МУК 4.1.3821-22. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств ипроваликарба в луке-репке, огурцах, томатах и томатном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 16.12.2022)
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 16 декабря 2022 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ИПРОВАЛИКАРБА В ЛУКЕ-РЕПКЕ, ОГУРЦАХ, ТОМАТАХ И ТОМАТНОМ СОКЕ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3821-22
1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, Е.О. Егорченкова, Л.А. Ремез); ФГБОУ ДПО «Российская медицинская академия непрерывного профессионального образования» (И.З. Мустафина).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 16 декабря 2022 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии (далее — ГЖХ) для определения в луке-репке, огурцах, томатах и томатном соке массовой концентрации ипроваликарба в диапазоне 0,01 — 0,10 мг/кг — без разбавления и 0,01 — 5,00 мг/кг — при разбавлении в 50 раз.
1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, осуществляющих контроль качества и безопасности продовольственного (пищевого) сырья и пищевой продукции, а также могут быть использованы организациями, аккредитованными в установленном порядке на проведение исследований продовольственного (пищевого) сырья, пищевой продукции.
1.3 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические и токсикологические свойства
2.1. Ипроваликарб — 1-метилэтил[(1S)-2-метил-1-[[[1-(4-метилфенил)этил]амино]карбонил]пропил]карбамат <1>. Класс карбаматов, смесь S,S- и S,R-диастереомеров. Брутто-формула C18H28N2O3. Молекулярная масса 320,5.
<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2 Физические и химические свойства.
Порошок белого-желтого цвета. Плотность 1,38 г/см3 при плюс 20 °C. Температура плавления: плюс 164 °C. Температура кипения: термическое разложение начинается при температуре более плюс 160 °C. Давление паров при 20 °C — 7,7·10-5 мПа (смесь S,S- и S,R-диастереомеров). Растворимость в органических растворителях (в г/дм3): ацетон — 41; этилацетат — 20; толуол — 5,3. Растворимость в воде (в мг/дм3 при плюс 20 °C): 6,8 (S,S-диастереомер), 11,0 (S,R-диастереомер). Коэффициент распределения н-октанол/вода: Kow logP = 3,2 (20 °C) — (смесь S,S- и S,R-диастереомеров).
2.3 Краткая токсикологическая характеристика:
Острая оральная токсичность (LD50) для крыс > 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс > 5000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LK50) для крыс > 5,0 мг/дм3.
2.4. Ипроваликарб — фунгицид, обладает защитным, куративным и искореняющим действием. Подавляет рост проростковых трубочек зооспор и спорангия, рост мицелия и споруляцию грибов-оомицетов. Активен против Plasmopara viticola на виноградной лозе при обработке листьев и гроздьев, против фитофтороза картофеля и томатов, против ложной мучнистой росы огурцов, голубой плесени табака, ржавчины листьев и метелок риса.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности p = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
Метрологические характеристики
Примечание. Диапазон определяемых концентраций, указанный в табл. 3.1, приведен с учетом разбавления образца в 50 раз.
IV. Метод измерений
4.1. Методика основана на определении ипроваликарба с использованием ГЖХ с масс-селективным детектором.
4.2. Экстракцию вещества из анализируемых образцов выполняют ацетонитрилом с использованием смеси солей для экстракции (смесь сульфата магния, хлорида натрия, цитрата натрия и натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного), вымораживают экстракт и проводят очистку методом дисперсионной твердофазной экстракции с применением смеси сорбентов на основе аминов, октадецилсилана, графитизированной сажи.
