МУК 4.1.3765-22. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций пироксасульфона в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания

(утв. Роспотребнадзором 30.05.2022)

Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 30 мая 2022 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПИРОКСАСУЛЬФОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ, АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ И СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3765-22

1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, Л.Г. Бондарева).

2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 30 мая 2022 г.

3. Введены впервые.

I. Общие положения и область применения

1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации пироксасульфона в диапазонах 0,005 — 0,100 мг/м3, 0,001 — 0,020 мг/м3 и 0,1 — 2,0 мкг/смыв соответственно.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими контроль качества и безопасности объектов окружающей среды, а также условий безопасности труда работающих.

1.3 МУК носят рекомендательный характер.

II. Физико-химические и токсикологические свойства

2.1. Пироксасульфон.3-[5-дифторометокси)-1-метил-3-(трифторометил) пиразол-4-ил-метилсульфонил]-4,5-дигидро-5,5-диметил-1,2-оксазол <1>.

---

<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

Брутто-формула C12H14F5N3O4S, молекулярная масса 391,3.

2.2 Физические и химические свойства:

• белый кристаллический порошок;
• температура плавления 130,7 °C;
• давление паров: 2,4·10-3 МПа (при 25 °C);
• коэффициент распределения н-октанол-вода KowlogP = 2,39 (25 °C);
• растворимость в воде — 3,49 мг/дм3 (20 °C), растворяется в органических растворителях.

2.3. Краткая токсикологическая характеристика: острая пероральная токсичность — LD50 составляет >= 2000 м/кг, острая дермальная токсичность — LD50 составляет >= 2000 мг/кг, острая ингаляционная токсичность — LD50 (4 часа) составляет > 6,56 мг/дм3.

2.4. Область применения. Пироксасульфон — гербицид на основе пиразолов, используется на зерновых культурах, таких как рис, соя и др., действие которого направлено на подавление биосинтеза длинноцепочечных жирных кислот сорняковых растений.

III. Погрешность измерений

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций (в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6)).

Таблица 3.1

Метрологические параметры

Анализируемый объект	Диапазон определяемых концентраций, мг/м3, мкг/смыв	Показатель точности (границы относительной погрешности), \pm \Delta , %, P = 0,95	Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), \sigma_{r} , %	Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), \sigma_{R} , %	Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %	Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, % (P = 0,95)
Воздух рабочей зоны	0,005 — 0,100 <*>	16	4,6	6,4	13	18
Атмосферный воздух	0,001 — 0,020 <**>	17	6,5	9,1	18	26
Смывы с кожных покровов	0,1 — 2,0 <***>	15	4,6	6,4	13	18
Примечания: <*> — 0,005 — 5,000 мг/м3 при разбавлении в 50 раз; <**> — 0,001 — 1,000 мг/м3 при разбавлении в 50 раз; <***> — 0,1 — 100,0 мкг/смыв при разбавлении в 50 раз.

Таблица 3.2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20)

Анализируемый объект	Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20
	Предел обнаружения, мг/м3, мкг/смыв	Диапазон определяемых концентраций, мг/м3, мкг/смыв	Полнота извлечения вещества, %	Стандартное отклонение, %	Доверительный интервал среднего результата, +/-, %
Воздух рабочей зоны	0,005	0,005 — 0,100 <*>	91	4,2	6,8
Атмосферный воздух	0,001	0,001 — 0,020 <**>	90	4,2	8,3
Смывы с кожных покровов	0,1	0,1 — 2,0 <***>	92	4,3	8,2
Примечания: <*> — 0,005 — 5,000 мг/м3 при разбавлении в 50 раз; <**> — 0,001 — 1,000 мг/м3 при разбавлении в 50 раз; <***> — 0,1 — 100,0 мкг/смыв при разбавлении в 50 раз.

IV. Метод измерений

4.1. Измерения концентраций пироксасульфона выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с ультрафиолетовым детектором.

4.2. Концентрирование вещества из воздуха рабочей зоны осуществляют на бумажные фильтры высокой плотности, из атмосферного воздуха населенных мест на сорбционные трубки. Экстракцию с фильтров и трубок проводят ацетоном. Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом.

4.3. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 1 нг. Средняя полнота извлечения: с фильтров — 91%, с трубок — 90%, с поверхности кожи — 92%.

V. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в таблицах 5.1 - 5.3.

