МУК 4.1.3802-22. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств квинмерака в капусте белокочанной методом капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 01.12.2022)
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 1 декабря 2022 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ КВИНМЕРАКА В КАПУСТЕ БЕЛОКОЧАННОЙ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3802-22
1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, Д.Н. Соболев, А.А. Ивченкова); ФГБОУ ДПО «Российская медицинская академия непрерывного профессионального образования» (И.З. Мустафина).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 1 декабря 2022 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода газожидкостной хроматографии (далее — ГЖХ) с масс-спектрометрическим детектированием для определения массовой концентрации квинмерака в капусте в диапазоне 0,01 — 0,1 мг/кг — без разбавления и 0,01 — 5,0 мг/кг при разбавлении в 50 раз.
1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, осуществляющих контроль качества и безопасности продовольственного (пищевого) сырья и пищевой продукции, а также могут быть использованы организациями, аккредитованными в установленном порядке на проведение исследований продовольственного (пищевого) сырья, пищевой продукции.
1.3 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические и токсикологические свойства
2.1. Квинмерак — 7-хлор-3-метилхинолинил-8-карбоновая кислота <1>. Брутто-формула — C11H8ClNO2. Молекулярная масса 221,63.
<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2. Бесцветное кристаллическое вещество без запаха. Температура плавления плюс 244 °C. Давление паров < 0,01 мПа (при плюс 20 °C). Растворимость в органических растворителях при плюс 20 °C (в мг/дм3): ацетон, хлористый метилен — 2; этанол, ацетонитрил — 1,0; н-гексан, этилацетат < 1,0. Растворимость в воде при плюс 20 °C: 240 г/дм3. Коэффициент распределения в системе н-октанол/вода: Kow log P = -1,11 (pH 7) 20 °C. pKa — 4,32 (плюс 20 °C).
Стабилен при нагревании, на свету и в водной среде при pH 3 — 9. ДТ50 в почве 12 — 38 дней.
2.3. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс — > 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс — > 2000 мг/кг. Не оказывает раздражающего действия на кожу и глаза кроликов.
2.4. Квинмерак — гербицид для борьбы с однолетними двудольными растениями.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
Метрологические характеристики
Примечание. Диапазон определяемых концентраций, указанный в табл. 3.1, приведен с учетом разбавления образца в 50 раз.
IV. Метод измерений
4.1. Методика основана на определении квинмерака с использованием ГЖХ с масс-селективным детектором.
4.2. Экстракцию квинмерака из анализируемых проб кочанов капусты выполняют 5% раствором муравьиной кислоты в ацетонитриле, очищают методом QuEChERS (англ. Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged, and Safe — Быстро, Просто, Дешево, Эффективно, Надежно и Безопасно), вымораживают, проводят дериватизацию в метиловый эфир.
4.3. Нижний предел измерения квинмерака в анализируемом объеме проб — 10 пг. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
4.4. В качестве метода подтверждения используется высокоэффективная жидкостная хроматография с тройным квадрупольным масс-детектором.
V. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| 1 | 2 |
| Весы лабораторные аналитические | наибольший предел взвешивания 110 г, предел допустимой погрешности +/- 0,0005 г ГОСТ Р 53228 |
| Весы лабораторные общего назначения | наибольший предел взвешивания 420 г, предел допустимой погрешности +/- 0,01 г ГОСТ Р 53228 |
| Газовый хроматограф, снабженный масс-селективным детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Колбы | 2-(10, 50, 100, 250, 500, 1000)-2 по ГОСТ 1770 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1 |
| Микрошприц | Вместимостью 10 мм3 |
| Пипетки градуированные | (1, 2, 3, 5)-(1, 2)-2-(1, 2, 5, 10) по ГОСТ 29227 |
| Прибор для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
| Наименование реактива | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Квинмерак | Аналитический стандартный образец с содержанием основного компонента не менее 95% |
| Ацетон | Особо чистый ГОСТ 2603 |
| Ацетонитрил | Для ВЭЖХ, чистота не менее 99,9% |
| Вода для лабораторного анализа (деионизованная, бидистиллированная) | ГОСТ Р 52501 |
| н-гексан | Для хроматографии |
| Гелий газообразный (сжатый) | В баллонах, марка «6». Высокой чистоты, с содержанием гелия не менее 99,9999% |
| Калий марганцовокислый (перманганат калия) | Химически чистый по ГОСТ 20490 |
| Калий углекислый (карбонат калия, поташ) | Химически чистый, прокаленный ГОСТ 4221 |
| Калий гидроксид | Химически чистый ГОСТ 24363 |
| Кислота серная (концентрированная) | Химически чистая ГОСТ 4204 |
| Лед | - |
| Магний сернокислый (сульфат магния) | Безводный химически чистый |
| Метиламин гидрохлорид | Чистый ТУ 6-09-3755 |
| Мочевина | Чистая для анализа ГОСТ 6691 |
| Натрий азотистокислый (нитрит натрия) | Химически чистый ГОСТ 4197 |
| Натрий хлористый (хлорид натрия) | Химически чистый ГОСТ 4233 |
| Муравьиная кислота | 99,7%, чистая для анализа ГОСТ 5848 |
| Пропанол-1 (н-пропанол) | Химически чистый |
| Силикагель, для колоночной хроматографии | 0,200 — 0,500 мм, 40 А |
| Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора) <2> | Квалификация реактива: химически чистый |
| Эфир диэтиловый (этиловый эфир) | Чистый для анализа |
Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующей дополнительной очистки растворителей.