4.3. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
V. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в таблицах 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| 1 | 2 |
| Газовый хроматограф, снабженный масс-селективным детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Весы аналитические | По ГОСТ Р 53228 |
| Весы лабораторные общего назначения | По ГОСТ Р 53228 |
| Колбы мерные 2-го класса точности вместимостью 100 и 1000 см3 типа 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1774 | |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1 |
| Микрошприц | Вместимостью 10 мм3 |
| Пипетки градуированные | 2-го класса точности вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 типа 1-1(2)-2-1, 1-1(2)-2-2, 1-1(2)-2-5 и 1-1(2)-2-10 по ГОСТ 29227 |
| Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. | |
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| 1 | 2 |
| Ипроваликарб | Содержание основного компонента не менее 95% |
| Ацетон | Особо чистый по ГОСТ 2603 |
| Ацетонитрил для ВЭЖХ | Чистота не менее 99,9% |
| Вода | Для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная) по ГОСТ Р 52501 |
| Гелий газообразный (сжатый) | В баллонах, марка «6». Высокой чистоты, с содержанием гелия не менее 99,9999% |
| Калий марганцовокислый (перманганат калия) | Химически чистый по ГОСТ 20490 |
| Калий углекислый (карбонат калия, поташ) | Химически чистый, прокаленный по ГОСТ 4221 |
| Магний сернокислый (сульфат магния) | Безводный химически чистый |
| Натрий хлористый (хлорид натрия) | Химически чистый, ГОСТ 4233 |
| Натрий лимоннокислый двузамещенный | 1,5-водный, химически чистый |
| Натрий лимоннокислый трехзамещенный | Чистый для анализа по ГОСТ 22280 |
| Натрия гидроокись (гидроксид натрия) | Гранулированная, химически чистая по ГОСТ 4328 |
| Сорбент для твердофазной экстракции на основе первичных-вторичных аминов | Площадь поверхности сорбента ~ 570 м2/г, средний размер пор 67 А, средний размер частиц 60 мкм |
| Сорбент для твердофазной экстракции на основе октадецилсилана C18 | Площадь поверхности ~ 547 м2/г, средний размер пор 64 А, средний размер частиц 58 мкм |
| Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), химически чистый | Химически чистый |
Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.
Вспомогательные устройства, материалы
| Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| 1 | 2 |
| Банка с крышкой из полипропилена (для хранения гидроксида натрия) | Вместимостью 100 см3 |
| Виалы с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой | Вместимостью 2 см3 |
| Воронки химические стеклянные конусные | Типа В диаметром 25 — 50 мм, высотой 38 — 80 мм по ГОСТ 25336 |
| Груша резиновая | - |
| Колбы | Типа К-1 или Гр-1 вместимостью 50 и 100 см3 с взаимозаменяемым конусом 14/23, 19/26 или 29/32 по ГОСТ 25336 |
| Набор для фильтрации растворителей через мембрану | - |
| Керамические гомогенизаторы | Для пробирок на 50 см3 |
| Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками | Вместимостью 50 и 15 см3 |
| Склянка из темного стекла | - |
| Ректификационная колонна | С числом теоретических тарелок не менее 30 |
| Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении | - |
| Фильтры мембранные для фильтрации проб с помощью шприца | Размер пор 0,22 мкм |
| Холодильник водяной обратный | - |
| Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка, | Длиной 15 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм |
| Центрифуга лабораторная, роторная | Скорость вращения до 4500 об/мин |
| Шприцы медицинские одноразовые | Вместимостью 2 см3 по ГОСТ ISO 7886-1 |
| Морозильная камера бытового холодильника/морозильника | ГОСТ 26678 |
Примечание: допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать технику безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовые хроматографы.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать правила <2>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.
<2> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).
6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газовом хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс 15 — 30 °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, раствора внесения, смеси солей для экстракции и смеси сорбентов для очистки экстрактов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
8.2 Очистка органических растворителей.
8.2.1. Ацетон. Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонке с числом теоретических тарелок не менее 30.
8.2.2. Ацетонитрил. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия).
8.3. Приготовление раствора гидроксида натрия с массовой долей 8% (8%-й раствор). В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают (4 +/- 0,1) г гидроксида натрия, растворяют в 25 — 30 см3 дистиллированной воды, доводят водой до метки. Раствор хранят в банке из полипропилена не более 1 месяца.
8.4 Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения.
8.4.1. Исходный раствор ипроваликарба для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г ипроваликарба растворяют в 50 — 60 см3 ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более 3 месяцев.
8.4.2. Раствор № 1 ипроваликарба для градуировки и внесения (концентрация 1,0 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1,0 см3 исходного раствора с концентрацией ипроваликарба 100 мкг/см3 (п. 8.4.1), разбавляют ацетоном до метки.
Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более 14 дней.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.
Растворы № 2 — 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
8.4.3. Рабочие растворы № 2 — 6 ипроваликарба для градуировки (концентрации 0,01 — 0,10 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,0; 5,0; 8,0 и 10,0 см3 градуировочного раствора № 1 с концентрацией 1,0 мкг/см3 (п. 8.4.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 6 с концентрацией ипроваликарба 0,01; 0,02; 0,05; 0,08 и 0,1 мкг/см3, соответственно.
Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более 10 дней.
8.5. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую линейную зависимость площади пика от концентрации ипроваликарба в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.
В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.4. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площади пика ипроваликарба, на основании которых строят градуировочную зависимость.
8.6. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов градуировочных растворов, содержание ипроваликарба в которых входит в диапазон линейности градуировочной характеристики (от 0,01 до 0,10 мкг/см3).