Таблица 5.1

Средства измерений

Наименование средств измерения	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Жидкостный хроматограф с быстросканирующим ультрафиолетовым детектором, снабженный дегазатором, термостатом колонки	Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха	Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Весы лабораторные аналитические, наибольший предел взвешивания 110 г, предел допустимой погрешности 0,0005 г	ГОСТ Р 53228
Меры массы	ГОСТ OIML R 111-1
Пробоотборное устройство 2-канальное, с диапазонами расхода 0,2 — 1,0 дм3/мин и 5,0 — 1,0 дм3/мин Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 100, 500 и 1000 см3	ГОСТ 1770
Мерные колбы, вместимостью 25, 100, 500 и 1000 см3	ГОСТ 1770
Весы аналитические, с пределом взвешивания 110 г и пределом допустимой погрешности 0,001 г	ГОСТ Р 53228
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3	ГОСТ 1770
	Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Таблица 5.2

Реактивы

Наименование реактивов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
Пироксасульфон	Аналитический стандарт с содержанием основного компонента не менее 95%
Ацетонитрил для хроматографии	Суперградиент для ВЭЖХ
Ацетон, особой чистоты	ГОСТ 2603
Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная, деионизованная)	ГОСТ Р 52501
Калий углекислый (карбонат калия, поташ), химически чистый, прокаленный	ГОСТ 4221
Калий марганцовокислый (перманганат калия), химически чистый	ГОСТ 20490
Натрий углекислый (карбонат натрия), химически чистый	ГОСТ 83
Спирт этиловый (этанол) ректификованный	ГОСТ Р 55878, ГОСТ 5962
Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора)	Химически чистый

Примечание. Допускается использование реактивов с аналогичными или лучшими характеристиками.

Таблица 5.3

Вспомогательные устройства, материалы

Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Аппарат для встряхивания или орбитальный шейкер, диапазон регулировки оборотов 50 — 200 об/мин, орбита до 10 мм	-
Баня ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц	-
Воронки химические стеклянные конусные по ГОСТ 25336
Колбы конические круглодонные (для упаривания) на шлифе вместимостью 150 см3	ГОСТ 1770
Мембраны микропористые капроновые, размер пор 0,45 мкм	-
Набор для фильтрации растворителей через мембрану	-
Насос водоструйный	ГОСТ 25336
Пинцет медицинский нержавеющий	-
Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой	-
Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30	-
Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар	-
Стаканы химические с носиком, вместимостью 150 см3	ГОСТ 1770
Стекловата	-
Стеклянные палочки	ГОСТ 25336
Хроматографическая колонка стальная, длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми алкильными группами C-8 или C-18, зернением 5 мкм	-
Бумажные фильтры высокой плотности	ГОСТ 7584
Бязь хлопчатобумажная белая	ГОСТ 29298
Линейка измерительная	ГОСТ 427
Трубки для отбора проб воздуха 2-секционные (длиной 100 мм, внутренним диаметром 8 мм), заполненные пористым сорбентом на основе сополимера стирола и дивинилбензола, 100 мг сорбента во фронтальной секции, 50 мг — в задней	-
	Примечание: допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

VI. Требования безопасности

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.

6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать нормы и правила <2>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

---

<2> Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 «Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности „Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением“ (зарегистрирован Минюстом России 31.12.2020, регистрационный № 61998).»

6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментальное соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

VII. Условия измерений

7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
• выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

VIII. Подготовка к выполнению измерений

8.1 Очистка растворителей.

8.1.1. Ацетонитрил. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия). Хранят в емкости из темного стекла.

8.1.2. Ацетон. Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

8.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 600 см3 ацетонитрила, 400 дистиллированной воды, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

Подвижную фазу хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8.3. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ. Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 8.2) при скорости подачи растворителя 1,0 см3/мин до установления стабильной базовой линии.

8.4 Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.

8.4.1. Исходный раствор пироксасульфона для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г пироксасульфона, растворяют в 50 — 60 см3 ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C, в течение 3 месяцев.

8.4.2. Рабочий раствор № 1 пироксасульфона для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного градуировочного раствора с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 8.4.1), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор № 1 с концентрацией пироксасульфона 10 мкг/см3.

Раствор хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C в течение трех месяцев.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.

8.4.3. Рабочие растворы № 2 — 6 пироксасульфона для градуировки (концентрация 0,05 — 1,0 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 10 см3 рабочего раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 8.4.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 8.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 6 с концентрациями пироксасульфона 0,05; 0,1; 0,25; 0,5; 1,0 мкг/см3.

Растворы хранят в холодильнике при температуре плюс 2 — 6 °C не более 14 суток.

8.5 Установление градуировочной характеристики.

8.5.1. Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость площади пика от концентрации пироксасульфона в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.

В инжектор хроматографа вводят по 20 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования, указанных ниже. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков пироксасульфона, на основании которых строят градуировочную зависимость.

