МУК 4.1.3879-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств изоциклосерама в зерне и соломе зерновых колосовых, плодоовощной и соковой продукции, семенах и масле сои методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания

№ МУК 4.1.3879-23Действующий акт

(утв. Роспотребнадзором 26.06.2023)

Примечание

Документ введен в действие с 26.09.2023.

Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 26 июня 2023 года

Дата введения 26 сентября 2023 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ИЗОЦИКЛОСЕРАМА В ЗЕРНЕ И СОЛОМЕ ЗЕРНОВЫХ КОЛОСОВЫХ, ПЛОДООВОЩНОЙ И СОКОВОЙ ПРОДУКЦИИ, СЕМЕНАХ И МАСЛЕ СОИ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3879-23

1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (Кузьмин С.В., Ракитский В.Н., Федорова Н.Е., Гречина М.С., Белицкая В.В.).

2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой «26» июня 2023 г.

3. Введены впервые.

I. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) с масс-спектрометрическим детектированием для определения в зерне зерновых колосовых, огурцах, картофеле, капусте, луке, томатах и томатном соке, яблоках и яблочном соке, семенах и масле сои массовой концентрации изоциклосерама в диапазоне (0,01 — 0,25) мг/кг — без разбавления, (0,01 — 12,50) мг/кг — с учетом разбавления в 50 раз; для определения в соломе зерновых колосовых массовой концентрации изоциклосерама в диапазоне (0,02 — 0,50) мг/кг без разбавления, (0,02 — 25,00) мг/кг — с учетом разбавления в 50 раз.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, осуществляющих контроль качества и безопасности продовольственного (пищевого) сырья и пищевой продукции, а также могут быть использованы организациями, аккредитованными в установленном порядке на проведение исследований продовольственного (пищевого) сырья, пищевой продукции.

1.3 МУК носят рекомендательный характер.

II. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

2.1. Изоциклосерам — 4-[5-(3,5-дихлор-4-фторфенил)-4,5-дигидро-5-(трифторметил)изоксазол-3-ил]-N-[2-этил-3-оксоизоксазолидин-4-ил]-o-толуамид <1>. Брутто-формула C23H19Cl2F4N3O4. Молекулярная масса 548,3 г/моль.

<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

2.2. Физические и химические свойства. Бесцветное кристаллическое вещество. Давление паров менее 6,2·10-3 мПа (при плюс 20 °C). Растворимость в органических растворителях (при плюс 25 °C, г/дм3): гексан — 39, ацетон — 270, метанол — 75, октанол — 17, дихлорметан — 400, этилацетат — 190. Растворимость в воде при плюс 20 °C — 1,2 г/дм3. Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода при плюс 20 °C, KOW logP = 5,0.

2.3. Острая пероральная токсичность для крыс и мышей (ЛД₅₀) 5000 мг/кг, острая дермальная токсичность (ЛД₅₀) 5000 мг/кг.

2.4. Новый инсектицид класса изоксазолинов, эффективен против беспозвоночных вредителей при опрыскивании листвы и обработке семян.

III. ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 3.1

Значения характеристики погрешности, нормативов оперативного контроля точности, повторяемости, воспроизводимости

Анализируемый объект	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Показатель точности (границы относительной погрешности, P = 0,95), \pm \delta , %	Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), \sigma_{r} , %	Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), \sigma_{R} , %	Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %	Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % (P = 0,95)
Зерно зерновых колосовых	0,01 — 12,50	50	6,2	8,7	17	24
Солома зерновых колосовых	0,02 — 25,00	50	5,4	7,6	15	21
Плодовые семечковые (яблоки), яблочный сок, огурцы, картофель, капуста, лук, томаты, томатный сок	0,01 — 12,50	50	6,3	8,9	18	25
Семена сои	0,01 — 12,50	50	5,6	7,9	16	22
Масло сои	0,01 — 12,50	50	4,2	5,8	12	16
Примечание. Диапазон определяемых концентраций, указанный в таблице 3.1, приведен с учетом разбавления в 50 раз.