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:
A = \frac{|X - C|}{C} \cdot 100 \leq B , где (1)
X — концентрация ипроваликарба в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора ипроваликарба, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (равен 20% при P = 0,95).
Если величина расхождения (A) превышает 20%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново.
8.7. Приготовление смеси солей для экстракции. Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, (1,00 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого трехзамещенного и (0,50 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев).
Примечание: возможно использование коммерческих наборов солей для экстракции проб фруктов и овощей массой 10 г, содержащих 4 г MgSO4, 1 г NaCl, 1 г цитрата натрия, 0,5 г натрия лимоннокислого двузамещенного, 1,5-водного.
8.8 Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов.
8.8.1. Лук-репка, огурцы. Для приготовления одного набора смеси сорбентов для очистки экстрактов в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см3 помещают (150 +/- 4) мг сорбента для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина, (900 +/- 4) мг магния сернокислого и (150 +/- 4) мг твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, закрывают герметично крышкой, встряхивают для перемешивания, хранят не более 6 месяцев.
8.8.2. Томаты, томатный сок. Для приготовления одного набора смеси сорбентов для очистки экстрактов в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см3 помещают (400 +/- 4) мг сорбента для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина, (1200 +/- 4) мг магния сернокислого, (45 +/- 4) мг графитовой сажи и (400 +/- 4) мг твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, закрывают герметично крышкой, встряхивают для перемешивания, хранят не более 6 месяцев.
Примечание: возможно использование коммерческих дисперсионных наборов для фруктов и овощей (содержащих и не содержащих пигмент), помещенных в полипропиленовые пробирки вместимостью 15 см3.
IX. Отбор и условия хранения проб
9.1 Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами. <3>
<3> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 № 2051-79, ГОСТ 34306 «Межгосударственный стандарт. Лук репчатый свежий. Технические условия», ГОСТ Р 51783 «Государственный стандарт Российской Федерации. Лук репчатый свежий, реализуемый в розничной торговой сети. Технические условия», ГОСТ 1726 «Межгосударственный стандарт. Огурцы свежие. Технические условия», ГОСТ 33932 «Межгосударственный стандарт. Огурцы свежие, реализуемые в розничной торговле. Технические условия», ГОСТ 34298 «Межгосударственный стандарт. Томаты свежие. Технические условия», ГОСТ 32876 «Межгосударственный стандарт. Продукция соковая. Сок томатный. Технические условия».
9.2. Отобранные образцы лука-репки, огурцов, томатов замораживают и помещают в морозильную камеру (температура не выше минус 18 °C). Перед анализом образцы измельчают.
9.3 Пробы томатного сока анализируют в день приготовления.
X. Выполнение измерений
10.1 Экстракция.
10.1.1. Лук-репка, огурцы. Замороженный образец пробы массой 10 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см3, вносят 10 см3 ацетонитрила, помещают в пробирку керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 30 сек. Далее вносят в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по п. 8.7), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин.
Затем пробу центрифугируют в течение 5 мин при скорости вращения 4500 об./мин, вымораживают в течение 2 часов при температуре не выше минус 18 °C и подвергают очистке с применением дисперсионной твердофазной экстракции по п. 10.2.1.
10.1.2. Томаты, томатный сок. Замороженный образец пробы массой 10 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см3, вносят 10 см3 ацетонитрила, 2 см3 8%-го раствора гидроксида натрия (приготовленного по п. 8.3), помещают в пробирку керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 30 сек. Далее вносят в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по п. 8.7), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин.
Затем пробу центрифугируют в течение 5 мин при скорости вращения 4500 об./мин, вымораживают в течение 12 часов при температуре не выше минус 18 °C и подвергают очистке с применением дисперсионной твердофазной экстракции по п. 10.2.2.
10.2 Очистка экстракта.
10.2.1. Аликвоту охлажденного экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 — 8 см3 с помощью пипетки переносят в пропиленовую центрифужную пробирку, содержащую смесь сорбентов, приготовленную по п. 8.8.1 (лук-репка, огурцы) и п. 8.8.2 (томаты, томатный сок). Закрывают крышку и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 30 сек. Центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4500 об./мин. Полученный после очистки экстракт вымораживают в течение 1 часа при температуре не выше минус 18 °C. Аликвоту охлажденного экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 3 см3 с помощью пипетки переносят в колбу для упаривания на 50 см3 и концентрируют методом отдувания в токе инертного газа при температуре не выше плюс 35 °C, сухой остаток растворяют в 3,0 см3 ацетона и анализируют на содержание ипроваликарба по п. 10.3.