8.5.2. При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание пироксасульфона в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,05 до 1,0 мкг/см3.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемых для контроля градуировочных растворов сохраняется соотношение:

A = |X — C|100/C <= B,

где X — концентрация пироксасульфона в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;

C — известная концентрация градуировочного раствора пироксасульфона, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;

B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 10% при P = 0,95).

8.6. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха. Диаметр фильтра высокой плотности должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетонитрилом порциями 25 — 30 см3, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8.7 Подготовка салфеток для проведения смыва.

8.7.1. Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5% (5% раствор).

Навеску (25 +/- 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в деионизированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.

8.7.2 Подготовка салфеток для проведения смыва.

Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 x 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-м раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

IX. Отбор и условия хранения проб

9.1. Воздушная среда. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами <3>.

---

<3> ГОСТ 17.2.4.02 «Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ», ГОСТ 12.1.005 «Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны», Р 2.2.2006-05 «Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда».

9.1.1. Воздух с объемным расходом 5 дм3/мин аспирируют через бумажные фильтры высокой плотности (воздух рабочей зоны). Для определения вещества на уровне нижнего предела обнаружения (0,005 мг/м3) необходимо отобрать 20 дм3 воздуха (воздух рабочей зоны). Для определения вещества на уровне нижнего предела обнаружения (0,005 мг/м3) необходимо отобрать 20 дм3 воздуха (воздух рабочей зоны).

Срок хранения экспонированных проб воздуха, помещенных в полиэтиленовые пакеты в холодильнике (при плюс 2 — 6 °C), не более 8 суток.

9.1.2. Воздух с объемным расходом 2 дм3/мин аспирируют через две сорбционные трубки, установленные параллельно (атмосферный воздух населенных мест). Для определения веществ на уровне предела обнаружения (0,001 мг/м3) необходимо отобрать 100 дм3 воздуха. Экспонированные трубки, герметично закрытые заглушками, помещают в полиэтиленовые пакеты. Срок хранения экспонированных проб воздуха, помещенных в полиэтиленовые пакеты в холодильнике (при плюс 2 — 6 °C), не более 8 суток.

Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре не выше плюс 18 °C.

9.2 Смывы с кожных покровов.

Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими средствами индивидуальной защиты участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки). До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 см2). При необходимости отбирают фоновые смывы.

Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 см3 в стеклянную емкость с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.

Срок хранения экспонированных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости в холодильнике (при плюс 2 — 6 °C), не более 8 суток.

Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре не выше минус 18 °C.

X. Проведение измерений

10.1 Воздушная среда.

10.1.1. Экспонированные бумажные фильтры помещают в химический стакан вместимостью 100 см3, заливают 15 см3 ацетона, помещают на ультразвуковую баню на 15 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 15 см3, выдерживая на ультразвуковой бане по 10 минут.

10.1.2. Две параллельно экспонированные сорбционные трубки помещают в цилиндр вместимостью 25 см3, заливают 15 см3 ацетона, помещают на ультразвуковую баню на 15 минут. Растворитель сливают, трубки еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 15 см3, выдерживая на ультразвуковой бане по 10 минут.

10.1.3. Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 35 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы, фильтруют через мембранные фильтры и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3.

Пробу вводят в колонку хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию пироксасульфона в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0, мкг/см3, разбавляют подвижной фазой (п. 8.2) не более чем в 50 раз. Диапазон измеряемых концентраций с учетом разбавления в 50 раз: 0,005 — 5,00 мг/м3 (воздух рабочей зоны); 0,001 — 1,00 мг/м3 (атмосферный воздух).

10.2 Смывы с кожных покровов.

10.2.1. Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 см3, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.

10.2.2. Объединенный раствор упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше плюс 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы (подготовленной по п. 8.2) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3.

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика пироксасульфона и с помощью градуировочного графика определяют концентрацию вещества в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой (п. 8.2) не более чем в 50 раз. Диапазон измеряемых концентраций с учетом разбавления в 50 раз: 0,1 — 100,0 мкг/смыв (смывы с кожи).

10.3 Условия хроматографирования.

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

• жидкостный хроматограф с быстросканирующим ультрафиолетовым детектором, снабженный дегазатором и термостатом колонки;
• хроматографическая колонка стальная, длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми алкильными группами (C-18 или C-8) для удерживания гидрофильных соединений, зернением 5 мкм;
• рабочая длина волны: 230 нм;
• температура колонки: 25 °C;
• подвижная фаза: ацетонитрил — дистиллированная вода (60:40, по объему);
• скорость потока элюента: 1,0 см3/мин;
• объем вводимой пробы: 20 мм3;
• линейный диапазон детектирования: 1 — 20 нг.

XI. Обработка результатов анализа

11.1 Воздушная среда.

