МУК 4.1.3736-21. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств эмамектина (эмамектина бензоата) в плодах и соке плодовых косточковых методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 28.12.2021)
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 28 декабря 2021 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЭМАМЕКТИНА (ЭМАМЕКТИНА БЕНЗОАТА) В ПЛОДАХ И СОКЕ ПЛОДОВЫХ КОСТОЧКОВЫХ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3736-21
1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, Н.А. Степанова); ФГБОУ ДПО «Российская медицинская академия непрерывного профессионального образования» (И.З. Мустафина).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 28 декабря 2021 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) для определения в плодах и соке плодовых косточковых массовой концентрации эмамектина в диапазоне 0,005 — 0,050 мг/кг.
1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими контроль качества и исследования пищевых продуктов и продовольственного сырья.
1.3 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические свойства
2.1. Эмамектин бензоат — смесь, содержащая 90% эмамектина бензоата B1a и 10% эмамектина бензоата B1b.
2.1.1. Эмамектин бензоат B1a — (10E,14E,16E,22Z)-(1R,4S,5'S,6S,6'R,8R,12S,13S,20R,21R,24S)-6'-[(S)-фтор-бутил]-21,24дигидрокси-5',11,13,22-тетра-метил-2-оксо-3,7,19-триоксатетрацикло[15.6.1.14,8.020,24]пентакоза-10,14,16,22-тетраен-6-спиро-2'-(5',6'-дигидро-2'H-пиран)-12-ил-2,6-дидеокси-3-O-метил-4-O-(2,4,6-тридеокси-3-O-метил-4-метиламино- \alpha -L-ликсо-гекса-пиранозил)- \alpha -L-арабиногексопиранозид <1>.
2.1.2. Эмамектин бензоат B1b — (10E,14E,16E,22Z)-(1R,4S,5'S,6S,6'R,8R,12S,13S,20R,21R,24S)-21,24-дигидрокси-6'-изопропил-5',11,13,22-тетраметил-2-оксо-3,7,19-триоксатетрацикло[15.6.1.14,8.020,24]пентакоза-10,14,16,22-тетраен-6-спиро-2'-(5',6'-дигидро-2'H-пиран)-12-ил-2,6-дидеокси-3-O-метил-4-O-(2,4,6-тридеокси-3-O-метил-4-метиламино- \alpha -L-ликсо-гексо-пиранозил)- \alpha -L-арабиногексопиранозид <1>.
<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.1.3. Брутто-формула эмамектина бензоата B1a C56H81NO15. Молекулярная масса 1008,3. Брутто-формула эмамектина бензоата B1b C56H79NO15. Молекулярная масса 994,2. Кристаллический порошок с органическим запахом, цвет от белого до грязно-белого. Температура плавления 141 — 146 °C (с разложением при нагревании до 300 °C). Давление паров 4·10-3 мПа (25 °C). Плотность 1,2 г/см3. Растворимость в органических растворителях (при 25 °C, г/дм3): октанол — 48, ацетон — 140, дихлорметан — > 500, этилацетат — 81, метанол — 270, толуол — 26, гексан — 0,077, циклогексан — 0,23. Растворимость в воде при 25 °C — 0,31 г/дм3 (дистиллированная вода, pH 6,5), 0,32 (буферный раствор, pH 5), 0,024 г/дм3 (буферный раствор, pH 7), 0,0001 (буферный раствор, pH 9). Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода KOW logP = 3,0 +/- 0,1 (pH 5), 5,0 +/- 0,2 (pH 7), 5,9 +/- 0,3 (pH 9). Гидролитически стабилен при pH 5 — 8 (25 °C).
Подвержен быстрой фотодеградации.
2.2. Область применения препарата. Эмамектин бензоат — несистемный инсектицид кишечно-контактного действия для защиты томатов, виноградной лозы, капусты и других культур от широкого спектра личинок лепидоптеры.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Показатель точности (границы относительной погрешности, P = 0,95), \pm \delta , % | Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), \sigma_{r} , % | Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), \sigma_{R} , % | Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % | Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % (P = 0,95) |
| Плоды плодовых косточковых | 0,005 — 0,050 <*> | 50 | 7,5 | 10,5 | 21 | 29 |
| Сок плодовых косточковых | 0,005 — 0,050 <*> | 50 | 5,0 | 7,0 | 14 | 19 |
| <*> 0,05 — 25 мг/кг при разбавлении в 50 раз. | ||||||
IV. Метод измерений
4.1. Методика основана на определении эмамектина методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с флуориметрическим детектором после экстракции вещества из анализируемых проб плодов и сока плодовых косточковых метанолом, очистки аликвоты экстракта на концентрирующих патронах, превращения вещества во флуорогенное (N-трифторацетилированное) производное.
