МУК 4.1.3782-22. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств касугамицина в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 22.08.2022)
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 22 августа 2022 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ КАСУГАМИЦИНА В БОТВЕ И КОРНЕПЛОДАХ САХАРНОЙ СВЕКЛЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3782-22
1. Разработаны: ФГБНУ «Всероссийский научно-исследовательский институт защиты растений» (В.В. Человечкова, А.С. Комарова); ООО «Инновационный центр защиты растений» (Т.Д. Черменская)
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 22 августа 2022 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) с масс-спектрометрическим (далее — МС) детектированием для определения массовой концентрации касугамицина в ботве и корнеплодах сахарной свеклы в диапазоне концентраций от 0,05 до 0,5 мг/кг включительно.
1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, осуществляющих контроль качества и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов, а также могут быть использованы организациями, аккредитованными в установленном порядке на проведение исследований продовольственного сырья, пищевых продуктов.
1.3 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические и токсикологические свойства
2.1. Касугамицин гидрохлорид гидрат. [5-амино-2-метил-6-(2,3,4,5,6-пентагидроксициклогексилокси)тетрагидропиран-3-ил]амино- \alpha -иминоуксусной кислоты гидрохлорид гидрат (ИЮПАК) <1>. Брутто-формула: C14H25N3O9·HCl·H2O. Молекулярная масса 433,8. Бесцветное кристаллическое вещество. Температура плавления: плюс 202 — 204 °C. Давление пара при плюс 25 °C: < 1,3 x 10-2 мПа. Растворимость (в г/дм3 при плюс 25 °C): вода — 228, метанол — 0,003, в ацетоне и ксилоле < 0,001. Стабилен при комнатной температуре. Стабилен в слабых кислотах и нестабилен в сильных кислотах и щелочах. DT50 (плюс 50 °C) 47 дней (pH 5), 14 дней (pH 9).
<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2. Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность ЛД50 для крыс более 5000 мг/кг, острая дермальная токсичность ЛД50 для кроликов более 2000 мг/кг. Не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистую оболочку глаз кролика, не обладает мутагенными и тератогенными свойствами, не влияет на репродукцию крыс.
2.3. Область применения. Системный фунгицид и бактерицид, получаемый ферментацией Streptomyces kasugaensis. Используется для контроля грибных и бактериальных заболеваний на рисе, овощных и плодовых культурах. Не фитотоксичен для риса, томатов, сахарной свеклы, картофеля и др.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1, для соответствующих диапазонов концентраций.
Объекты анализа, диапазоны определяемых концентраций, полнота извлечения касугамицина, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для n = 20, P = 0,95
IV. Метод измерений
4.1. Определение касугамицина основано на экстракционном извлечении определяемого компонента из проб свеклы сахарной подкисленным метанолом и последующем анализе экстрактов методом ВЭЖХ с использованием МС детектора. Идентификация касугамицина проводится по времени удерживания и MRM-переходам (мониторинг заданных реакций, англ. Multiple Reaction Monitoring, далее — MRM) (осуществляется регистрация m/z иона-предшественника на первом аналитическом квадруполе Q1 и m/z ионов-продуктов на втором аналитическом квадруполе Q3), количественное определение — методом абсолютной калибровки. Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.
V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| 1 | 2 |
| Хромато-масс-спектрометр, состоящий из: - высокоэффективного жидкостного хроматографа, снабженного дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки; - масс-спектрометра |
- |
| Наименьшее значение отношения сигнал/шум — не менее 2500:1 | - |
| Относительное среднее квадратическое отклонение (СКО) выходного сигнала, %, не более — по площади пика — 7, по времени удерживания — 1 | - |
| Весы лабораторные аналитические, наибольший предел взвешивания 150 г, предел допустимой погрешности 5 мг | ГОСТ 53228 |
| Весы лабораторные аналитические, наибольший предел взвешивания 81/210 г, предел допустимой погрешности 0,1/0,3 мг | ГОСТ 53228 |
| Дозаторы пипеточные переменного объема от 100 до 1000 мм3 и от 1000 до 5000 мм3 | ГОСТ 28311 |
| Колбы мерные на 10, 100 и 1000 см3 | ГОСТ 1770 |
| Пробирки градуированные с притертыми пробками объемом 5 см3 | ГОСТ 1770 |
| Цилиндры мерные на 50 и 100 см3 | ГОСТ 1770 |
Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Аргон газообразный высокой чистоты, в баллонах | - |
| Ацетонитрил для МС | - |
| Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная, деионизованная) | ГОСТ Р 52501 |
| Касугамицин гидрохлорид гидрат, аналитический стандарт с содержанием основного вещества 99,0% | - |
| Кислота муравьиная для масс-спектрометрии | - |
| Кислота муравьиная, химически чистая | ГОСТ 5848 |
| Метанол, химически чистый | ГОСТ 6995 |
Примечание: допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
6.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать нормы и правила <2>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.
