---
title: "\"МУК 4.1.3861-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фостиазата в воде и почве методом газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.3861-23"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3861-23"
---

## "МУК 4.1.3861-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фостиазата в воде и почве методом газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания"

# "МУК 4.1.3861-23. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фостиазата в воде и почве методом газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзор 22.06.2023)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100005) в действие с 22.09.2023.


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**А.Ю.ПОПОВА**
22 июня 2023 года


#### <a id="p100002"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ФОСТИАЗАТА В ВОДЕ**
**И ПОЧВЕ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**
**С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.3861-23**

<a id="p100005"></a>Дата введения
22 сентября 2023 года

1. <a id="p100006"></a>Разработаны ФБУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (Кузьмин С.В., Синицкая Т.А., Федорова Н.Е., Егорченкова О.Е., Ремез Л.А.).
2. <a id="p100007"></a>Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой "22" июня 2023 г.
3. <a id="p100008"></a>Введены впервые.


### <a id="p100009"></a>I. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ


<a id="p100010"></a>1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием для определения массовой концентрации фостиазата в диапазонах (0,0001 - 0,0010) мг/дм3 в воде без учета разбавления, при разбавлении в 50 раз (0,0001 - 0,0500) мг/дм3; в почве без учета разбавления (0,01 - 0,10) мг/кг, с учетом разбавления в 50 раз (0,01 - 5,00) мг/кг.

#### <a id="p100011"></a>1.2 МУК носят рекомендательный характер.



### <a id="p100012"></a>II. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА


<a id="p100013"></a>2.1. Фостиазат - (RS)-S-втор-Бутил-O-этил-2-оксо-1,3-тиазолидин-3-илтиофосфат [<1>](#p100015). Класс - фосфорорганические соединения. Брутто-формула C9H18NO3PS2. Молекулярная масса 283,3.

<a id="p100014"></a>

---

<a id="p100015"></a><1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК. англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).


#### <a id="p100016"></a>2.2 Физические и химические свойства.

<a id="p100017"></a>Жидкость бледно-желтого цвета. Температура кипения плюс 198 °C. Давление паров при плюс 25 °C: 0,56 мПа. Смешивается с органическими растворителями в любых пропорциях: с толуолом, дихлорметаном, метанолом, ацетоном, этилацетатом, октанолом и ацетонитрилом; растворимость в гексане - 13,5 г/дм3 при плюс 25 °C. Растворимость в воде при плюс 20 °C: 9,85 г/дм3. Коэффициент распределения н-октанол/вода: Kow logP = 1,68.
<a id="p100018"></a>Устойчив к гидролизу при pH 5 и 7, при pH 9 распадается за 2 - 3 дня.

#### <a id="p100019"></a>2.3 Краткая токсикологическая характеристика.

<a id="p100020"></a>Острая пероральная токсичность (LD<sub>50</sub>) крысы: 73 мг/кг (самцы), 57 мг/кг (самки); острая дермальная токсичность (LD<sub>50</sub>) крысы: 2372 мг/кг (самцы), 853 мг/кг (самки); острая ингаляционная токсичность (LC50, 4 ч) для самцов крыс - 0,832 мг/дм3, для самок крыс - 0,558 мг/дм3.
<a id="p100021"></a>2.4. Фостиазат - контактный нематоцид нового поколения, играет роль ингибитора ацетилхолинэстеразы, используется в качестве активного ингредиента в средствах защиты растений против тлей, трипсов и клещей на картофеле, табаке, овощных и некоторых других культурах.