4.2. Нижний предел измерения эмамектина бензоата в анализируемом объеме пробы — 0,1 нг.
V. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Жидкостный хроматограф с флуориметрическим детектором с переменной длиной волны | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Весы аналитические с пределом допустимой погрешности 0,0005 г | ГОСТ Р 53228 |
| Весы лабораторные общего назначения с пределом допустимой погрешности +/- 0,01 г | ГОСТ Р 53228 |
| Колбы мерные 2-го класса точности 2-100-2, вместимостью 50 и 100 см3 | ГОСТ 1770 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1 |
| Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 0,1, 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3 | ГОСТ 29227 |
| Пробирки градуированные с притертой пробкой 2-го класса точности объемом 5,0 см3 | ГОСТ 1770 |
| Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 250 и 500 см3 | ГОСТ 1770 |
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
| Наименование реактива | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| 1 | 2 |
| Эмамектин бензоат, аналитический стандарт | CAS 155569-91-8 содержание основного компонента не менее 95% |
| Метиловый спирт (метанол) | Химически чистый по ГОСТ 6995 |
| Ацетонитрил для хроматографии | Химически чистый |
| Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная) | ГОСТ Р 52501 |
| Кислота ортофосфорная | Химически чистая, 85%-я по ГОСТ 6552 |
| 1-N-Метилимидазол, для синтеза | Чистота не менее 99% |
| Трифторуксусный ангидрид | Чистота не менее 98% |
| Калий марганцовокислый (перманганат калия) | Химически чистый по ГОСТ 20490 |
| Калий углекислый (карбонат калия, поташ) | Химически чистый прокаленный по ГОСТ 4221 |
| Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора) | Химически чистый |
Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.
Вспомогательные устройства, материалы
Примечание. Допускается использование вспомогательных устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостные хроматографы.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
6.3. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении измерений, соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1. Очистка ацетонитрила. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют. Непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия).
8.2 Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ.
8.2.1. Приготовление 0,1%-го раствора ортофосфорной кислоты. В мерную колбу вместимостью 500 см3 помещают 200 — 300 см3 деионизованной воды, сносят 0,5 см3 ортофосфорной кислоты, доводят водой до метки.
8.2.2. Приготовление подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 950 см3 ацетонитрила и 50 см3 0,1%-го раствора ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр и дегазируют.
Подвижную фазу хранят в емкости из темного стекла не более 30 дней.
8.3. Приготовление реактива для дериватизации. Смешивают трифторуксусный ангидрид и свежеперегнанный ацетонитрил в объемном соотношении 1:2. Реактив годен в течение рабочего дня.
8.4. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ. Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 8.2.2) при скорости подачи растворителя 1,3 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
8.5 Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения.
8.5.1. Исходный раствор эмамектина бензоата для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0001) г эмамектина бензоата, растворяют в 50 — 60 см3 ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C не более 6 месяцев.
Растворы № 1 — 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
8.5.2. Раствор № 1 эмамектина бензоата для градуировки и внесения (концентрация 1 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1,0 см3 исходного раствора с концентрацией эмамектина бензоата 100 мкг/см3 (п. 8.5.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.
Раствор хранят в морозильной камере при температуре не выше минус 18 °C не более 6 месяцев.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.
8.5.3. Рабочие растворы № 2 — 6 эмамектина бензоата для градуировки (концентрации 0,01 — 0,10 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,0; 5,0; 8,0 и 10,0 см3 градуировочного раствора № 1 с концентрацией 1 мкг/см3 (п. 8.5.2), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 6 с концентрацией эмамектина бензоата 0,01; 0,02; 0,05; 0,08 и 0,1 мкг/см3 соответственно.
Рабочие растворы сразу после приготовления помещают в морозильную камеру, где хранят при температуре не выше минус 18 °C в течение месяца.