IV. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

4.1. Измерения концентраций изоциклосерама выполняют методом обращенно-фазовой жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием.

4.2. Экстракцию вещества из анализируемых проб в зависимости от вида растительной продукции выполняют дихлорметаном или этилацетатом с последующим перерастворением пробы в смеси ацетонитрил-вода (1:1). Дополнительно проводят очистку экстрактов с помощью мембранного шприцевого фильтра с размером пор не более 0,20 мкм.

4.3 Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 10 пг.

Средняя полнота извлечения — 95,4% (зерно зерновых колосовых), 89,7% (солома зерновых колосовых), 93,4% (огурцы), 97,4% (картофель), 91,6% (капуста), 92,0% (лук), 91,3% (томаты), 92,0% (томатный сок), 97,6% (яблоки), 96,8% (яблочный сок), 94,8% (семена сои), 90,6% (масло сои).

4.4. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

V. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в таблицах 5.1 - 5.3.

Таблица 5.1

Средства измерений

Наименование средств измерения	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Жидкостный хроматограф с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь, снабженный автоматическим пробоотборником и термостатом колонки	Внесено в Реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Весы лабораторные аналитические	С пределом допустимой погрешности +/- 0,0005 г по ГОСТ Р 53228
Весы лабораторные	С пределом допустимой погрешности +/- 0,01 г по ГОСТ Р 53228
Меры массы	ГОСТ OIML R 111-1
Колбы мерные	Вместимостью 50, 100, 1000 см3 типа 2-50-2, 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770
Цилиндр мерный	Вместимостью 25, 50 и 1000 см3. Исполнение 1-4, 1(2-4)-25-2, 1(2-4)-50-2 и 1(2-4)-1000-2 по ГОСТ 1770
Пипетки градуированные	Вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 типа 1-1(2)-2-1, 1-1(2)-2-2, 1-1(2)-2-5 и 1-1(2)-2-10 по ГОСТ 29227
Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха	Внесено в Реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Таблица 5.2

Реактивы

Наименование реактивов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Изоциклосерам	Аналитический стандартный образец с содержанием основного компонента не менее 95%
Азот особой чистоты, сорт 1, в баллонах	ГОСТ 9293 (ИСО 2435)
Ацетонитрил	Для ВЭЖХ, чистота не менее 99,9%
Вода	Для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная) по ГОСТ Р 52501
Магний сернокислый (сульфат магния)	Безводный химически чистый
Метилен хлористый (дихлорметан)	Чистота не менее 99,8%
Натрий хлористый (хлорид натрия)	Химически чистый по ГОСТ 4233
Муравьиная кислота	99,7%, чистая для анализа по ГОСТ 5848
Этилацетат	Чистота не менее 99,9%

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.

Таблица 5.3

Вспомогательное оборудование, устройства, материалы

Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Аппарат для встряхивания или орбитальный шейкер	Орбита до 10 мм, диапазон регулировки оборотов 50 — 200 об/мин
Баня ультразвуковая	Рабочая частота 35 кГц
Виалы хроматографические	Вместимостью 2 см3 с фторопластовой септой и навинчивающейся крышкой
Груша резиновая	-
Колбы круглодонные (грушевидные) на шлифе	Типа К-1 или Гр-1 вместимостью 50 см3 с взаимозаменяемым конусом 14/23, 19/26 или 29/32 по ГОСТ 25336
Мельница лабораторная	-
Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками	Вместимостью 50 см3
Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом	Обеспечивающий вакуум до 10 мбар
Стаканы химические с носиком	Вместимостью 100 — 150 см3, типа В-1-100(150) или Н-1-100(150) по ГОСТ 25336
Фильтры мембранные	Для фильтрации проб с помощью шприца, размер пор 0,20 мкм, мембрана — гидрофильная (PTFE)
Холодильная/морозильная камера	ГОСТ 26678
Хроматографическая колонка	Стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазовым сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм
Центрифуга лабораторная, роторная	Максимальная скорость вращения не менее 4000 оборотов/мин
Шприцы медицинские одноразовые	Вместимостью 2 см3 по ГОСТ ISO 7886-1

Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

VI. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.

