МУК 4.1.3811-22. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации пентадекафтороктановой кислоты (перфтороктановая кислота, перфторкаприловая кислота, ПФОК) в воде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 08.12.2022)
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 8 декабря 2022 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ПЕНТАДЕКАФТОРОКТАНОВОЙ КИСЛОТЫ (ПЕРФТОРОКТАНОВАЯ КИСЛОТА, ПЕРФТОРКАПРИЛОВАЯ КИСЛОТА, ПФОК) В ВОДЕ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3811-22
1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, Х.Х. Хамидулина, Е.В. Тарасова, А.С. Проскурина, М.В. Егорова, С.Д. Добрев).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 8 декабря 2022 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) для определения в воде питьевой систем централизованного, в том числе горячего, и нецентрализованного водоснабжения, в воде подземных и поверхностных водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования, в воде плавательных бассейнов и аквапарков массовой концентрации перфтороктановой кислоты (далее — ПФОК) в диапазоне 0,0001 — 0,0025 мг/дм3.
1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области безопасности и качества воды.
1.3 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические и токсикологические свойства
2.1. Перфтороктановая кислота — 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-пентадекафтороктановая кислота <1>. Брутто-формула C8HF15O2. Молекулярная масса 414,07.
<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2. Физические и химические свойства. Белый порошок с едким запахом. Плотность 1,79 г/см3. Температура плавления плюс 52 — 55 °C. Температура кипения плюс 189 °C. Температура разложения: > плюс 202 °C. Давление паров при плюс 25 °C: 4,2 x 103 мПа. Растворима в полярных органических растворителях. Растворимость в воде (в мг/дм3 при плюс 25 °C): 2290 — 4340. Коэффициент распределения октанол/вода: KowlogP = 3,36 — 6,3 (расчет).
2.3. Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс более 250 — 1000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для кроликов более 2000 мг/кг, острая ингаляционная токсичность для крыс (CL50) 980 мг/м3 (4 часа).
2.4. Производство изделий из политетрафторэтилена (тефлона), влагоустойчивых и огнеупорных изделий. Поверхностно-активное вещество (ПАВ).
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
Диапазон измерений концентрации перфтороктановой кислоты, значение показателя точности измерений
IV. Метод измерений
4.1. Измерения концентраций ПФОК выполняют методом ВЭЖХ с масс-селективным детектированием.
4.2. Концентрирование вещества из воды осуществляют на патронах для твердофазной экстракции (далее — ТФЭ), содержащих стиролдивинилбензол.
Элюирование с патронов проводят метанолом, полученный элюат концентрируют до 1 см3.
4.3. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,05 нг. Средняя полнота извлечения — 104,8%.
V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерений | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Жидкостный хроматограф с УФ-детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки | - |
| Весы аналитические с пределом допустимой погрешности 0,0005 г | ГОСТ Р 53228 |
| Весы лабораторные прецизионные с пределом допустимой погрешности 0,01 г | ГОСТ Р 53228 |
| Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Колбы мерные 2-го класса точности 2-50-2, 2-500-2 | ГОСТ 1770 |
| Колбы мерные полипропиленовые, 10 см3, класс B, погрешность +/- 0,08 см3 | Реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Цилиндры мерные на 50 и 100 см3 | ГОСТ 1770 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1 |
| Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0 см3 | ГОСТ 29227 |
| Пипетдозаторы одноканальные, переменного объема, 10 — 100 мм3; 100 — 1000 мм3 | Реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
Примечание: допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| Перфтороктановая кислота, аналитический стандарт с содержанием основного компонента не менее 95% | - |
| Трис (оксиметил) аминометан (ТРИС) чистый | - |
| Трис (оксиметил) аминометан гидрохлорид (ТРИС-хлорид) чистый | - |
| Метанол для ВЭЖХ, чистота не менее 99,9% | - |
| Азот <*> газообразный высокой чистоты, в баллонах ГОСТ 9293 | |
| Вода для лабораторного анализа (деионизированная) | ГОСТ Р 52501 |
| Аммоний уксуснокислый (аммоний ацетат) химически чистый | ГОСТ 3117 |
| Сорбент для твердофазной экстракции на основе силикагеля с привитыми N-пропилэтилендиаминными группами (PSA), площадь поверхности ~ 500 м2/г, средний размер пор 70 А, средний размер частиц 50 мкм | - |
| Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей. | |
Вспомогательные устройства, материалы
Примечание: допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф и тандемный масс-селективный детектор.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать нормы и правила <2>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.
<2> Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 «Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности „Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением“ (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).»