### <a id="p100022"></a>III. ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100023"></a>3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в [таблице 3.1](#p100025) для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100024"></a>Таблица 3.1

<a id="p100025"></a>Значения характеристики погрешности, нормативов оперативного
контроля точности, повторяемости, воспроизводимости


<table>
<colgroup><col width="12%"><col width="13%"><col width="13%"><col width="13%"><col width="15%"><col width="17%"><col width="17%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100026"></a>Анализируемый объект</td><td><a id="p100027"></a>Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3, мг/кг</td><td><a id="p100028"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности, P = 0,95), $\pm \delta$ , %</td><td><a id="p100029"></a>Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , %</td><td><a id="p100030"></a>Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R}$ , %</td><td><a id="p100031"></a>Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %</td><td><a id="p100032"></a>Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %, (P = 0,95)</td></tr>
<tr><td><a id="p100033"></a>Вода</td><td><a id="p100034"></a>0,0001 - 0,0500</td><td><a id="p100035"></a>50</td><td><a id="p100036"></a>7,7</td><td><a id="p100037"></a>10,8</td><td><a id="p100038"></a>22</td><td><a id="p100039"></a>30</td></tr>
<tr><td><a id="p100040"></a>Почва</td><td><a id="p100041"></a>0,01 - 5,00</td><td><a id="p100042"></a>50</td><td><a id="p100043"></a>7,0</td><td><a id="p100044"></a>14,0</td><td><a id="p100045"></a>20</td><td><a id="p100046"></a>39</td></tr>
<tr><td colspan="7"><a id="p100047"></a>Примечание. Диапазон определяемых концентраций, указанный в <a href="#p100025">таблице 3.1</a>, приведен с учетом разбавления в 50 раз.</td></tr>
</table>



### <a id="p100048"></a>IV. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100049"></a>4.1. Измерения концентраций фостиазата выполняют методом газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием.
<a id="p100050"></a>4.2. Концентрирование фостиазата из воды выполняют на патроне (картридже) для твердофазной экстракции (далее - ТФЭ), заполненном сорбционным материалом на основе силикагеля с привитыми гидрофобными октадецил-группами. Экстракцию вещества из анализируемых образцов почвы выполняют ацетонитрилом с использованием смеси солей для экстракции (смесь сульфата магния, хлорида натрия, цитрата натрия и натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного), вымораживают экстракт и проводят очистку методом дисперсионной твердофазной экстракции с применением смеси сорбентов на основе аминов и октадецилсилана.
<a id="p100051"></a>4.3. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,07 нг. Средняя полнота извлечения - 96% (вода), 90% (почва).
<a id="p100052"></a>4.4. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.


### <a id="p100053"></a>V. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, УСТРОЙСТВА И МАТЕРИАЛЫ


<a id="p100054"></a>5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в [таблицах 5.1](#p100056) - [5.3](#p100122).

<a id="p100055"></a>Таблица 5.1

<a id="p100056"></a>Средства измерений


| <a id="p100057"></a>Наименование средств измерения | <a id="p100058"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| --- | --- |
| <a id="p100059"></a>Газовый хроматограф, оснащенный масс-спектрометрическим детектором, предназначенный для работы с капиллярной колонкой | <a id="p100060"></a>Внесено в Реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| <a id="p100061"></a>Весы аналитические | <a id="p100062"></a>С пределом допустимой погрешности 0,0005 г по ГОСТ Р 53228 |
| <a id="p100063"></a>Весы лабораторные общего назначения | <a id="p100064"></a>С пределом допустимой погрешности +/- 0,01 г по ГОСТ Р 53228 |
| <a id="p100065"></a>Колбы мерные | <a id="p100066"></a>2-го класса точности 2-100-2, 2-50-2, вместимостью 100 и 50 см3 по [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100067"></a>Цилиндр мерный | <a id="p100068"></a>2-го класса точности 2-(100)-2 вместимостью 100 по [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100069"></a>Меры массы | <a id="p100070"></a>ГОСТ OIML R 111-1 |
| <a id="p100071"></a>Пипетки градуированные | <a id="p100072"></a>Вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 типа 1-1(2)-2-1, 1-1(2)-2-2, 1-1(2)-2-5 и 1-1(2)-2-10 по [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) |
| <a id="p100073"></a>Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | <a id="p100074"></a>Внесено в Реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |


<a id="p100075"></a>*Примечание.* Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