8.5.4. Рабочие растворы № 2а — 6а флуорогенного производного эмамектина бензоата для градуировки (соответствуют содержанию эмамектина бензоата 0,01 — 0,10 мкг). В 5 градуированных пробирок вместимостью 5 см3 вносят по 1 см3 каждого из 5 рабочих растворов эмамектина бензоата № 2 — 6 (п. 8.5.3), прибавляют по 0,1 см3 1-N-метилимидазола, перемешивают. Смесь охлаждают до 0 — 5 °C, помещая пробирки в ледяную баню, добавляют по каплям 0,3 см3 реактива для дериватизации (приготовленного по п. 8.3), перемешивают и выдерживают час при комнатной температуре. Затем в каждую пробирку вносят по 0,6 см3 деионизованной воды и 3,0 см3 ацетонитрила, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2а — 6а флуорогенного производного с содержанием эмамектина бензоата 0,01; 0,02; 0,05; 0,08 и 0,1 мкг соответственно.
Рабочие растворы сразу после приготовления помещают в морозильную камеру, где хранят при температуре не выше минус 18 °C не более месяца.
8.6. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (единицы люминесценции*сек) от концентрации эмамектина бензоата в растворе (мкг), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам флуорогенного производного эмамектина бензоата № 2а — 6а для градуировки.
В инжектор хроматографа вводят по 10 мм3 каждого градуировочного раствора № 2а — 6а и анализируют в условиях хроматографирования, указанных ниже. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений.
Устанавливают площади пиков флуорогенного производного основного компонента действующего вещества эмамектина бензоата B1a, на основании которых строят градуировочную зависимость.
8.7. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание эмамектина в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,01 до 0,10 мкг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемых для контроля градуировочных растворов сохраняется соотношение:
A = \frac{(X - C) \cdot 100}{C} \leq B,
где X — концентрация эмамектина в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора эмамектина, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (равен 10% при P = 0,95).
8.8. Подготовка концентрирующих патронов. Патрон устанавливают на аллонж с прямым отводом для вакуума и промывают с помощью разрежения, создаваемого водоструйным насосом. Используют 1 см3 метанола, затем 2 см3 бидистиллированной воды со скоростью прохождения растворителей через патрон 1 — 2 капли в секунду. Патроны готовят непосредственно перед анализом.
IX. Отбор и условия хранения проб
9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами <2>.
<2> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР от 21.08.1979 № 2051-79: «Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности». Москва, 2018. 64 с.; ГОСТ 34340 «Персики и нектарины свежие. Технические условия».
Растительные пробы хранят при температуре (4 +/- 2) °C не более недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C.
Перед анализом образцы измельчают. Соки анализируют в день приготовления.
X. Выполнение измерений
10.1. Экстракция. Плоды и сок плодовых косточковых. Измельченный образец плодовых косточковых культур или сока массой 10 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, добавляют порцию метанола объемом 50 см3, помещают на 3 мин в ультразвуковую баню, затем 15 мин встряхивают на механическом встряхивателе. Пробе дают отстояться, надосадочную жидкость переносят в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см3, центрифугируют 5 мин при скорости вращения 3500 об./мин, помещают в морозильную камеру на 1 час при температуре не выше минус 18 °C. Полученный холодный образец повторно центрифугируют 5 мин при скорости вращения 3500 об./мин. Аликвоту надосадочной жидкости объемом 10 см3 (1/5 часть экстракта) с помощью пипетки переносят в плоскодонную колбу вместимостью 50 см3, добавляют порцию бидистиллированной воды объемом 15 см3, помещают на 2 мин в ультразвуковую баню, подвергают очистке по п. 10.2, затем дериватизации по п. 10.3.
10.2. Очистка экстракта на концентрирующем патроне. Пробу, полученную по п. 10.1, вносят с помощью разрежения, создаваемого водоструйным насосом, на концентрирующий патрон, подготовленный по п. 8.8, со скоростью пропускания раствора 2 — 3 капли в секунду, не допуская пересыхания патрона. После нанесения пробы патрон промывают 2 см3 смеси вода-ацетонитрил (7:3, по объему), пропуская растворитель до нижнего края сорбента, элюаты отбрасывают. Вещество элюируют с патрона 5 см3 ацетонитрила, собирая элюат непосредственно в круглодонную колбу для упаривания вместимостью 50 см3. Растворитель упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C досуха. Для полного удаления следов влаги в колбу вносят 3 — 5 см3 ацетонитрила и вновь упаривают. Остаток в колбе растворяют в 1 см3 ацетонитрила (Vкон), помещая в ультразвуковую баню на 2 мин, и подвергают дериватизации по п. 10.3.