6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе с тандемным масс-селективным детектором (ВЭЖХ-МС/МС), освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (15 — 30) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на приборы.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1. При реализации методики вся посуда, которая имеет контакт с пробой или стандартами должна быть пластиковой (полипропилен или полиэтилен).
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: подготовка буферной смеси, подготовка растворителя для исходных стандартных растворов и растворения образцов, подготовка подвижной фазы, кондиционирование патронов для ТФЭ, проведение ТФЭ, концентрирование экстрактов, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для калибровки и внесения, установление калибровочной характеристики, отбор проб.
8.2 Подготовка буферной смеси (смесь ТРИС и ТРИС-хлорида).
В каждой полипропиленовой бутылке для отбора образцов, вместимостью 250 см3 добавить 1,175 +/- 0,0005 г ТРИС-хлорида и 0,075 +/- 0,0005 г ТРИС.
Примечание: допускается использование коммерческих смесей ТРИС — ТРИС-хлорида для создания pH 7,0 при плюс 25 °C. Добавка — 5 г/дм3.
8.3. Подготовка растворителя для исходных стандартных растворов и растворения образцов (раствор воды в метаноле — 4% по объему).
В мерную колбу вместимостью 500 см3 вносят 20 см3 деионизированной воды, добавляют метанола до 3/4 от объема колбы. При необходимости охлаждают до комнатной температуры. Доводят до метки. Раствор хранят в герметично закрытой посуде 6 месяцев.
8.4 Подготовка элюентов для ВЭЖХ.
8.4.1. Приготовление раствора аммония уксуснокислого, концентрацией 1 моль/дм3 (1 М раствор).
В мерную колбу вместимостью 50 см3 взвешивают (3,855 +/- 0,0005) г аммония уксуснокислого. Растворяют в 30 — 40 см3 воды, доводят до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранят в герметично закрытой упаковке при температуре не выше плюс 25 °C. Срок хранения — 3 месяца.
8.4.2. Приготовление компонента A подвижной фазы для ВЭЖХ — раствор аммония уксуснокислого с концентрацией 2 ммоль/дм3 (2 мМ раствор).
В мерную колбу вместимостью 500 см3 вносят 1 см3 1 М раствора аммония уксуснокислого (п. 8.4.1). Доводят до метки водой. Тщательно перемешивают. При необходимости фильтруют и дегазируют. Срок использования раствора — 14 дней.
8.5. Кондиционирование хроматографической колонки. Промывают колонку со скоростью 0,3 см3/мин не менее 30 минут с начальным соотношением компонентов элюента (90% компонент A, 10% компонент B). Перед началом серии анализов необходимо выполнить не менее двух вводов растворителя (4% воды в метаноле (п. 8.3) в режиме полного градиента анализа (табл. 10.1).
8.6 Приготовление калибровочных растворов и растворов внесения.
8.6.1. Исходный раствор ПФОК для калибровки (концентрация 5000 мкг/см3). В пластиковую мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают (0,0500 +/- 0,0005) г ПФОК, растворяют в 5 — 6 см3 растворителя для исходных стандартных растворов и растворения образцов (п. 8.3), доводят тем же растворителем до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в герметичной полипропиленовой или полиэтиленовой посуде при температуре не выше минус 15 °C не более 6 месяцев.
8.6.2. Рабочий раствор № 1 ПФОК для калибровки и внесения (концентрация 10,0 мкг/см3). В полипропиленовую мерную колбу вместимостью 10 см3 пипетдозатором помещают 20 мм3 исходного исходного раствора с концентрацией 5000 мкг/см3 (п. 8.6.1), доводят до метки растворителем для исходных стандартных растворов и растворения образцов, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор № 1 с концентрацией ПФОК 10,0 мкг/см3.
Раствор хранят в герметичной полипропиленовой или полиэтиленовой посуде при температуре плюс (2 — 6) °C нс более 3 месяцев.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения вещества методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.
8.6.3. Рабочие растворы № 2 — 7 ПФОК для градуировки (концентрация 0,01 — 0,25 мкг/см3). В 6 полипропиленовых мерных колб вместимостью 10 см3 помещают 10; 25; 50; 100, 200 и 250 мм3 рабочего раствора № 1 с концентрацией 10,0 мкг/см3 (п. 8.6.2), доводят до метки растворителем для исходных стандартных растворов и растворения образцов (п. 8.3), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 7 с концентрациями ПФОК 0,01; 0,025; 0,05; 0,1; 0,2 и 0,25 мкг/см3.
Растворы хранят в пластмассовой плотно закрытой посуде в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C не более 14 дней.
8.7. Установление калибровочной характеристики. Калибровочную характеристику, выражающую линейную зависимость площади пика от концентрации ПФОК в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 6-ти растворам для градуировки № 2 — 7.