6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать правила <2> промышленной безопасности. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

<2> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).

6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе с масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментальное соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

VII. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (15 — 30) °C и относительной влажности не более 80%;
выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на прибор.

VIII. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: подготовка подвижной фазы, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление смеси растворителей для разбавления рабочих растворов и экстрактов, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочных характеристик, приготовление смеси солей для экстракции, отбор и подготовка проб.

8.2. Приготовление 0,1%-ного раствора муравьиной кислоты в воде (компонент А подвижной фазы).

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 деионизированной воды, вносят 1,0 см3 муравьиной кислоты, доводят до метки деионизированной водой, перемешивают. При необходимости приготовленный раствор дегазируют. Компонент подвижной фазы хранят в темном месте (в стеклянной емкости) не более 14-ти дней.

8.3 Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.

Промывают колонку подвижной фазой при соотношении компонентов А и Б (компонент А — 0,1% раствор муравьиной кислоты в воде, компонент Б — ацетонитрил) 1:1 и скорости подачи растворителя 0,3 см3/мин до установления стабильной базовой линии.

8.4. Приготовление смеси растворителей для разбавления рабочих растворов и экстрактов.

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают с помощью мерного цилиндра 500 см3 ацетонитрила, доводят до метки деионизированной водой, перемешивают. Раствор хранят в герметично закрытой стеклянной емкости не более 14-ти дней.

8.5 Приготовление смеси солей для экстракции.

Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6-ти месяцев).

Примечание. Возможно использование готовых наборов солей для экстракции массой 5 г.

8.6 Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.

8.6.1. Исходный раствор изоциклосерама для градуировки (концентрация 100 мкг/см3).

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г изоциклосерама, растворяют в 50 — 70 см3 ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранят в герметично закрытой таре в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C не более 6 месяцев.

Растворы № 1 — 8 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходных растворов для градуировки.

8.6.2. Раствор № 1 изоциклосерама для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3).

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора изоциклосерама с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 8.6.1), разбавляют ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают. Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике в герметично закрытой таре при температуре плюс (2 — 6) °C не более месяца.

8.6.3. Раствор № 2 и № 3 изоциклосерама для градуировки и внесения (концентрация 1,0 и 0,1 мкг/см3).

В две мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 10,0 и 1,0 см3 градуировочного раствора № 1 изоциклосерама с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 8.6.2), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают. Градуировочные растворы № 2 и № 3 хранят в холодильнике в герметично закрытой таре при температуре плюс (2 — 6) °C не более месяца.

Растворы № 1, № 2 и № 3 используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения веществ методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.

8.6.4. Рабочие растворы № 4 — 8 изоциклосерама для градуировки (концентрация 0,002 — 0,05 мкг/см3).

В 3 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 5,0; 2,0 и 1,0 см3 градуировочного раствора № 2 с концентрацией изоциклосерама 1 мкг/см3 (п. 8.6.3), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 8.4, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 4 — 6 с концентрацией изоциклосерама 0,05; 0,02 и 0,01 мкг/см3 соответственно.

В 2 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 5,0 и 2,0 см3 градуировочного раствора № 3 с концентрацией изоциклосерама 0,1 мкг/см3 (п. 8.6.3), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 8.4, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 7 и № 8 с концентрацией изоциклосерама 0,005 и 0,002 мкг/см3 соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C не более недели.

8.7 Установление градуировочной характеристики.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации изоциклосерама в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-ти растворам для градуировки.

В инжектор хроматографа вводят по 5 мм3 каждого градуировочного раствора (N 4 — № 8) изоциклосерама и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3. Осуществляют не менее 5-ти параллельных измерений.

8.8 Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

Проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание изоциклосерама в которых должно входить в диапазон концентраций от 0,002 до 0,05 мкг/см3.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

A = \frac{|(X - C)|}{C} \cdot 100 \leq B, (1)

где A — величина расхождения, %;

X — концентрация вещества в растворе при контрольном измерении, мкг/см3;

C — известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;

B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 20% при P = 0,95).