Концентрацию вещества в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле:

X = C·W·Кр/Vt,

где C — концентрация пироксасульфона в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;

W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

Кр — кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению);

Vt — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура: плюс 20 °C — воздух рабочей зоны и 0 °C — атмосферный воздух), дм3.

Vt = R·P·ut/(273 + T),

где T — температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;

P — атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u — расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;

t — длительность отбора пробы, мин;

R — коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,357 — для атмосферного воздуха.

11.2 Смывы с кожных покровов.

Концентрацию вещества в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:

X = C·W·Кр,

где C — концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;

W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

Кр — кратность разбавления (если экстракт подвергался разбавлению).

Примечание. Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

XII. Оформление результатов измерений

12.1 Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа \overline{X} в мг/м3 или мкг/смыв (с указанием площади смыва в см2), характеристика погрешности \delta , % (табл. 3.1), P = 0,95 или

\overline{X} \pm \Delta , мг/м3 (мкг/смыв, площадь смыва, см2), P = 0,95,

где \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, мг/м3 (мкг/смыв);

\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/м3 (мкг/смыв);

\Delta = \delta \cdot X/100,

где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл. 3.1), %.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «Содержание пироксасульфона в пробе воздуха рабочей зоны — менее 0,005 мг/м3; в пробе атмосферного воздуха — менее 0,001 мг/м3; в пробе смыва — менее 0,1 мкг/смыв» <4>.

---

<4> 0,005 мг/м3; 0,001 мг/м3; 0,1 мкг/смыв — пределы обнаружения при отборе 20 дм3 воздуха рабочей зоны; при отборе 100 дм3 атмосферного воздуха; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 см2) соответственно.

XIII. Контроль качества результатов измерений

13.1. Организация контроля качества результатов определения осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6).

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике, после отбора проб экстракт с фильтра или трубки делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы — X. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (величина добавки Cд должна соответствовать 50 — 150% от содержания компонента в пробе, общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой — X'. Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости (один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).

Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:

C_{\text{д}} \geq \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},X\prime},

где \pm \Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л},X\prime}) — характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой), мг/м3, мкг/смыв;

\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/м3, мкг/смыв:

\Delta = \delta \cdot X/100,

где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.

Контроль проводят путем сравнения результата контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

\text{К}_{\text{к}} = \overline{X}\prime - \overline{X} - C_{\text{д}},

где \overline{X}\prime , \overline{X} , Cд — среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно (мг/м3, мкг/смыв).

Норматив оперативного контроля точности К рассчитывают по формуле:

\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},X\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}} .

Проводят сопоставление результата контрольной процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).

Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию:

|Кк| <= К, (1)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (1) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):

|X₁ - X₂| < R, (2)

где R = 0,20 \cdot \overline{X} .

\overline{X} = 1/2(X_{1} + X_{2}),

где X₁, X₂ - результаты измерений в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/м3, мкг/смыв;

R — предел воспроизводимости (табл. 3.1), мг/м3, мкг/смыв.

Если выполняется условие (2), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.

При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ

1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения».

2. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 «Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности „Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением“.»

3. Р 2.2.2006-05 «Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда».

4. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия».

5. ГОСТ OIML R 111-1 «Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов точности E (индекса 1), E (индекса 2), F (индекса 1), F (индекса 2), M (индекса 1), M (индекса 1-2), M (индекса 2), M (индекса 2-3) и M (индекса 3). Часть 1. Метрологические и технические требования».

6. ГОСТ 1770 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».

7. ГОСТ 29227 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».

8. ГОСТ 2603 «Реактивы. Ацетон. Технические условия».

9. ГОСТ Р 52501 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».

10. ГОСТ 4221 «Реактивы. Калий углекислый. Технические условия».

11. ГОСТ 20490 «Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия».

12. ГОСТ 83 «Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия».

13. ГОСТ 5962 «Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия».

14. ГОСТ Р 55878 «Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия».

15. ГОСТ 9737 «Посуда лабораторная стеклянная. Шлифы сферические взаимозаменяемые».

16. ГОСТ 427 «Линейки измерительные металлические. Технические условия».

17. ГОСТ 25336 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».

18. ГОСТ 21241 «Пинцеты медицинские. Общие технические требования и методы испытаний».

19. ГОСТ 12.1.007 «Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».

20. ГОСТ 12.1.019 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».

21. ГОСТ 12.1.004 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования».

22. ГОСТ 12.4.009 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».

23. ГОСТ 17.2.4.02 «Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ».

24. ГОСТ 12.1.005 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».

25. ГОСТ Р ИСО 5725 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

26. ГОСТ 29298 «Ткани хлопчатобумажные и смешанные бытовые. Общие технические условия».

---