Пробу вводят в испаритель хроматографов не менее двух раз. Устанавливают площадь пика ипроваликарба, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию вещества в хроматографируемом растворе.
10.3 Условия хроматографирования.
Газовый хроматограф, снабженный масс-селективным детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой.
Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.
Температура детектора: квадруполя — плюс 150 °C, источника — плюс 230 °C, переходной камеры — плюс 280 °C.
Температура испарителя: плюс 240 °C.
Температура термостата колонки в режиме программирования. Начальная температура — плюс 110 °C, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры плюс 210 °C, выдержка 3 мин, нагрев колонки со скоростью 20 градусов в минуту до температуры плюс 260 °C, выдержка 8 мин.
Хроматографируемый объем: 1 мм3.
Режим сканирования — мониторинг выбранных ионов (SIM).
отношение масса-заряд: 119 (количественный), 116, 134;
Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор ипроваликарба с концентрацией 0,1 мкг/см3, разбавляют ацетоном, не более чем в 50 раз.
XI. Обработка результатов анализа
11.1 Содержание ипроваликарба в пробе (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:
X = \frac{C \cdot V \cdot \text{Кр}}{m} , где (2)
C — концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с усредненной величиной площади хроматографического пика ипроваликарба, мкг/см3;
Кр — кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);
V — объем растворителя, вносимый в пробу для экстракции (10 см3);
m — масса анализируемого образца, г.
Примечание: идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
11.2 Проверка приемлемости результатов параллельных определений.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (3):
\frac{2|X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{X_{1} + X_{2}} \leq r , где (3)
X1, X2 — результаты параллельных определений, мг/кг;
r — значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом r = 2,8 \cdot \sigma_{r} .
При невыполнении условия (3) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
XII. Оформление результатов измерений
12.1 Результат анализа представляют в виде:
(\overline{X} \pm \Delta) , мг/кг при вероятности P = 0,95, где (4)
\overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} , где (5)
\delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 3.1), %.
Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание ипроваликарба в пробе лука-репки, огурцов, томатов и томатного сока — менее 0,01 мг/кг» <4>.
<4> 0,01 мг/кг — предел обнаружения ипроваликарба в пробе лука-репки, огурцов, томатов, томатного сока.
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6).
Периодичность и формы контроля определяется руководством по качеству.
Библиографические ссылки
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 «Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности „Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением“ (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).»
3. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 № 2051-79.
4. ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6) «Государственный стандарт Российской Федерации. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
5. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
6. ГОСТ 29227 «Межгосударственный стандарт. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
7. ГОСТ 28498 «Межгосударственный стандарт. Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний».
8. ГОСТ 1770 «Межгосударственный стандарт. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
9. ГОСТ OIML R 111-1 «Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования».
10. ГОСТ Р 52501 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
11. ГОСТ 2603 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Ацетон. Технические условия».
12. ГОСТ 20490 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия».
13. ГОСТ 4221 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Калий углекислый. Технические условия».
14. ГОСТ 4166 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия».
15. ГОСТ 4233 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия».
16. ГОСТ 22280 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрий лимоннокислый 1,5-водный. Технические условия».
17. ГОСТ 4328 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия».
18. ГОСТ 25336 «Межгосударственный стандарт. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
19. ГОСТ 26678 «Государственный стандарт союза ССР. Холодильники и морозильники бытовые электрические компрессионные параметрического ряда. Общие технические условия».
20. ГОСТ ISO 7886-1 «Межгосударственный стандарт. Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования».
21. ГОСТ 12.1.007 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
22. ГОСТ 12.1.019 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
230. ГОСТ 12.1.004 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования».
24. ГОСТ 12.4.009 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
25. ГОСТ 12.0.004 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения».
26. ГОСТ 34306 «Межгосударственный стандарт. Лук репчатый свежий. Технические условия».
27. ГОСТ Р 51783 «Государственный стандарт Российской Федерации. Лук репчатый свежий, реализуемый в розничной торговой сети. Технические условия».
28. ГОСТ 1726 «Межгосударственный стандарт. Огурцы свежие. Технические условия».
29. ГОСТ 33932 «Межгосударственный стандарт. Огурцы свежие, реализуемые в розничной торговле. Технические условия».
30. ГОСТ 34298 «Межгосударственный стандарт. Томаты свежие. Технические условия»
31. ГОСТ 32876 «Межгосударственный стандарт. Продукция соковая. Сок томатный. Технические условия».