Если величина расхождения (A) превышает 20%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов изоциклосерама, предусмотренных методикой измерения. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно п. 8.7.

IX. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами <3>.

<3> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 № 2051-79, ГОСТ 13586.3 «Межгосударственный стандарт. Зерно. Правила приемки и методы отбора проб», РСТ РСФСР 384 «Солома зерновых, крупяных, зернобобовых культур и трав. Технические условия», ГОСТ 33932 «Межгосударственный стандарт. Огурцы свежие, реализуемые в розничной торговле. Технические условия», ГОСТ 7176 «Межгосударственный стандарт. Картофель продовольственный. Технические условия», ГОСТ Р 51809 «Государственный стандарт Российской Федерации. Капуста белокочанная свежая, реализуемая в розничной торговой сети. Технические условия», ГОСТ 34306 «Межгосударственный стандарт. Лук репчатый свежий. Технические условия», ГОСТ 34298 «Межгосударственный стандарт. Томаты свежие. Технические условия», ГОСТ 34314 «Межгосударственный стандарт. Яблоки свежие, реализуемые в розничной торговле. Технические условия», ГОСТ 17109 «Межгосударственный стандарт. Соя. Требования при заготовках и поставках», ГОСТ 31760 «Межгосударственный стандарт. Масло соевое. Технические условия».

9.2. Растительные пробы и сок хранят при температуре плюс (2 — 6) °C не более недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C. Перед анализом растительные образцы измельчают.

X. ВЫПОЛНЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

10.1 Зерно и солома зерновых колосовых, семена сои, картофель.

Образец массой 5 г (солома — 2 г) помещают в полипропиленовую пробирку на 50 см3, заливают 25 см3 (солома — 20 см3) дихлорметана и осторожно перемешивают. К пробе картофеля предварительно добавляют смесь солей, приготовленную по п. 8.5. Помещают пробирки на аппарат для встряхивания на 30 минут, а затем на ультразвуковую баню на 1 минуту. После пробу центрифугируют в течение 3 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин.

Экстракт объемом 2 см3 переносят в круглодонную колбу вместимостью 50 см3 и упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 35 °C досуха.

Сухой остаток растворяют в 2 см3 смеси, подготовленной по п. 8.4, тщательно перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,20 мкм) в виалу и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.3.

10.2. Огурцы, капуста, лук, томаты и томатный сок, яблоки и яблочный сок, масло сои.

Образец растительной продукции, сока или масла массой 5 г помещают в полипропиленовую пробирку на 50 см3, заливают 25 см3 этилацетата, перемешивают и помещают на аппарат для встряхивания на 30 минут, затем на 1 минуту на ультразвуковую ванну. После пробу центрифугируют в течение 3 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин.

10.3. Измерения выполняют на жидкостном хроматографе с масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь с источником ионизации электроспрей (ESI) при регистрации дочерних положительных ионов после разрушения материнских (регистрация «перехода»). Режим работы: мониторинг множественных реакций (MRM).

Параметры масс-спектрометрического детектора:

материнский ион (масса/заряд): 548;
дочерние ионы (масса/заряд): 418 (количественный расчет), 160;
напряжение на фрагментаторе, В: 119;
энергия разрушения (соударения), В: 21 (548 -> 418), 49 (548 -> 160);
скорость сканирования: 200 мс;
давление на распылителе: 35 psi;
скорость газа распыления (азот): 12 дм3/мин;
скорость осушающего газа (азот): 10 дм3/мин;
температура осушающего газа: плюс 350 °C.

Примечание. Параметры масс-спектрометрического детектора могут различаться в зависимости от марки и модели прибора.

Условия хроматографирования:

хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм;
температура колонки: плюс 40 °C;
скорость потока элюента: 0,3 см3/мин;
объем вводимой пробы: 5 мм3;
подвижная фаза: 0,1% раствор муравьиной кислоты в воде — ацетонитрил (10:90, по объему).

Линейный диапазон детектирования 10 — 250 пг.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочные растворы с концентрацией 0,05 мкг/см3, разбавляют смесью растворителей, приготовленной по п. 8.4 (не более чем в 50 раз).