<a id="p100076"></a>Таблица 5.2

<a id="p100077"></a>Реактивы


| <a id="p100078"></a>Наименование реактивов | <a id="p100079"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| --- | --- |
| <a id="p100080"></a>Фостиазат | <a id="p100081"></a>Аналитический стандартный образец с содержанием основного компонента не менее 95% |
| <a id="p100082"></a>Ацетон | <a id="p100083"></a>Особо чистый по ГОСТ 2603 |
| <a id="p100084"></a>Ацетонитрил для ВЭЖХ | <a id="p100085"></a>Чистота не менее 99,9% |
| <a id="p100086"></a>Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная) | <a id="p100087"></a>[ГОСТ Р 52501](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) |
| <a id="p100088"></a>Гелий газообразный (сжатый) | <a id="p100089"></a>В баллонах, марка "6". Высокой чистоты, с содержанием гелия не менее 99,9999% |
| <a id="p100090"></a>н-Гексан | <a id="p100091"></a>Химически чистый, для хроматографии |
| <a id="p100092"></a>Йод, чистый для анализа | <a id="p100093"></a>[ГОСТ 4159](https://bukva.ai/docs/gost-4159-79) |
| <a id="p100094"></a>Калий марганцовокислый (перманганат калия) | <a id="p100095"></a>Химически чистый по ГОСТ 20490 |
| <a id="p100096"></a>Калий углекислый (карбонат калия, поташ) | <a id="p100097"></a>Химически чистый, прокаленный по [ГОСТ 4221](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76) |
| <a id="p100098"></a>Кислота азотная разбавленная | <a id="p100099"></a>Химически чистая по ГОСТ 4461 |
| <a id="p100100"></a>Магний сернокислый (сульфат магния) | <a id="p100101"></a>Безводный химически чистый |
| <a id="p100102"></a>Магний металлический | <a id="p100103"></a>Химически чистый, массовая доля не менее 99,9%, гранулы |
| <a id="p100104"></a>Метиловый спирт (метанол) | <a id="p100105"></a>Химически чистый по [ГОСТ 6995](https://bukva.ai/docs/standart-gost-6995-77) |
| <a id="p100106"></a>Натрий углекислый (карбонат натрия) | <a id="p100107"></a>Химически чистый по ГОСТ 83 |
| <a id="p100108"></a>Натрий хлористый (хлорид натрия) | <a id="p100109"></a>Химически чистый ГОСТ 4233 |
| <a id="p100110"></a>Натрий лимоннокислый двузамещенный | <a id="p100111"></a>1,5-водный, химически чистый |
| <a id="p100112"></a>Натрий лимоннокислый трехзамещенный | <a id="p100113"></a>Чистый для анализа по [ГОСТ 22280](https://bukva.ai/docs/standart-gost-22280-76) |
| <a id="p100114"></a>Сорбент для твердофазной экстракции на основе первичных-вторичных аминов | <a id="p100115"></a>Площадь поверхности сорбента ~ 570 м2/г, средний размер пор 67 A, средний размер частиц 60 мкм |
| <a id="p100116"></a>Сорбент для твердофазной экстракции на основе октадецилсилана C18 | <a id="p100117"></a>Площадь поверхности ~ 547 м2/г, средний размер пор 64 A, средний размер частиц 58 мкм |
| <a id="p100118"></a>Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), химически чистый | <a id="p100119"></a>Химически чистый |


<a id="p100120"></a>*Примечание.* Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.

