---
title: "\"МУК 4.1.3719-21. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пириметанила в семенах и масле подсолнечника методом капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.3719-21"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3719-21"
---

## "МУК 4.1.3719-21. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пириметанила в семенах и масле подсолнечника методом капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания"

# "МУК 4.1.3719-21. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пириметанила в семенах и масле подсолнечника методом капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 10.11.2021)


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**А.Ю.ПОПОВА**
10 ноября 2021 года


#### <a id="p100002"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПИРИМЕТАНИЛА В СЕМЕНАХ**
**И МАСЛЕ ПОДСОЛНЕЧНИКА МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ**
**ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.3719-21**

1. <a id="p100005"></a>Разработаны ФБУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (С.В. Кузьмин, В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, О.Е. Егорченкова, К.С. Курпединов, Л.А. Ремез).
2. <a id="p100006"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 10 ноября 2021 г.
3. <a id="p100007"></a>Введены впервые.


### <a id="p100008"></a>I. Общие положения и область применения


<a id="p100009"></a>1.1. Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием для определения в семенах и масле подсолнечника массовой концентрации пириметанила в диапазоне 0,01 - 0,10 мг/кг.
<a id="p100010"></a>1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими контроль качества и исследования пищевых продуктов и продовольственного сырья.

#### <a id="p100011"></a>1.3 МУК носят рекомендательный характер.



### <a id="p100012"></a>II. Физико-химические свойства


<a id="p100013"></a>2.1. Пириметанил - N-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)анилин [<1>](#p100015). Класс пиримидинамины. Брутто-формула C<sub>12</sub>H<sub>13</sub>N<sub>3</sub>. Молекулярная масса 199,3.

<a id="p100014"></a>

---

<a id="p100015"></a><1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).


#### <a id="p100016"></a>2.2 Физические и химические свойства.

<a id="p100017"></a>Бесцветные кристаллы. Температура плавления 96,3 °C. Плотность 1,15 г/см3 при 20 °C. Давление паров 1,1 мПа (при 20 °C), 2,2 мПа (при 25 °C). KowlogP = 2,84 (pH 6,1). Растворимость в воде, мг/л (20 - 25 °C, pH 7) - 100,0 (pH 6,8), 230,0 (pH 4). Растворимость в органических растворителях, в г/дм3 (20 °C), в дихлорметане - 1000; ацетоне - 389; этилацетате - 617; толуоле - 412; метаноле - 176; гексане - 23,7.
<a id="p100018"></a>Вещество стабильно при нормальных условиях хранения и не гидролизуется в водном растворе при различных значениях температуры и pH.

#### <a id="p100019"></a>2.3 Краткая токсикологическая характеристика.

<a id="p100020"></a>Острая пероральная токсичность (LD<sub>50</sub>) для крыс > 4150 - 5971 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD<sub>50</sub>) для крыс - > 5000 мг/кг. Острая ингаляционная токсичность (ЛК50) для крыс более 1,98 мг/дм3 воздуха (4 часа).
<a id="p100021"></a>2.4. Область применения препарата. Пириметанил - контактный фунгицид с местным системным эффектом, обладающий защитным и лечебным действием. Применяется для защиты виноградной лозы, фруктовых деревьев, овощных и декоративных культур от серой плесени, для защиты яблонь от парши листьев.


### <a id="p100022"></a>III. Погрешность измерений


<a id="p100023"></a>3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности p = 0,95 не превышает значений, приведенных в [таблицах 3.1](#p100025) и 3.2 для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100024"></a>Таблица 3.1

<a id="p100025"></a>Метрологические характеристики


| <a id="p100026"></a>Анализируемый объект | <a id="p100027"></a>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | <a id="p100028"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности, P = 0,95), $\pm \delta$ , % | <a id="p100029"></a>Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , % | <a id="p100030"></a>Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R}$ , % | <a id="p100031"></a>Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % | <a id="p100032"></a>Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, % (P = 0,95) |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100033"></a>Семена подсолнечника | <a id="p100034"></a>0,01 - 0,10 | <a id="p100035"></a>50 | <a id="p100036"></a>4,4 | <a id="p100037"></a>6,2 | <a id="p100038"></a>12 | <a id="p100039"></a>17 |
| <a id="p100040"></a>Масло подсолнечника | <a id="p100041"></a>0,01 - 0,10 | <a id="p100042"></a>50 | <a id="p100043"></a>3,0 | <a id="p100044"></a>4,2 | <a id="p100045"></a>8 | <a id="p100046"></a>12 |



### <a id="p100047"></a>IV. Метод измерений


<a id="p100048"></a>4.1. Методика основана на определении пириметанила с использованием капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с масс-селективным детектором после извлечения вещества из анализируемых образцов ацетонитрилом с использованием смеси солей для экстракции (смесь сульфата магния, хлорида натрия, цитрата натрия и натрия лимоннокислого двузамещенного 1,5-водного). Очистку экстрактов проводят методом дисперсионной твердофазной экстракции с применением смеси сорбентов на основе аминов, октадецилсилана.
<a id="p100049"></a>Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
<a id="p100050"></a>4.2. Нижний предел измерения пириметанила в анализируемом объеме пробы - 0,005 нг.