Вспомогательные устройства, материалы
| Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Аппарат для встряхивания или орбитальный шейкер | Диапазон регулировки оборотов 50 — 200 об/мин, орбита до 10 мм |
| Баня водяная | - |
| Виалы стеклянные с крышками и септами | Объем 2 см3 |
| Воронка Бюхнера | ГОСТ 9147 |
| Воронки | В-36-50 ХС по ГОСТ 25336 |
| Гомогенизатор керамический для пробирок вместимостью 50 см3 | - |
| Груша резиновая | - |
| Колбы круглодонные на шлифе (для упаривания) | Вместимостью 50 и 1000 см3 ГОСТ 9737 |
| Колбы | Кн-1-100-14/23 ТСХ по ГОСТ 25336 |
| Мельница лабораторная | - |
| Мешалка магнитная | - |
| Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками | Вместимостью 50 см3 |
| Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 | - |
| Стаканы | В-1-2000 ТХС по ГОСТ 25336 |
| Склянка из темного стекла | - |
| Установка для перегонки растворителей | - |
| Фильтры мембранные для фильтрации проб с помощью шприца | Размер пор 0,22 мкм |
| Холодильник водяной обратный | - |
| Холодильник/морозильник бытовой | - |
| Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка | Длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм |
| Центрифуга лабораторная, роторная | Скорость вращения до 4500 об/мин |
| Шприцы | Вместимостью 2 см3 ГОСТ ISO 7886-1 |
Примечание: допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать технику безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на хромато-масс-спектрометры с газовым хроматографом.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать правила <2>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.
<2> Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 (зарегистрировано Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).
6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на хромато-масс-спектрометре, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс 15 — 30 °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хромато-масс-спектрометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, градуировочных растворов, растворов внесения, смеси солей для экстракции, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
8.2 Очистка растворителей.
8.2.1. Ацетон. Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонке с числом теоретических тарелок не менее 30.
8.2.2. Ацетонитрил. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия). Хранят в емкости из темного стекла.
8.2.3. н-Гексан. Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над прокаленным карбонатом калия.
8.3. Приготовление раствора гидроксида калия с массовой долей 40% (40%-й раствор).
В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают (20 +/- 0,1) г гидроксида калия, растворяют в 25 — 30 см3 дистиллированной воды, доводят водой до метки.
8.4 Получение N-нитрозо-N-метилмочевины.
В отсутствие коммерческого препарата нитрозометилмочевины осуществляют его синтез.
Примечание. Все работы необходимо проводить в вытяжном шкафу.
В круглодонную колбу на шлифе вместимостью 1 дм3, снабженную обратным холодильником, помещают 80 г метиламина гидрохлорида и 300 г мочевины, растворяют содержимое в 400 см3 воды и кипятят 3 ч с обратным холодильником на водяной бане. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры и добавляют в него 110 г нитрита натрия, охлаждают в бане со льдом, содержащим хлорид натрия, до 0 °C и медленно при перемешивании вливают в смесь 600 г льда и 60 см3 концентрированной серной кислоты, помещенную в стакан вместимостью 2 дм3, охлаждаемый снаружи смесью льда с хлоридом натрия. Выпавшие кристаллы нитрозометилмочевины немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера, хорошо отсасывают под вакуумом и промывают на фильтре ледяной водой.
Примечание. Нитрозометилмочевину хранят в темной склянке в холодильнике, так как под действием света и тепла она может взорваться.
8.5. Получение раствора диазометана. Диазометан взрывоопасен и очень ядовит. Все работы необходимо проводить в вытяжном шкафу!
В коническую колбу на 100 см3 вносят 20 см3 40%-го раствора гидроксида калия и 50 см3 диэтилового эфира, колбу помещают в баню со льдом и охлаждают до температуры плюс 2 — 5 °C. В охлажденную смесь порциями при перемешивании на магнитной мешалке или путем встряхивания вносят 5 г нитрозометилмочевины. Реакционную смесь выдерживают на холоде 10 минут. Затем эфирный слой сливают в чистую коническую колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 — 15 гранул гидроксида калия и колбу оставляют в бане со льдом на 2,5 — 3 часа для осушения раствора.