В хроматограф вводят по 5 мм3 каждого калибровочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.4. Осуществляют не менее 5-ти параллельных измерений. Устанавливают площади пика ПФОК, на основании которых строят калибровочную зависимость.
Контроль стабильности калибровочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности калибровочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для калибровки, содержание ПФОК в которых должно входить в диапазон линейности калибровочной характеристики — от 0,01 до 0,25 мкг/см3.
Калибровочная характеристика считается стабильной, если для каждого используемого для контроля калибровочного раствора сохраняется соотношение:
A = \frac{(X - C)}{C} \cdot 100 \leq B,
где X — концентрация ПФОК в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация калибровочного раствора ПФОК, взятая для контроля стабильности калибровочной характеристики, мкг/см3;
B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 20% при P = 0,95).
Если величина расхождения (A) превышает 20%, делают вывод о невозможности применения калибровочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности калибровочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других калибровочных растворов ПФОК, предусмотренных методикой измерения. При повторном обнаружении нестабильности калибровочной характеристики устанавливают ее заново согласно п. 10.4.
IX. Отбор и условия хранения проб
9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с документами <3>, <4>.
<3> ГОСТ Р 31861 «Вода. Общие требования к отбору проб».
<4> ГОСТ 17.1.5.05 «Охрана природы (ССОП). Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков».
Воду отбирают в одноразовые пластмассовые бутылки емкостью 250 см3, в которых предварительно добавлена буферная смесь солей (п. 8.2).
В процессе отбора проб рекомендуется использовать нитриловые перчатки и соблюдать правила гигиены с целью избежания контаминации от контакта с окружающими предметами.
Заполненные пробой бутылки должны иметь воздушную прокладку под крышкой высотой 3 — 4 см. После отбора пробы бутылки взбалтывают до растворения смеси буферных солей. Отобранные пробы хранят и транспортируют до лаборатории в течение 48 часов при температуре не более плюс 10 °C (не замораживая).
В лаборатории пробы хранят в холодильнике при температуре плюс (4 — 6) °C (не замораживая).
Экстракцию и концентрирование проб проводят не позже 14 дней после отбора.
Концентрированные экстракты стабильны при комнатной температуре в течение 28 дней.
X. Выполнение измерений
10.1 Отбор пробы.
10.1.1. Тщательно перемешивают содержание емкости. Отбирают 100 см3 в полипропиленовый мерный цилиндр.
Цилиндр нельзя использовать повторно в течение одной серии анализов. После проведения анализа цилиндр промывают органическим растворителем, после чего промывают 2 раза порциями метанола по 4 см3, собирают жидкость в одноразовую полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см3, отдувают досуха, перерастворяют в 1 см3 растворителя для исходных стандартных растворов и растворения образцов (раствор воды в метаноле — 4% по объему) (п. 8.3).
Анализируют полученный раствор на наличие ПФОК по п. 10.4. Если результат менее 1/2 предела количественного определения, цилиндр можно использовать. При обнаружении вещества очистку посуды продолжают до получения отрицательного результата.
10.1.2. В случае отсутствия пластмассовых мерных цилиндров допускается взвесить емкость с пробой до и после отбора. При расчете объема исходить из соотношения 1 г = 1 см3. В этом случае объем пробы должен находиться в интервале 100 — 150 см3.
10.2 Твердофазная экстракция.
10.2.1 Подготовка патронов для ТФЭ.
Устанавливают патрон на вакуумный манифолд и помещают резервуар на патрон. Каждый из патронов промывают 15 см3 метанола. После этого промывают каждый патрон 18 см3 воды. Скорость элюирования — 5 - 10 см3/мин. Не допускать высыхания верхнего слоя сорбента в патроне.
В случае высыхания процедуру подготовки провести заново.
Добавляют 4 — 5 см3 воды, отключают вакуум.
10.2 Экстракция.
Пропускают 100 см3 пробы через подготовленный патрон со скоростью 10 — 15 см3/мин.
Промывают патрон двумя порциями по 7,5 см3 воды с той же скоростью.
Осушают патрон (пропускают через него воздух) в течение 5 минут при низком вакууме (10 — 15 мм рт. столба).
Отключают вакуум, устанавливают под каждый патрон полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см3.
Промывают 4 см3 метанола емкость, в которой находилась проба и резервуар картриджа. Этим же метанолом элюируют ПФОК с патрона для ТФЭ. Элюат собирают в центрифужную пробирку вместимостью 15 см3 для дальнейшего анализа. Процедуру промывки и элюирования повторяют дважды.