<2> Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 «Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности „Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением“, зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998.»
6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на хромато-масс-спектрометре, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Отбор и хранение проб
7.1. Отбор проб производится в соответствии с методическими документами <3>.
<3> Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» № 2051; ГОСТ Р 53036 «Национальный стандарт Российской Федерации. Свекла сахарная. Методы испытаний»; ГОСТ 1722 «Государственный стандарт Союза ССР. Свекла столовая свежая, заготовляемая и поставляемая. Технические условия».
Пробы корнеплодов сахарной свеклы хранят в герметичной таре в морозильной камере с температурой минус 18 °C до анализа не более 1 года. Ботву сахарной свеклы хранят в полиэтиленовой таре в морозильнике при температуре минус 18 °C до анализа не более 1 года.
VIII. Условия измерений
8.1 При выполнении измерений выполняют следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на хромато-масс-спектрометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
IX. Подготовка к выполнению измерений
9.1 Подготовка к выполнению измерений.
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление основных и градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики.
9.2 Очистка органических растворителей.
Растворители, используемые для анализа, специальной подготовки не требуют. Рекомендуется проверить чистоту применяемых растворителей. При обнаружении примесей, которые могут мешать определению, растворители очищают общепринятыми методами.
9.3 Приготовление растворов.
9.3.1 Приготовление компонентов подвижной фазы.
Компонент A — 0,5%-й раствор (по объему) муравьиной кислоты в воде. 5 см3 муравьиной кислоты с помощью пипеточного дозатора помещают в мерную колбу объемом 1 дм3 и доводят объем до метки водой. Раствор хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней при комнатной температуре.
Компонент B — раствор 0,5%-й (по объему) муравьиной кислоты в ацетонитриле. 5 см3 муравьиной кислоты с помощью пипеточного дозатора помещают в мерную колбу объемом 1 дм3 и доводят объем до метки ацетонитрилом. Раствор хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней при комнатной температуре.
9.3.2. Приготовление 1%-го раствора муравьиной кислоты в метаноле: 10 см3 муравьиной кислоты с помощью пипеточного дозатора помещают в мерную колбу объемом 1 дм3 и доводят объем до метки метанолом. Раствор используют сразу после приготовления.
9.4 Приготовление основного и градуировочных растворов.
9.4.1. Основной раствор касугамицина с концентрацией 0,5 мг/см3, соответствующей раствору касугамицина гидрохлорида гидрата с концентрацией 0,57 мг/см3: точную навеску касугамицина гидрохлорида гидрата (57,2 +/- 0,1) мг помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в метаноле и доводят объем до метки метанолом.
9.4.2 Приготовление градуировочных растворов.
Градуировочные растворы с концентрациями касугамицина 0,005, 0,01, 0,025 и 0,05 мкг/см3 готовят методом последовательного разбавления по объему, используя раствор 0,5%-й муравьиной кислоты в воде (п. 9.3.1).
9.4.2.1. Раствор № 1 с концентрацией 1,0 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 пипеточным дозатором вносят 0,2 см3 основного раствора и доводят до метки 0,5%-м раствором муравьиной кислоты в воде (п. 9.3.1).
9.4.2.2. Раствор № 2 с концентрацией 0,05 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 пипеточным дозатором помещают 0,5 см3 раствора № 1 и доводят до метки 0,5%-м раствором муравьиной кислоты в воде (п. 9.3.1).
