: квадруполя - плюс 150 °C, источника - плюс 230 °C, переходной камеры - плюс 280 °C.
<a id="p100213"></a>Температура испарителя: плюс 270 °C.
<a id="p100214"></a>Температура термостата колонки в режиме программирования. Начальная температура плюс 130 °C, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры плюс 220 °C, выдержка 5 мин, нагрев колонки со скоростью плюс 20 градусов в минуту до температуры плюс 260 °C, выдержка 5 мин.
<a id="p100215"></a>Газ-носитель гелий:
- <a id="p100216"></a>поток в колонке: 1,0 см3/мин;
- <a id="p100217"></a>давление - 84,2 кПа;
- <a id="p100218"></a>средняя линейная скорость - 37,758 см/сек.
<a id="p100219"></a>Хроматографируемый объем: 1 мм3.
<a id="p100220"></a>Режим сканирования - мониторинг выбранных ионов (SIM).
<a id="p100221"></a>Отношение масса-заряд: 277 (количественный), 109, 125.
<a id="p100222"></a>Линейный диапазон детектирования: 0,007 - 0,125 нг.
<a id="p100223"></a>Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор фенитротиона с концентрацией 0,125 мкг/см3, разбавляют ацетоном не более чем в 50 раз.


### <a id="p100224"></a>XI. Обработка результатов анализа



#### <a id="p100225"></a>11.1 Содержание фенитротиона в пробе (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:


<a id="p100226"></a> $X = \frac{A \times V \times \text{К}_{\text{р}}}{m} ,$ (2)

<a id="p100227"></a>где A - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с усредненной величиной площади хроматографического пика фенитротиона, мкг/см3;
<a id="p100228"></a>V - объем растворителя, вносимый в пробу для экстракции (10 см3);
<a id="p100229"></a>Кр - кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);
<a id="p100230"></a>m - масса анализируемого образца, г.
<a id="p100231"></a>Примечание: идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.


#### <a id="p100232"></a>11.2 Проверка приемлемости результатов параллельных определений.

<a id="p100233"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает [предела повторяемости (3)](#p100234):

<a id="p100234"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} + X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r,$ (3)

<a id="p100235"></a>где X<sub>1</sub>, X<sub>2</sub> - результаты параллельных определений, мг/кг;
<a id="p100236"></a>r - значение предела повторяемости [(табл. 3.1)](#p100024), при этом $r = 2,8 \cdot \sigma_{r}$ .
<a id="p100237"></a>При невыполнении [условия (3)](#p100234) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


### <a id="p100238"></a>XII. Оформление результатов измерений



#### <a id="p100239"></a>12.1 Результат анализа представляют в виде:


<a id="p100240"></a> $(\overline{X} \pm \Delta)$ , мг/кг, при вероятности P = 0,95,

<a id="p100241"></a>где $\overline{X}$ - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
<a id="p100242"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

<a id="p100243"></a> $\Delta = \delta \cdot X/100,$ (4)

<a id="p100244"></a>где $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 3.1](#p100024)), %.
<a id="p100245"></a>Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "Содержание фенитротиона в пробе томатов (плоды, сок) - менее 0,01 мг/кг [<4>](#p100247)".

<a id="p100246"></a>

---

<a id="p100247"></a><4> 0,01 мг/кг - предел обнаружения фенитротиона в пробе томатов (плоды, сок).


### <a id="p100248"></a>XIII. Контроль качества результатов измерений


<a id="p100249"></a>13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002). Периодичность и формы контроля определяются руководством по качеству.






## <a id="p100250"></a>БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ


1. <a id="p100251"></a>Федеральный закон от 30 марта 1999 г. N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".
2. <a id="p100252"></a>Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением" (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).
3. <a id="p100253"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Государственный стандарт Российской Федерации. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
4. <a id="p100254"></a>ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
5. <a id="p100255"></a>[ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) "Межгосударственный стандарт. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".
6. <a id="p100256"></a>[ГОСТ 28498](https://bukva.ai/docs/gost-28498-90) "Межгосударственный стандарт. Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний".
7. <a id="p100257"></a>[ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) "Межгосударственный стандарт. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".
8. <a id="p100258"></a>ГОСТ OIML R 111-1 "Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".
9. <a id="p100259"></a>[ГОСТ Р 52501](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".
10. <a id="p100260"></a>ГОСТ 2603 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Ацетон. Технические условия".
11. <a id="p100261"></a>ГОСТ 20490 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия".
12. <a id="p100262"></a>[ГОСТ 4221](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76) "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Калий углекислый. Технические условия".
13. <a id="p100263"></a>[ГОСТ 4166](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия".
14. <a id="p100264"></a>ГОСТ 4233 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия".
15. <a id="p100265"></a>[ГОСТ 22280](https://bukva.ai/docs/standart-gost-22280-76) "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий лимоннокислый 1,5-водный. Технические условия".
16. <a id="p100266"></a>ГОСТ 4328 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия".
17. <a id="p100267"></a>ГОСТ 25336 "Межгосударственный стандарт. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".
18. <a id="p100268"></a>ГОСТ 26678 "Государственный стандарт Союза ССР. Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия".
19. <a id="p100269"></a>[ГОСТ ISO 7886-1](https://bukva.ai/docs/gost-iso-7886-1-2011) "Межгосударственный стандарт. Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования".
20. <a id="p100270"></a>ГОСТ 12.1.007 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
21. <a id="p100271"></a>ГОСТ 12.1.019 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
22. <a id="p100272"></a>ГОСТ 12.1.004 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования".
23. <a id="p100273"></a>ГОСТ 12.4.009 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
24. <a id="p100274"></a>ГОСТ 12.0.004 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения".
25. <a id="p100275"></a>Унифицированные [правила](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 N 2051-79.
26. <a id="p100276"></a>[ГОСТ 34298](https://bukva.ai/docs/standart-gost-34298-2017) "Межгосударственный стандарт. Томаты свежие. Технические условия".
27. <a id="p100277"></a>[ГОСТ 32876](https://bukva.ai/docs/standart-gost-32876-2014) "Межгосударственный стандарт. Продукция соковая. Сок томатный. Технические условия".



<a id="p100278"></a>

---