<a id="p100121"></a>Таблица 5.3

<a id="p100122"></a>Вспомогательное оборудование, устройства, материалы


| <a id="p100123"></a>Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов | <a id="p100124"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| --- | --- |
| <a id="p100125"></a>Виалы с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой | <a id="p100126"></a>Вместимостью 2 см3 |
| <a id="p100127"></a>Воронки химические стеклянные конусные | <a id="p100128"></a>В-56-80-ХС по ГОСТ 25336 |
| <a id="p100129"></a>Груша резиновая | <a id="p100130"></a>Тип А с мягким наконечником |
| <a id="p100131"></a>Индикаторная бумага универсальная | <a id="p100132"></a>pH 0 - 12 или 1 - 14 |
| <a id="p100133"></a>Колбы круглодонные (грушевидные) для упаривания | <a id="p100134"></a>Типа К-1 или Гр-1 на шлифе вместимостью 50 см3 с взаимозаменяемым конусом 14/23, 19/28 или 29/32 по ГОСТ 25336 |
| <a id="p100135"></a>Набор для фильтрации растворителей через мембрану | <a id="p100136"></a>- |
| <a id="p100137"></a>Керамические гомогенизаторы | <a id="p100138"></a>Для пробирок на 50 см3 |
| <a id="p100139"></a>Патроны для твердофазной экстракции (картриджи) | <a id="p100140"></a>Заполненные обращенно-фазным сорбентом на основе силикагеля, с привитыми гидрофобными октадецил-группами, масса сорбента 360 мг |
| <a id="p100141"></a>Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками | <a id="p100142"></a>Вместимостью 50 и 15 см3 |
| <a id="p100143"></a>Система для твердофазной экстракции (манифолд) для работы с патронами (картриджами) | <a id="p100144"></a>С мембранным насосом, с предельно допустимым уровнем давления в системе 74 кПа |
| <a id="p100145"></a>Ректификационная колонна | <a id="p100146"></a>С числом теоретических тарелок не менее 30 |
| <a id="p100147"></a>Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении | <a id="p100148"></a>- |
| <a id="p100149"></a>Фильтры мембранные для фильтрации проб с помощью шприца | <a id="p100150"></a>Размер пор 0,45 мкм |
| <a id="p100151"></a>Холодильник водяной обратный | <a id="p100152"></a>Типа ХШ или ХСВ, ГОСТ 25336 |
| <a id="p100153"></a>Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка | <a id="p100154"></a>Длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм |
| <a id="p100155"></a>Центрифуга лабораторная, роторная | <a id="p100156"></a>Скорость вращения до 9000 об/мин |
| <a id="p100157"></a>Шприцы медицинские одноразовые | <a id="p100158"></a>Вместимостью 2 см3 по [ГОСТ ISO 7886-1](https://bukva.ai/docs/gost-iso-7886-1-2011) |
| <a id="p100159"></a>Морозильная камера бытового холодильника/морозильника | <a id="p100160"></a>ГОСТ 26678 |


<a id="p100161"></a>*Примечание.* Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


### <a id="p100162"></a>VI. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ


<a id="p100163"></a>6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовые хроматографы.
<a id="p100164"></a>6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100165"></a>6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать правила [<2>](#p100167). Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

<a id="p100166"></a>

---

<a id="p100167"></a><2> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).

<a id="p100168"></a>6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газовом хроматографе с масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.


### <a id="p100169"></a>VII. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ



#### <a id="p100170"></a>7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- <a id="p100171"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (15 - 30) °C и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100172"></a>выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


### <a id="p100173"></a>VIII. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100174"></a>8.1. Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), подготовка патронов (картриджей) для ТФЭ к работе, приготовление растворов для градуировки и внесения, смеси солей для экстракции и смеси сорбентов для очистки экстрактов, установление градуировочной характеристики.

#### <a id="p100175"></a>8.2 Очистка органических растворителей.

<a id="p100176"></a>Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 растворителя около 10 г перманганата калия и 30 г карбоната калия) или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30. Хранят при комнатной температуре не более 1 месяца.
<a id="p100177"></a>8.2.2. Ацетонитрил. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия).
<a id="p100178"></a>8.2.3. Метиловый спирт (метанол). В колбу с обратным холодильником помещают 0,5 г йода, 5 г магния и 50 - 75 мл метилового спирта. Нагревают до исчезновения йода. Если реакция не начинается, добавляют еще 0,5 г йода и нагревают до тех пор, пока весь магний не переходит в метилат. Затем добавляют еще 900 мл метилового спирта и кипятят с обратным холодильником 30 минут. После чего подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