10.3 Концентрирование.
Пробирку с элюатом устанавливают на выпаривателе/концентраторе и отдувают досуха при температуре водяной бани плюс 60 — 65 °C.
Сухой остаток перерастворяют в 1 см3 растворителя для исходных стандартных растворов и растворения образцов (раствор воды в метаноле — 4% по объему) (п. 8.3).
Полученный раствор переносят в полипропиленовую вставку виалы и вводят в хроматограф.
10.4 Условия хроматографирования:
- жидкостный хроматограф с масс-селективным детектором;
- хроматографическая колонка, C18, 100 x 2,1 мм, зернение 3 мкм;
- температура термостата колонок 30 °C;
- поток элюента 0,3 см3/мин;
- компонент A — раствор 2 мМ ацетата аммония в воде;
- компонент B — метанол;
- режим элюирования — бинарный, градиентный (табл. 10.1);
| Время, мин | Содержание растворителя в подвижной фазе, % (по объему) | |
| Компонент A: 0,2 мМ аммония уксуснокислого в воде | Компонент B: метанол | |
| 0 | 90 | 10 |
| 5 | 10 | 90 |
| 9 | 10 | 90 |
| 10 | 90 | 10 |
| 16 | 90 | 10 |
- хроматографируемый объем 5 мм3;
- тип ионизации — электроспрей (англ. electrospray ionization, ESI);
- полярность отрицательная (англ. negative);
- режим работы масс-спектрометрического детектора — мониторинг множественных реакций (англ. multiple reaction monitoring, MRM, далее — MRM) (табл. 10.2);
| Материнский ион, масса/заряд | Дочерние ионы, масса/заряд | Напряжение на фрагменторе, В | Энергия соударения, В | Время сбора информации (англ. dwell time), мсек |
| 413 | 369 <5> | 80 | 1 | 100 |
| 169 | 80 | 12 | 100 |
Примечание: оператор может подобрать другую энергию соударения в процессе оптимизации. В зависимости от модели и производителя параметры оптимизации MRM переходов могут различаться.
<5> Ион, используемый для количественного расчета (англ. Quantification ion).
Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор ПФОК с концентрацией 0,25 мкг/см3, разбавляют метанолом, но не более чем в 50 раз.
XI. Обработка результатов анализа
11.1 Концентрацию вещества в пробе (X), мг/дм3, рассчитывают по формуле:
где C — концентрация вещества в хроматографируемом объеме, найденная по градуировочной зависимости в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
W — объем перерастворенного экстракта (1 см3), см3;
V — объем пробы, пропущенной через патрон для ТФЭ, см3.
Примечание: идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
11.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r,
где X1, X2 — результаты параллельных определений, мг/дм3;
r — значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом r = 2,8 \cdot \sigma_{r} .
При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
XII. Оформление результатов измерений
12.1 Результат количественного анализа представляют в виде:
- результат анализа X в мг/дм3, характеристика погрешности \delta , % (табл. 3.1), P = 0,95 или
(X \pm \Delta)\text{мг}/\text{дм}^{3} , P = 0,95,
где X — результат определения, мг/дм3;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/дм3.
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл. 3.1), %.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «Содержание перфтороктановой кислоты в пробе воды — менее 0,0001 <6> мг/дм3».
<6> 0,0001 мг/м3 — предел обнаружения при анализе 100 см3 воды.
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6). Периодичность и формы контроля определяются руководством по качеству.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 «Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности „Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением“.»
3. «Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», № 2051-79 от 21.08.79 г.
4. ГОСТ Р ИСО 5725-1 — 6 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Части 1 — 6».
5. ГОСТ 12.1.007 «Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
6. ГОСТ 12.1.019 «Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
7. ГОСТ 12.1.004 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования».
8. ГОСТ 12.4.009 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
9. ГОСТ 12.0.004 «Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения».
10. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
11. ГОСТ 1770 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
12. ГОСТ Р 52501 «Национальный стандарт Российской Федерации. Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
13. ГОСТ 31861 «Межгосударственный стандарт. Вода. Общие требования к отбору проб».
14. ГОСТ 17.1.5.05 «Государственный стандарт Союза ССР. Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков».
15. ГОСТ OIML R 111-1 «Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов E1, E2, F1, F2, M1, M1-2, M2, M2-3 и M3. Часть 1. Метрологические и технические требования».
16. ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) «Межгосударственный стандарт. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
17. ГОСТ 9293 (ИСО 2435-73) «Межгосударственный стандарт. Азот газообразный и жидкий. Технические условия».
18. ГОСТ 3117 «Реактивы. Аммоний уксуснокислый. Технические условия».