Раствор диазометана в эфире годен к употреблению при хранении в холодильнике в течение 1 — 2 суток. При хранении сосуды с диазометаном нельзя плотно закрывать!
8.6. Приготовление смеси для экстракции. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают около 800 см3 ацетонитрила и добавляют 50 см3 муравьиной кислоты, доводят до метки ацетонитрилом, перемешивают. Раствор хранят в темном месте (в герметично закрытой емкости из темного стекла) не более 30 дней.
8.7 Приготовление смеси солей для экстракции.
Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев).
Примечание. Возможно использование наборов солей массой 5 г.
8.8. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения для ГХ-МС.
8.8.1. Исходный раствор квинмерака для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г квинмерака, растворяют в 50 — 60 см3 ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс (2 — 6) °C не более 3 месяцев.
8.8.2 Исходный раствор метилового эфира квинмерака для градуировки (соответствует концентрации квинмерака 1 мкг/см3)
В круглодонную колбу вместимостью 50 см3 помещают 1,0 см3 исходного раствора квинмерака с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 8.8.1), растворитель отдувают потоком теплого воздуха, вносят 3 см3 раствора диазометана, выдерживают 30 минут при комнатной температуре. Для освобождения от избытка диазометана вносят в колбу 0,1 г силикагеля, выдерживают еще 15 мин. Затем добавляют в колбу 0,1 см3 н-пропанола, отдувают растворитель потоком теплого воздуха (не помещая колбу на подогретую водяную баню) до влажного остатка. Вносят в колбу 1 см3 гексана и вновь отдувают растворитель до влажного остатка (отсутствие запаха эфира).
Остаток растворяют в ацетоне, перенося порциями растворителя по 10 — 15 см3 в мерную колбу на 100 см3, доводят объем до метки, перемешивают.
Раствор метилового эфира квинмерака с концентрацией 1 мкг/см3 хранят в морозильной камере при температуре минус 18 °C не более месяца.
Растворы № 2 — 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходных растворов.
8.8.3. Рабочие растворы № 2 — 6 метилового эфира квинмерака соответствуют концентрациям квинмерака (0,01 — 0,1 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,0, 5,0, 8,0 и 10,0 см3 исходного раствора метилового раствора квинмерака (приготовленного по п. 8.8.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 6 с концентрацией квинмерака 0,01; 0,02; 0,05; 0,08 и 0,1 мкг/см3, соответственно.
Растворы хранят в морозильной камере при температуре минус 18 °C не более месяца.
8.8.4. Раствор квинмерака для внесения (концентрация 1 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1,0 см3 исходного раствора квинмерака, приготовленного по п. 8.8.1, разбавляют ацетоном до метки.
Раствор хранят в морозильной камере при температуре минус 18 °C не более месяца.
8.9 Установление градуировочной характеристики.
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации квинмерака, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки № 2 — 6.
В инжектор хроматографа вводят по 5 мм3 каждого градуировочного раствора, приготовленного по п. 8.8.3, и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.2. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площадь пика квинмерака.
8.10. Контроль стабильности градуировочной характеристики. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
Проводят измерения не менее двух образцов рабочих растворов для градуировки, содержание квинмерака в которых соответствует диапазону концентраций от 0,01 до 0,1 мкг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:
A = \frac{|X - C|}{C} \cdot 100 \leq B, (1)
где A — величина расхождения, %;
X — концентрация квинмерака в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
B — норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, % (равен 20% при P = 0,95).
IX. Отбор и условия хранения проб
9.1. Отбор проб производится в соответствии с методическими документами <3>.
<3> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 № 2051-79; ГОСТ Р 51809 «Государственный стандарт Российской Федерации Капуста белокочанная свежая, реализуемая в розничной сети. Технические условия».
9.2. Пробы капусты хранят при температуре плюс 2 — 6 °C не более недели.
Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C.
X. Выполнение определения
10.1. Навеску измельченных сегментов кочанов капусты, массой 10 г, помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см3 и заливают 10 см3 смеси, приготовленной по п. 8.6, ставят на аппарат для встряхивания на 15 минут. В пробирку помещают керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 2 мин, вносят в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по п. 8.7), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин. Затем пробу центрифугируют 3 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин.
Пробирку с экстрактом помещают в морозильную камеру на 2,5 — 3 часа при температуре не выше минус 18 °C. Полученный холодный образец центрифугируют 2 мин при скорости вращения 4000 об./мин.
5 см3 экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,22 мкм) в круглодонную колбу вместимостью 50 см3, концентрируют на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 30 °C до влажного остатка, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Для освобождения от следов воды в колбу вносят 4 — 5 см3 ацетонитрила и вновь упаривают.