#### <a id="p100179"></a>8.3 Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения.

<a id="p100180"></a>8.3.1. Исходный раствор фостиазата для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г фостиазата, растворяют в 50 - 60 см3 гексана, доводят гексаном до метки, тщательно перемешивают.
<a id="p100181"></a>Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более 6-ти месяцев.
<a id="p100182"></a>8.3.2. Раствор N 1 фостиазата для градуировки и внесения (концентрация 1,0 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1,0 см3 исходного раствора с концентрацией фостиазата 100 мкг/см3 [(п. 8.3.1)](#p100180), разбавляют гексаном до метки.
<a id="p100183"></a>Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более месяца.
<a id="p100184"></a>Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.
<a id="p100185"></a>Растворы N 2 - 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
<a id="p100186"></a>8.3.3. Рабочие растворы N 2 - 6 фостиазата для градуировки (концентрации 0,007 - 0,125 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 0,7; 1,0; 2,0; 10,0 и 12,5 см3 градуировочного раствора N 1 с концентрацией 1,0 мкг/см3 [(п. 8.3.2)](#p100182), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 7 с концентрацией фостиазата 0,007; 0,010; 0,020; 0,100 и 0,125 мкг/см3 соответственно.
<a id="p100187"></a>Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более 7 дней.
<a id="p100188"></a>8.3.4. Раствор N 7 фостиазата для внесения (концентрация 1,0 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1,0 см3 исходного раствора с концентрацией фостиазата 100 мкг/см3 [(п. 8.3.1)](#p100180), разбавляют ацетоном до метки.
<a id="p100189"></a>Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс (2 - 6) °C не более 7 дней.
<a id="p100190"></a>Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.

#### <a id="p100191"></a>8.4 Установление градуировочной характеристики.

<a id="p100192"></a>Градуировочную характеристику, выражающую линейную зависимость суммы площадей пиков энантиомеров фостиазата от концентрации фостиазата в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5-ти растворам для градуировки.
<a id="p100193"></a>В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 10.3](#p100235). Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают сумму площадей пиков энантиомеров фостиазата, на основании которых строят градуировочную зависимость.
<a id="p100194"></a>8.5. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
<a id="p100195"></a>При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание фостиазата в которых должно входить в диапазон концентраций от 0,007 до 0,125 мкг/см3.
<a id="p100196"></a>Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

<a id="p100197"></a> $A = \frac{|(X - C)|}{C} \cdot 100 \leq B,$ (1)

<a id="p100198"></a>где A - величина расхождения, %;
<a id="p100199"></a>X - концентрация фостиазата в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
<a id="p100200"></a>C - известная концентрация градуировочного раствора фостиазата, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
<a id="p100201"></a>B - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (равен 15% при P = 0,95).
<a id="p100202"></a>Если величина расхождения (A) превышает 15%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново.

#### <a id="p100203"></a>8.6 Подготовка концентрирующего патрона для очистки экстракта.

<a id="p100204"></a>Патрон (картридж) устанавливают плотно в необходимые позиции манифолда [<*>](#p100206). Сверху в патрон устанавливают стеклянную пипетку вместимостью 5 см3, используемую в качестве емкости для элюента.
<a id="p100205"></a>Концентрирующий патрон промывают последовательно 5 см3 метанола и 5 см3 деионизированной воды, процедуру проводят с использованием вакуума, скорость потока растворителя через патрон не должна превышать 2 см3/мин, при этом нельзя допускать высыхания поверхности патрона. Патрон готовят непосредственно перед использованием.
<a id="p100206"></a>*Примечание.* <*> В отсутствие специального устройства для работы с патронами, жидкость продавливают через патрон с помощью шприца, скорость продавливания раствора не должна превышать 2 - 3 капли в сек.

<a id="p100207"></a>8.7. Проверка поведения фостиазата на концентрирующем патроне (картридже).
<a id="p100208"></a>1,0 см3 раствора N 1 фостиазата для внесения с концентрацией 1,0 мкг/см3 [(п. 8.3.2)](#p100182), наносят на подготовленный концентрирующий патрон, приготовленный по [п. 8.6](#p100203). Патрон промывают 2 см3 деионизированной воды, элюат отбрасывают.
<a id="p100209"></a>Фостиазат элюируют с патрона 6 см3 метанола, отбирая фракционно (по 2 см3) элюат, упаривают, остатки растворяют в 1 см3 гексана, анализируют на содержание фостиазата по [п. 10.3](#p100235).
<a id="p100210"></a>Фракции, содержащие фостиазат, объединяют и вновь анализируют. Устанавливают уровень вещества в элюате, определяют полноту смывания с патрона и необходимый для очистки объем элюента.
<a id="p100211"></a>*Примечание.* Проверку хроматографического поведения фостиазата проводят, так как профиль вымывания может изменяться при использовании новой партии сорбентов и растворителей.