### <a id="p100051"></a>V. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы


<a id="p100052"></a>5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в [таблицах 5.1](#p100054) - [5.3](#p100108).

<a id="p100053"></a>Таблица 5.1

<a id="p100054"></a>Средства измерений


| <a id="p100055"></a>Наименование средств измерения | <a id="p100056"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| --- | --- |
| <a id="p100057"></a>Хромато-масс-спектрометр, снабженный масс-селективным детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой | <a id="p100058"></a>Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| <a id="p100059"></a>Весы аналитические | <a id="p100060"></a>С пределом допустимой погрешности 0,0005 г по ГОСТ Р 53228 |
| <a id="p100061"></a>Весы лабораторные общего назначения | <a id="p100062"></a>С пределом допустимой погрешности +/- 0,01 г по ГОСТ Р 53228 |
| <a id="p100063"></a>Колбы мерные | <a id="p100064"></a>2-го класса точности 2-100-2, вместимостью 100 и 1000 см3 по [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100065"></a>Меры массы | <a id="p100066"></a>ГОСТ OIML R 111-1 |
| <a id="p100067"></a>Микрошприц | <a id="p100068"></a>Вместимостью 10 мм3 |
| <a id="p100069"></a>Пипетки градуированные | <a id="p100070"></a>2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3 по [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) |
| <a id="p100071"></a>Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | <a id="p100072"></a>- |


<a id="p100073"></a>Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

<a id="p100074"></a>Таблица 5.2

<a id="p100075"></a>Реактивы


| <a id="p100076"></a>Наименование реактивов | <a id="p100077"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| --- | --- |
| <a id="p100078"></a>Пириметанил | <a id="p100079"></a>Аналитический стандарт с содержанием основного компонента не менее 95% |
| <a id="p100080"></a>Ацетон | <a id="p100081"></a>Особо чистый по ГОСТ 2603 |
| <a id="p100082"></a>Ацетонитрил для ВЭЖХ | <a id="p100083"></a>Чистота не менее 99,9% |
| <a id="p100084"></a>Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная) | <a id="p100085"></a>[ГОСТ Р 52501](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) |
| <a id="p100086"></a>Гелий газообразный (сжатый) | <a id="p100087"></a>В баллонах, марка "6". Высокой чистоты, с содержанием гелия не менее 99,9999% |
| <a id="p100088"></a>Калий марганцовокислый (перманганат калия) | <a id="p100089"></a>Химически чистый по ГОСТ 20490 |
| <a id="p100090"></a>Калий углекислый (карбонат калия, поташ) | <a id="p100091"></a>Химически чистый, прокаленный по [ГОСТ 4221](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76) |
| <a id="p100092"></a>Магний сернокислый (сульфат магния), безводный химически чистый | <a id="p100093"></a>Химически чистый |
| <a id="p100094"></a>Натрий хлористый (хлорид натрия), химически чистый | <a id="p100095"></a>ГОСТ 4233 |
| <a id="p100096"></a>Натрий лимоннокислый двузамещенный, 1,5-водный, химически чистый | <a id="p100097"></a>Химически чистый |
| <a id="p100098"></a>Натрий лимоннокислый трехзамещенный, чистый для анализа | <a id="p100099"></a>[ГОСТ 22280](https://bukva.ai/docs/standart-gost-22280-76) |
| <a id="p100100"></a>Сорбент для твердофазной экстракции на основе первичных-вторичных аминов | <a id="p100101"></a>Площадь поверхности сорбента ~ 570 м2/г, средний размер пор 67 А, средний размер частиц 60 мкм |
| <a id="p100102"></a>Сорбент для твердофазной экстракции на основе октадецилсилана C18 | <a id="p100103"></a>Площадь поверхности ~ 547 м2/г, средний размер пор 64 А, средний размер частиц 58 мкм |
| <a id="p100104"></a>Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), химически чистый | <a id="p100105"></a>Химически чистый |