9.4.2.3. Раствор № 3 с концентрацией 0,025 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 пипеточным дозатором помещают 0,25 см3 раствора № 1 и доводят объем до метки 0,5%-м раствором муравьиной кислоты в воде (п. 9.3.1).
9.4.2.4. Раствор № 4 с концентрацией 0,01 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 пипеточным дозатором помещают 0,1 см3 раствора № 1 и доводят объем до метки 0,5%-м раствором муравьиной кислоты в воде (п. 9.3.1).
9.4.2.5. Раствор № 5 с концентрацией 0,005 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 пипеточным дозатором помещают 1,0 см3 раствора № 2 и доводят объем до метки 0,5%-м раствором муравьиной кислоты в воде (п. 9.3.1).
Основной раствор касугамицина можно хранить в холодильнике при температуре плюс 0 — 4 °C в течение 6 месяцев, градуировочные растворы — в течение недели.
При изучении полноты определения касугамицина используют метанольные растворы, приготовленные из основного раствора методом последовательного разбавления по объему метанолом.
9.5 Кондиционирование колонки.
Перед началом работы аналитическую колонку кондиционируют в потоке подвижной фазы 0,4 — 0,5 см3/мин до стабилизации нулевой линии.
9.6 Установление градуировочной характеристики.
Для каждого из градуировочных растворов регистрируют хроматограммы в условиях, указанных в п. 10.2 и определяют абсолютное время удерживания и площадь пика касугамицина (в усл. ед.), соответствующего MRM переходу (380 \rightarrow 200) (количественный). Одновременно для идентификации касугамицина в режиме автоматической обработки данных определяют соотношение площадей пиков, соответствующих MRM-переходу (380 \rightarrow 112) (подтверждающий) и MRM-переходу (380 \rightarrow 70) (подтверждающий) (S112/S70).
Для установления градуировочной характеристики (площадь пика — концентрация касугамицина в растворе) в хроматограф вводят по 5 мм3 градуировочных растворов (не менее 3 параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4 точек по диапазону измеряемых концентраций). Устанавливают площади пиков касугамицина, на основании которых строят градуировочные зависимости.
Градуировку признают удовлетворительной, если значение коэффициента линейной корреляции оказывается не ниже 0,99.
Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:
\frac{|\text{С } - \text{С}_{\text{к}}|}{\text{С}} \cdot 100 \leq \lambda_{\text{контр}.},
где C — аттестованное значение массовой концентрации касугамицина в градуировочном растворе;
Cк — результат контрольного измерения массовой концентрации касугамицина в градуировочном растворе;
\lambda_{\text{контр}.} — норматив контроля градуировочного коэффициента, % ( \lambda_{\text{контр}.} = 10\% при P = 0,95).
Если расхождение превышает 10%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов касугамицина. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново.
Градуировочную характеристику следует проверять перед началом измерений, при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы.
X. Выполнение определения
10.1 Определение касугамицина в ботве и корнеплодах сахарной свеклы.
Навеску измельченной матрицы 10 г помещают в полипропиленовую центрифужную пробирку вместимостью 50 см3 и добавляют 40 см3 1%-го раствора муравьиной кислоты в метаноле, приготовленного в соответствии с п. 9.3.2. Пробирку плотно закрывают и помещают в перемешивающее устройство на 10 мин, затем центрифугируют в течение 10 мин при скорости 4000 об./мин. Отбирают 1 см3 экстракта и переносят в градуированные пробирки вместимостью 5 см3. Добавляют 0,5%-й раствор муравьиной кислоты в воде, приготовленный в соответствии с п. 9.3.1, до объема 2,5 см3, соответствующего содержанию матрицы 0,1 г в 1 см3. Получившийся раствор фильтруют через мембранный фильтр в виалы и анализируют по п. 10.2.
10.2 Условия хроматографирования.