Вносят 2 см3 раствора диазометана, выдерживают 30 минут при комнатной температуре. Для освобождения от избытка диазометана вносят в колбу 0,1 г силикагеля, выдерживают еще 15 мин. Затем добавляют в колбу 0,1 см3 н-пропанола, отдувают растворитель потоком теплого воздуха (не помещая колбу на подогретую водяную баню) до влажного остатка. Вносят в колбу 1 см3 н-гексана и вновь отдувают растворитель до влажного остатка (отсутствие запаха эфира).
Остаток растворяют в 5 см3 ацетона, помещают в виалу и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.2.
10.2. Измерения выполняют на газовом хроматографе, снабженном масс-селективным детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенном для работы с капиллярной колонкой.
Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.
Температура детектора: квадруполя плюс 150 °C, источника плюс 230 °C, переходной камеры плюс 280 °C.
Температура испарителя: плюс 280 °C.
Температура термостата колонки в режиме программирования. Начальная температура плюс 60 °C, выдержка 1 мин, нагрев колонки со скоростью 40 градусов в минуту до температуры плюс 170 °C, выдержка 0 мин, нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры плюс 220 °C, выдержка 3 мин.
Хроматографируемый объем: 1 мм3.
Режим сканирования — мониторинг выбранных ионов (SIM);
отношение масса-заряд: 204 (количественный), 177, 235;
Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор метилового эфира квинмерака с концентрацией квинмерака 0,1 мкг/см3, разбавляют ацетоном не более чем в 50 раз.
XI. Обработка результатов анализа
11.1 Содержание квинмерака в капусте белокочанной (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:
X = \frac{C \cdot V \cdot \text{К}_{\text{р}}}{m} , (2)
где C — концентрация квинмерака, полученная по градуировочному графику в соответствии с площадью хроматографического пика, мкг/см3;
V — объем экстрагента, добавленного в матрицу, см3 (10 см3);
m — масса анализируемого образца, г (10 г),
Кр — коэффициент разбавления (если экстракт подвергался разбавлению).
11.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (3):
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100\%}{X_{1} + X_{2}} \leq r, (3)
где X1, X2 - результаты параллельных определений, мг/кг;
r — значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом r = 2,8 \cdot \sigma_{r} .
При невыполнении условия (3) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
XII. Оформление результатов
12.1 Результат анализа представляют в виде:
(\overline{X} \pm \Delta)\text{мг}/\text{кг} при вероятности P = 0,95, (4)
где \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} , (5)
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.
Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание квинмерака в пробах капусты белокочанной — менее 0,01 мг/кг» <4>.
<4> 0,01 мг/кг — предел количественного определения квинмерака в пробах капусты.
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6).
Периодичность и формы контроля определяются руководством по качеству.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 «Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности „Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением“ (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).»
3. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 № 2051-79.
4. ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6) «Государственный стандарт Российской Федерации. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений.»
5. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
6. ГОСТ OIML R 111-1 «Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений».
7. ГОСТ 29227 «Межгосударственный стандарт. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования.»
8. ГОСТ Р 52501 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
9. ГОСТ 4221 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Калий углекислый. Технические условия».
10. ГОСТ 2603 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Ацетон. Технические условия».
11. ГОСТ 24363 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия».
12. ГОСТ 6995 «Государственный стандарт Союза ССР. Реактивы. Метанол. Технические условия.»
13. ГОСТ 20490 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия».
14. ГОСТ 4204 «Государственный стандарт Союза ССР. Реактивы. Кислота серная. Технические условия».
15. ГОСТ 5848 «Государственный стандарт Союза ССР. Реактивы. Кислота муравьиная. Технические условия».
16. ГОСТ 6691 «Межгосударственный стандарт. Реактивы. Карбамид. Технические условия».
17. ГОСТ 4197 «Государственный стандарт Союза ССР. Реактивы. Натрий азотистокислый. Технические условия».
18. ГОСТ 25336 «Межгосударственный стандарт. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
19. ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) «Межгосударственный стандарт. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
20. ГОСТ 9147 «Межгосударственный стандарт. Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия».
21. ГОСТ 9737 «Межгосударственный стандарт. Посуда лабораторная стеклянная. Шлифы сферические взаимозаменяемые».
22. ГОСТ 23932 «Межгосударственный стандарт. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Общие технические условия».
23. ГОСТ 12.1.004 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования».
24. ГОСТ 12.1.007 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
25. ГОСТ 12.1.019 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
26. ГОСТ 12.4.009 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
27. ГОСТ Р 51809 «Государственный стандарт Российской Федерации. Капуста белокочанная свежая, реализуемая в розничной сети. Технические условия».