<a id="p100106"></a>Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

<a id="p100107"></a>Таблица 5.3

<a id="p100108"></a>Вспомогательные устройства, материалы


| <a id="p100109"></a>Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов | <a id="p100110"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| --- | --- |
| <a id="p100111"></a>Виалы вместимостью 2 см3 с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой | <a id="p100112"></a>- |
| <a id="p100113"></a>Воронки химические стеклянные конусные | <a id="p100114"></a>- |
| <a id="p100115"></a>Груша резиновая | <a id="p100116"></a>- |
| <a id="p100117"></a>Набор для фильтрации растворителей через мембрану | <a id="p100118"></a>- |
| <a id="p100119"></a>Керамические гомогенизаторы для пробирок на 50 см3 | <a id="p100120"></a>- |
| <a id="p100121"></a>Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками, вместимостью 50 и 15 см3 | <a id="p100122"></a>- |
| <a id="p100123"></a>Склянка из темного стекла | <a id="p100124"></a>- |
| <a id="p100125"></a>Ректификационная колонна | <a id="p100126"></a>С числом теоретических тарелок не менее 30 |
| <a id="p100127"></a>Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом | <a id="p100128"></a>Обеспечивающий вакуум до 10 мбар |
| <a id="p100129"></a>Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении | <a id="p100130"></a>- |
| <a id="p100131"></a>Фильтры мембранные для фильтрации проб с помощью шприца, размер пор 0,22 мкм | <a id="p100132"></a>- |
| <a id="p100133"></a>Холодильник водяной обратный | <a id="p100134"></a>- |
| <a id="p100135"></a>Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка | <a id="p100136"></a>Длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм |
| <a id="p100137"></a>Центрифуга лабораторная, роторная, скорость вращения до 4500 об/мин | <a id="p100138"></a>- |


<a id="p100139"></a>Примечание: допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


### <a id="p100140"></a>VI. Требования безопасности


<a id="p100141"></a>6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовые хроматографы.
<a id="p100142"></a>6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100143"></a>6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать нормы и правила [<2>](#p100145). Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

<a id="p100144"></a>

---

<a id="p100145"></a><2> Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением, утвержденные Приказом Ростехнадзора от 25.03.2014 N 116.

<a id="p100146"></a>6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на хромато-масс-спектрометре, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.


### <a id="p100147"></a>VII. Условия измерений



#### <a id="p100148"></a>7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- <a id="p100149"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (15 - 30) °C и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100150"></a>выполнение измерений на хромато-масс-спектрометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


### <a id="p100151"></a>VIII. Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100152"></a>8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, градуировочных растворов, растворов внесения, смеси растворителей для растворения проб, смеси солей для экстракции и смеси сорбентов для очистки экстрактов, установление градуировочных характеристик, отбор проб.

#### <a id="p100153"></a>8.2 Очистка органических растворителей.

<a id="p100154"></a>8.2.1. Ацетон. Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонке с числом теоретических тарелок не менее 30.
<a id="p100155"></a>8.2.2. Ацетонитрил. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия).

#### <a id="p100156"></a>8.3 Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения.

<a id="p100157"></a>8.3.1. Исходный раствор пириметанила для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0001) г пириметанила, растворяют в 50 - 60 см3 ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.
<a id="p100158"></a>Раствор хранят в холодильнике при температуре (2 - 6) °C в течение 6 месяцев.
<a id="p100159"></a>Растворы N 2 - 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
<a id="p100160"></a>8.3.2. Раствор N 1 пириметанила для градуировки и внесения (концентрация 1 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1,0 см3 исходного раствора с концентрацией пириметанила 100 мкг/см3 [(п. 8.3.1)](#p100157), разбавляют ацетоном до метки.
<a id="p100161"></a>Раствор хранят в холодильнике при температуре (2 - 6) °C в течение месяца.
<a id="p100162"></a>Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.
<a id="p100163"></a>8.3.3. Рабочие растворы N 2 - 6 пириметанила для градуировки (концентрации 0,005 - 0,100 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см3 градуировочного раствора N 1 с концентрацией 1 мкг/см3 [(п. 8.3.2)](#p100160), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 6 с концентрацией пириметанила 0,005; 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 мкг/см3 соответственно.
<a id="p100164"></a>Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре (2 - 6) °C в течение 14 дней.
<a id="p100165"></a>8.4. Приготовление смеси солей для экстракции. Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, (1,00 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого трехзамещенного и (0,50 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного 1,5-водного, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6-ти месяцев).
<a id="p100166"></a>Примечание: возможно использование коммерческих наборов солей для экстракции проб фруктов и овощей массой 10 г, содержащих 4 г MgSO4, 1 г NaCl, 1 г цитрата натрия, 0,5 г натрия лимоннокислого двузамещенного 1,5-водного.

<a id="p100167"></a>8.5. Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов. Для приготовления одного набора смеси сорбентов для очистки экстрактов в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см3 помещают (150 +/- 4) мг сорбента для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина, (900 +/- 4) мг магния сернокислого и (150 +/- 4) мг твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, закрывают герметично крышкой, встряхивают для перемешивания, хранят не более 6 месяцев.
<a id="p100168"></a>Примечание: возможно использование коммерческих дисперсионных наборов для фруктов и овощей, помещенных в полипропиленовые пробирки вместимостью 15 см3.