#### <a id="p100212"></a>8.8 Приготовление смеси солей для экстракции.

<a id="p100213"></a>Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, (1,00 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого трехзамещенного и (0,50 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6-ти месяцев).
<a id="p100214"></a>Примечание: возможно использование коммерческих наборов солей для экстракции проб фруктов и овощей массой 10 г, содержащих 4 г MgSO4, 1 г NaCl, 1 г цитрата натрия, 0,5 г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного.


#### <a id="p100215"></a>8.9 Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов.

<a id="p100216"></a>Для приготовления одного набора смеси сорбентов для очистки экстрактов в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см3 помещают (150 +/- 4) мг сорбента для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина, (900 +/- 4) мг магния сернокислого и (150 +/- 4) мг твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, закрывают герметично крышкой, встряхивают для перемешивания, хранят не более 6-ти месяцев.
<a id="p100217"></a>Примечание: возможно использование коммерческих дисперсионных наборов для фруктов и овощей (содержащих и не содержащих пигмент), помещенных в полипропиленовые пробирки вместимостью 15 см3.


### <a id="p100218"></a>IX. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ


<a id="p100219"></a>9.1. Отбор проб осуществляется в соответствии с методическими документами [<3>](#p100221), [<4>](#p100222).

<a id="p100220"></a>

---

<a id="p100221"></a><3> [ГОСТ 31861](https://bukva.ai/docs/gost-31861-2012) "Межгосударственный стандарт. Вода. Общие требования к отбору проб", ГОСТ 17.1.5.05 "Межгосударственный стандарт. Охрана природы (ССОП). Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков".
<a id="p100222"></a><4> ГОСТ Р 5859[5 "Почвы. От](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-58595-2019)бор проб", ПНД Ф 12.1:2:2:2:2.3:3.2-03 "Методические рекомендации. Отбор проб почв, грунтов, донных отложений, илов, осадков сточных вод, шламов промышленных сточных вод, отходов производства и потребления".

<a id="p100223"></a>9.2. Пробы воды отбирают и хранят в стеклянных бутылях при температуре плюс (2 - 5) °C не более 5 суток. При отборе допускается консервация азотной кислотой до pH 3.
<a id="p100224"></a>9.3. Пробы почвы готовят в соответствии с методическими документами [<5>](#p100226).

<a id="p100225"></a>

---

<a id="p100226"></a><5> [ГОСТ ISO 11464](https://bukva.ai/docs/gost-iso-11464-2015) "Межгосударственный стандарт. Качество почвы. Предварительная подготовка проб для физико-химического анализа".

<a id="p100227"></a>Для длительного хранения образцы почвы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C.


### <a id="p100228"></a>X. ВЫПОЛНЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ



#### <a id="p100229"></a>10.1 Вода.

<a id="p100230"></a>Образец воды объемом 100 см3 фильтруют через мембранный фильтр с размером пор не более 0,45 мкм и пропускают через патрон (картридж), подготовленный по [п. 8.6](#p100203), со скоростью прохождения пробы 1 - 2 см3/мин. После нанесения пробы патрон промывают 2 см3 дистиллированной (деионизированной) воды. Фостиазат элюируют с патрона 6 см3 метанола в круглодонную колбу вместимостью 50 см3. Полученный элюат отдувают досуха в потоке чистого газа, растворяют в 1 см3 гексана, переносят в виалу и анализируют в условиях хроматографирования, указанных в [п. 10.3](#p100235).