XI. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

11.1 Содержание изоциклосерама в образцах (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:

X = \frac{C \cdot V_{\text{кон}} \cdot \text{Кр}}{m} , (2)

где C — концентрация изоциклосерама, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;

Vкон — объем экстрагента, см3 (20 см3 — солома, 25 см3 — другие матрицы);

m — масса анализируемого образца, г (2 г — солома, 5 г — другие матрицы);

Кр — коэффициент разбавления (если экстракт подвергался разбавлению).

Идентификация и расчет концентрации веществ в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

XII. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

12.1 Результат количественного анализа представляют в виде:

(\overline{X} \pm \Delta),\text{мг}/\text{кг}, (3)

где \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, мг/кг;

\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг,

\Delta = \delta \cdot X/100, (4)

где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, таблица 3.1), %.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: содержание изоциклосерама в зерне зерновых колосовых, огурцах, картофеле, капусте, луке, томатах и томатном соке, яблоках и яблочном соке, семенах и масле сои — менее 0,01 мг/кг, содержание изоциклосерама в соломе зерновых колосовых — менее 0,02 мг/кг <4>.

<4> 0,01 мг/кг — предел обнаружения изоциклосерама в зерне зерновых колосовых, огурцах, картофеле, капусте, луке, томатах и томатном соке, яблоках и яблочном соке, семенах и масле сои; 0,02 мг/кг — предел обнаружения изоциклосерама в соломе зерновых колосовых.

XIII. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6). Периодичность и формы контроля определяются руководством по качеству.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ

1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».

2. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 «Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности „Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением“ (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).»

3. ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6) «Межгосударственный стандарт. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

4. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».

5. ГОСТ 29227 «Межгосударственный стандарт. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».

6. ГОСТ 1770 «Межгосударственный стандарт. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».

7. ГОСТ OIML R 111-1 «Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования».

8. ГОСТ Р 52501 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».

9. ГОСТ ISO 7886-1 «Межгосударственный стандарт. Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования».

10. ГОСТ 5848 «Государственный стандарт союза ССР. Реактивы. Кислота муравьиная. Технические условия».

11. ГОСТ 6995 «Государственный стандарт союза ССР. Реактивы. Метанол-яд. Технические условия».

12. ГОСТ 25336 «Межгосударственный стандарт. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».

13. ГОСТ 26678 «Государственный стандарт союза ССР. Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия».

14. ГОСТ 9293 (ИСО 2435) «Межгосударственный стандарт. Азот газообразный и жидкий. Технические условия».

15. ГОСТ 12.1.007 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».

16. ГОСТ 12.1.019 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».

17. ГОСТ 12.1.004 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования».

18. ГОСТ 12.4.009 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».

19. ГОСТ 12.0.004 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения».

20. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 № 2051-79.

21. ГОСТ 13586.3 «Межгосударственный стандарт. Зерно. Правила приемки и методы отбора проб».

22. РСТ РСФСР 384-83 «Солома зерновых, крупяных, зернобобовых культур и трав. Технические условия».

23. ГОСТ 33932 «Межгосударственный стандарт. Огурцы свежие, реализуемые в розничной торговле. Технические условия».

24. ГОСТ 7176 «Межгосударственный стандарт. Картофель продовольственный. Технические условия».

25. ГОСТ Р 51809 «Межгосударственный стандарт. Капуста белокочанная свежая, реализуемая в розничной торговой сети. Технические условия».

26. ГОСТ 34306 «Межгосударственный стандарт. Лук репчатый свежий. Технические условия».

27. ГОСТ 34298 «Межгосударственный стандарт. Томаты свежие. Технические условия».

28. ГОСТ 34314 «Межгосударственный стандарт. Яблоки свежие, реализуемые в розничной торговле. Технические условия».

29. ГОСТ 17109 «Межгосударственный стандарт. Соя. Требования при заготовках и поставках».

30. ГОСТ 31760 «Межгосударственный стандарт. Масло соевое. Технические условия».