10.3. Дериватизация. К ацетонитрильному раствору, полученному по п. 10.2, прибавляют 0,1 см3 1-N-метилимидазола, перемешивают. Смесь охлаждают до 0 — 5 °C, помещая пробирки в ледяную баню, добавляют по каплям 0,3 см3 реактива для дериватизации (приготовленного по п. 8.3), перемешивают и выдерживают час при комнатной температуре. Затем в каждую пробирку вносят по 0,6 см3 деионизованной воды и 3,0 см3 ацетонитрила, тщательно перемешивают.
Дериватизированные экстракты анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.4.
Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика флуорогенного производного эмамектина бензоата B1a (основной пик), с помощью градуировочного графика определяют концентрацию эмамектина бензоата в хроматографируемом растворе.
10.4 Условия хроматографирования:
- жидкостный хроматограф с флуориметрическим детектором с переменной длиной волны;
- хроматографическая колонка стальная длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернение 5 мкм; длина волны (возбуждение) 365 нм; длина волны (эмиссия) 470 нм; температура колонки 35 °C;
- подвижная фаза: ацетонитрил — 0,1%-я ортофосфорная кислота (95:5, по объему);
- скорость потока элюента: 1,3 см3/мин;
- ориентировочное время выхода: эмамектин бензоат B1a — 12,772 — 13,459 мин (основной пик);
- объем вводимой пробы 10 мм3;
- линейный диапазон детектирования 0,1 — 10 нг.
Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор флуорогенного производного эмамектина бензоата с концентрацией 0,1 мкг/см3, разбавляют ацетонитрилом (не более чем в 50 раз). Диапазон измеряемых концентраций с учетом разбавления в 50 раз — 0,05 — 25 мг/кг.
XI. Обработка результатов анализа
11.1. Содержание эмамектина в пробе плодов и сока плодовых косточковых культур (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:
X = \frac{A \cdot V_{\text{кон}} \cdot K_{1} \cdot K_{2}}{m} ,
где A — концентрация эмамектина в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с усредненной величиной площади хроматографического пика флуорогенного производного эмамектина бензоата B1a, мкг/см3;
Vкон — объем экстракта, подготовленного для дериватизации, см3;
m — масса анализируемого образца, г;
K1 = 5 — коэффициент, учитывающий объем экстракта, взятого для анализа;
K2 — коэффициент, учитывающий кратность разбавления, концентрирования образца (при необходимости).
Примечание - Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
XII. Оформление результатов измерений
12.1 Результат анализа представляют в виде:
(\overline{X} \pm \Delta) , мг/кг, при вероятности P = 0,95,
где \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} ,
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.
Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «Содержание эмамектина в пробе плодов и соке плодовых косточковых — менее 0,005 мг/кг» <3>.
<3> 0,005 мг/кг — предел обнаружения эмамектина в пробах плодов и сока плодовых косточковых.
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Организация контроля качества измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6).
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:
C_{\text{д}} \geq \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},X\prime},
где \pm \Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л},X\prime}) — характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:
\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta,
где \Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} ,
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.
Результат контроля процедуры Кк рассчитывают по формуле:
\text{К}_{\text{к}} = \overline{X}\prime - \overline{X} - C_{\text{д}},
где \overline{X}\prime , \overline{X} , Cд — среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11.) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},X\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}} .
Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3 Проверка приемлемости результатов параллельных определений.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R,
где X1, X2 - результаты параллельных определений, мг/кг;
R — значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом R = 2,8 \cdot \sigma_{R} .
При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. ГОСТ Р ИСО 5725 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
2. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
3. ГОСТ OIML R 111-1 «Государственная система обеспечения единства измерений».
4. ГОСТ 29227 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
5. ГОСТ 25336 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
6. ГОСТ 9737 «Посуда лабораторная стеклянная. Шлифы сферические взаимозаменяемые».
7. ГОСТ 21241 «Пинцеты медицинские. Общие технические требования и методы испытаний».
8. ГОСТ 12.1.004 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования».
9. ГОСТ 12.1.007 «Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
10. ГОСТ 12.1.018 «Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования».
11. ГОСТ 12.1.019 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты.
12. ГОСТ 12.4.009 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
13. ГОСТ 1770 (ИСО 1042, ИСО 47880) «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
14. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР от 21.08.1979 № 2051-79.
15. Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности. Москва, 2018. 64 с.
16. ГОСТ 34340 «Персики и нектарины свежие. Технические условия».