#### <a id="p100231"></a>10.2 Почва.

<a id="p100232"></a>10.2.1. Экстракция. Образец суховоздушной почвы массой 10 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см3, вымораживают в течение 1 часа при температуре не выше минус 18 °C, вносят 10 см3 ацетонитрила, 5 см3 деионизированной воды, помещают в пробирку керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 30 сек. Далее вносят в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по [п. 8.8](#p100212)), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин.
<a id="p100233"></a>Затем пробу центрифугируют в течение 5 мин при скорости вращения 9000 оборотов/мин, вымораживают в течение 1 часа при температуре не выше минус 18 °C и подвергают очистке с применением дисперсионной твердофазной экстракции по [п. 10.2.2](#p100234).
<a id="p100234"></a>10.2.2. Очистка экстракта. Аликвоту охлажденного экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 - 8 см3 с помощью пипетки переносят в пропиленовую центрифужную пробирку, содержащую смесь сорбентов, приготовленную по [п. 8.9](#p100215). Закрывают крышку и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 30 сек. Центрифугируют 5 мин при скорости вращения 9000 оборотов/мин. Полученный после очистки экстракт вымораживают в течение 1 часа при температуре не выше минус 18 °C. Аликвоту охлажденного экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 3 см3 с помощью пипетки переносят в колбу для упаривания на 50 см3 и концентрируют методом отдувания в токе чистого газа при температуре не выше 35 °C, сухой остаток растворяют в 3,0 см3 гексана и анализируют на содержание фостиазата по [п. 10.3](#p100235).

#### <a id="p100235"></a>10.3 Условия хроматографирования.

<a id="p100236"></a>Хромато-масс-спектрометр с газовым хроматографом, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой.
<a id="p100237"></a>Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.
<a id="p100238"></a>Температура детектора: квадруполя плюс 150 °C, источника плюс 230 °C, переходной камеры плюс 280 °C.
<a id="p100239"></a>Температура испарителя: плюс 270 °C.
<a id="p100240"></a>Температура термостата колонки в режиме программирования. Начальная температура - плюс 140 °C, выдержка 1 мин, нагрев колонки со скоростью 30 градусов в минуту до температуры плюс 280 °C, выдержка 4 мин.
<a id="p100241"></a>Газ-носитель (гелий):
- <a id="p100242"></a>поток в колонке: 1,0 см3/мин;
- <a id="p100243"></a>давление 88,08 кПа;
- <a id="p100244"></a>хроматографируемый объем 1 мм3;
- <a id="p100245"></a>режим сканирования - мониторинг выбранных ионов (SIM);
- <a id="p100246"></a>характеристические ионы с m/z (отношение масса/заряд): 195 (количественный), 283, 166, 126;
- <a id="p100247"></a>линейный диапазон детектирования: 0,007 - 0,125 нг.
<a id="p100248"></a>Образцы воды и почвы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор фостиазата с концентрацией 0,125 мкг/см3, разбавляют гексаном не более чем в 50 раз.


### <a id="p100249"></a>XI. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА



#### <a id="p100250"></a>11.1 Содержание фостиазата в воде (X1, мг/дм3) рассчитывают по формуле:


<a id="p100251"></a>X1 = C·V1·Кр/V2, (2)

<a id="p100252"></a>где C - концентрация вещества, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
<a id="p100253"></a>V1 - объем элюата, подготовленного для хроматографирования, см3;
<a id="p100254"></a>V2 - объем пробы воды, см3;
<a id="p100255"></a>Кр - коэффициент разбавления (если элюат подвергался разбавлению).

#### <a id="p100256"></a>11.2 Содержание фостиазата в пробах почвы (X2, мг/кг) рассчитывают по формуле:


<a id="p100257"></a> $X_{2} = \frac{C \cdot V \cdot \text{К}_{\text{р}}}{m} ,$ (3)

<a id="p100258"></a>где C - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика фостиазата, мкг/см3;
<a id="p100259"></a>V - объем растворителя, вносимый в пробу для экстракции (10 см3);
<a id="p100260"></a>Кр - кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);
<a id="p100261"></a>m - масса анализируемого образца, г.
<a id="p100262"></a>*Примечание.* Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.


### <a id="p100263"></a>XII. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ



#### <a id="p100264"></a>12.1 Результат количественного анализа представляют в виде:


<a id="p100265"></a> $(X \pm \Delta)\text{мг}/\text{дм}^{3},\text{мг}/\text{кг},$ 

<a id="p100266"></a>где X - результат определения, мг/дм3, мг/кг;
<a id="p100267"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/дм3, мг/кг:

<a id="p100268"></a> $\Delta = \delta \cdot X/100,$ (4)

<a id="p100269"></a>где $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, [таблица 3.1](#p100025)), %.
<a id="p100270"></a>Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
<a id="p100271"></a>Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

<a id="p100272"></a>"содержание фостиазата в пробе воды - менее 0,0001 мг/дм3;
фостиазата в пробе почвы - менее 0,01 мг/кг [<6>](#p100274)".