10.2.1 Хроматографические условия измерений:
- хромато-масс-спектрометр, состоящий из высокоэффективного жидкостного хроматографа, снабженного дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки и масс-спектрометра;
- аналитическая колонка, заполненная сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18 (100 x 2,1) мм, 2,2 мкм;
- температура колонки плюс (45 +/- 1) °C. Скорость потока элюента 0,45 см3/мин. Объем вводимой пробы 5 мм3. Ориентировочное время удерживания касугамицина — 7,1 мин.
Режим элюирования: градиентный
| Время, мин | % A | % B |
|---|---|---|
| 0 | 15 | 85 |
| 4 | 15 | 85 |
| 5 | 80 | 20 |
| 8 | 80 | 20 |
| 9 | 15 | 85 |
| 12 | 15 | 85 |
Масс-спектрометрические условия измерений
XI. Обработка результатов анализа
11.1. Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. Содержание касугамицина в пробе X (мг/кг) вычисляют по формуле:
где C — концентрация вещества, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
f — полнота извлечения касугамицина, приведенная в таблице 3.2, %;
V — объем пробы, подготовленной для хроматографического анализа, см3 (2,5 см3);
m — окончательная масса анализируемого образца, г (аликвота, равная 0,25 г).
Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор касугамицина с концентрацией 0,05 мкг/см3, разбавляют 0,5% раствором муравьиной кислоты в воде.
XII. Проверка приемлемости результатов параллельных определений
12.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r,
где X1, X2 - результаты параллельных определений, мг/кг;
r — значение предела повторяемости (приведен в табл. 3.1).
При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
XIII. Оформление результатов
13.1 Результат анализа представляют в виде:
(X_{cp} \pm \Delta) мг/кг при вероятности P = 0,95,
где Xср — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг:
\Delta = \delta \cdot X_{cp}/100,
где \delta — граница относительной погрешности методики (приведена в табл. 3.1), %.
В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
содержание вещества в пробе «менее нижней границы определения»,
например: менее 0,05 мг/кг*, где * — 0,05 мг/кг — предел определения касугамицина в ботве свеклы.
XIV. Контроль качества результатов измерений
14.1. Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1 — 6.
14.2. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
14.3. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.
Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:
C_{\text{д}} = \Delta_{\text{л},\text{Х}} + \Delta_{\text{л},\text{Х }\prime},
где \pm \Delta_{\text{л},\text{Х}} ( \pm \Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}) — характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой, соответственно), мг/кг; при этом:
\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta,
где \Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг:
\Delta = \delta \times \text{Х}_{\text{ср}}/100,
где \delta — граница относительной погрешности методики (приведена в табл. 3.1), %.
Результат контроля процедуры Кк рассчитывают по формуле:
где X'ср, Xср, Cд — среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 12.1) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/кг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
K = \sqrt{\Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},\text{Х}}^{2}} .
Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении этого условия процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.
14.4. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R,
где X1, X2 - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
R — предел воспроизводимости (приведен в табл. 3.1), %.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».
2. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 «Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности „Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением“.»
3. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов от 21.08.1979 № 2051-79.
4. ГОСТ Р ИСО 5725-1 — 6 «Государственный стандарт Российской Федерации. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
5. ГОСТ 12.1.007 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
6. ГОСТ 12.1.019 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
7. ГОСТ 12.1.004 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования».
8. ГОСТ 12.4.009 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
9. ГОСТ 12.0.004 «Межгосударственный стандарт. Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения».
10. ГОСТ Р 53228 «Национальный стандарт Российской Федерации. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
11. ГОСТ 1770 «Межгосударственный стандарт. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
12. ГОСТ 28311 «Межгосударственный стандарт. Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний».
13. ГОСТ Р 52501 «Национальный стандарт Российской Федерации. Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
14. ГОСТ 5848 «Государственный стандарт Союза ССР. Реактивы. Кислота муравьиная. Технические условия».
15. ГОСТ 6995 «Государственный стандарт Союза ССР. Реактивы. Метанол-яд. Технические условия».
16. ГОСТ Р 53036 «Национальный стандарт Российской Федерации. Свекла сахарная. Методы испытаний».
17. ГОСТ 1722 «Государственный стандарт Союза ССР. Свекла столовая свежая, заготовляемая и поставляемая. Технические условия».