<a id="p100273"></a>

---

<a id="p100274"></a><6> 0,0001 мг/дм3, 0,01 мг/кг - пределы обнаружения фостиазата воде и почве, соответственно.


### <a id="p100275"></a>XIII. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ


<a id="p100276"></a>13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002). Периодичность и формы контроля определяется руководством по качеству.






## <a id="p100277"></a>БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ


1. <a id="p100278"></a>Федеральный закон от 30 марта 1999 г. N 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".
2. <a id="p100279"></a>Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением" (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный N 61998).
3. <a id="p100280"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Государственный стандарт Российской Федерации. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
4. <a id="p100281"></a>ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
5. <a id="p100282"></a>[ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) "Межгосударственный стандарт. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".
6. <a id="p100283"></a>[ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) "Межгосударственный стандарт. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".
7. <a id="p100284"></a>ГОСТ OIML R 111-1 "Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".
8. <a id="p100285"></a>ГОСТ 2603 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Ацетон. Технические условия".
9. <a id="p100286"></a>ГОСТ 20490 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия".
10. <a id="p100287"></a>[ГОСТ 4221](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76) "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Калий углекислый. Технические условия".
11. <a id="p100288"></a>[ГОСТ 4166](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия".
12. <a id="p100289"></a>ГОСТ 4233 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия".
13. <a id="p100290"></a>[ГОСТ 22280](https://bukva.ai/docs/standart-gost-22280-76) "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий лимоннокислый 1,5-водный. Технические условия".
14. <a id="p100291"></a>[ГОСТ 6995](https://bukva.ai/docs/standart-gost-6995-77) "Государственный стандарт союза ССР. Реактивы. Метанол-яд. Технические условия".
15. <a id="p100292"></a>[ГОСТ Р 52501](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) (ИСО 3696) "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".
16. <a id="p100293"></a>[ГОСТ 4159](https://bukva.ai/docs/gost-4159-79) "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Йод. Технические условия".
17. <a id="p100294"></a>ГОСТ 83 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия".
18. <a id="p100295"></a>ГОСТ 4461 "Межгосударственный стандарт. Реактивы. Кислота азотная. Технические условия".
19. <a id="p100296"></a>ГОСТ 25336 "Межгосударственный стандарт. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".
20. <a id="p100297"></a>ГОСТ 26678 "Государственный стандарт союза ССР. Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия (с Изменением N 1)".
21. <a id="p100298"></a>ГОСТ 12.1.007 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
22. <a id="p100299"></a>ГОСТ 12.1.019 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
23. <a id="p100300"></a>ГОСТ 12.1.004 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".
24. <a id="p100301"></a>ГОСТ 12.4.009 "Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
25. <a id="p100302"></a>[ГОСТ 31861](https://bukva.ai/docs/gost-31861-2012) "Межгосударственный стандарт. Вода. Общие требования к отбору проб".
26. <a id="p100303"></a>ГОСТ 17.1.5.05 "Межгосударственный стандарт. Охрана природы (ССОП). Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков".
27. <a id="p100304"></a>[ГОСТ Р 58595](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-58595-2019) "Почвы. Отбор проб".
28. <a id="p100305"></a>[ПНД Ф 12.1:2:2:2:2.3:3.2-03](https://bukva.ai/docs/pnd-f-12-122-22-33-2-03) "Методические рекомендации. Отбор проб почв, грунтов, донных отложений, илов, осадков сточных вод, шламов промышленных сточных вод, отходов производства и потребления".
29. <a id="p100306"></a>[ГОСТ ISO 11464](https://bukva.ai/docs/gost-iso-11464-2015) "Межгосударственный стандарт. Качество почвы. Предварительная подготовка проб для физико-химического анализа".



<a id="p100307"></a>

---