<a id="p100169"></a>8.6. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость площади пика от концентрации пириметанила в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.
<a id="p100170"></a>В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 10.3](#p100193). Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площади пика пириметанила, на основании которых строят градуировочную зависимость.
<a id="p100171"></a>8.7. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
<a id="p100172"></a>При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание пириметанила в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,005 до 0,100 мкг/см3.
<a id="p100173"></a>Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемых для контроля градуировочных растворов сохраняется соотношение:

<a id="p100174"></a> $A = \frac{(X - C)}{C} \cdot 100 \leq B,$ 

<a id="p100175"></a>где X - концентрация пириметанила в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
<a id="p100176"></a>C - известная концентрация градуировочного раствора пириметанила, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
<a id="p100177"></a>B - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, % (равен 20% при P = 0,95).
<a id="p100178"></a>Если величина расхождения (A) превышает 20%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново.


### <a id="p100179"></a>IX. Отбор и условия хранения проб


<a id="p100180"></a>9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами [<3>](#p100182).

<a id="p100181"></a>

---

<a id="p100182"></a><3> Унифицированные [правила](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов от 21.08.1979 N 2051-79, "Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности", [ГОСТ 22391](https://bukva.ai/docs/standart-gost-22391-2015) "Подсолнечник. Технические условия", [ГОСТ 1129](https://bukva.ai/docs/gost-1129-2013) "Масло подсолнечное. Технические условия".

<a id="p100183"></a>Растительные пробы хранят при температуре (4 +/- 2) °C не более недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше -18 °C.
<a id="p100184"></a>Перед анализом образцы измельчают. Масло анализируют в день приготовления.


### <a id="p100185"></a>X. Выполнение измерений



#### <a id="p100186"></a>10.1 Экстракция.

<a id="p100187"></a>10.1.1. Семена подсолнечника. Образец измельченной пробы семян подсолнечника массой 5 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см3, вносят 10 см3 деионизированной воды, 10 см3 ацетонитрила, помещают в пробирку керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 30 сек. Далее вносят в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по [п. 8.4](#p100165)), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин.
<a id="p100188"></a>Затем пробу центрифугируют в течение 5 мин при скорости вращения 4500 оборотов/мин и подвергают очистке с применением дисперсионной твердофазной экстракции по [п. 10.2](#p100191).
<a id="p100189"></a>10.1.2. Масло подсолнечника. 5 г масла помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см3, вносят 10 см3 ацетонитрила, помещают в пробирку керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 30 сек. Далее вносят в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по [п. 8.4](#p100165)), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин.
<a id="p100190"></a>Затем пробу центрифугируют в течение 5 мин при скорости вращения 4500 оборотов/мин и вымораживают в течение 6 часов при температуре не выше -18 °C. Аликвоту экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 - 7 см3 с помощью пипетки переносят в чистую пробирку, повторно вымораживают в течение 3 часов при температуре не выше -18 °C и подвергают очистке с применением дисперсионной твердофазной экстракции по [п. 10.2](#p100191).
<a id="p100191"></a>10.2. Очистка экстракта. Аликвоту экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 - 7 см3 с помощью пипетки переносят в пропиленовую центрифужную пробирку, содержащую смесь сорбентов, приготовленную по [п. 8.5](#p100167). Закрывают крышку и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 30 сек. Центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4500 оборотов/мин. Отбирают с помощью медицинского шприца раствор, фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,22 мкм) в виалу вместимостью 2 см3 с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой. Помещают в автосамплер хромато-масс-спектрометра для анализа по [п. 10.3](#p100193).
<a id="p100192"></a>Примечание: допускается концентрирование полученных после очистки экстрактов отдуванием в токе инертного газа при температуре не выше 35 °C.


#### <a id="p100193"></a>10.3 Условия хроматографирования.

<a id="p100194"></a>Хромато-масс-спектрометр, снабженный масс-селективным детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой.
<a id="p100195"></a>Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.
<a id="p100196"></a>Температура детектора: квадруполя 150 °C, источника - 230 °C, переходной камеры 280 °C.
<a id="p100197"></a>Температура испарителя: 275 °C.
<a id="p100198"></a>Температура термостата колонки в режиме программирования. Начальная температура - 100 °C, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры 180 °C, выдержка 4 мин, нагрев колонки со скоростью 20 градусов в минуту до температуры 260 °C, выдержка 2 мин.
<a id="p100199"></a>Газ 1 (гелий):
- <a id="p100200"></a>поток в колонке: 1,8 см3/мин;
- <a id="p100201"></a>давление - 131,69 кПа;
- <a id="p100202"></a>средняя линейная скорость - 50,00 см/сек.
<a id="p100203"></a>Хроматографируемый объем: 1 мм3.
<a id="p100204"></a>Режим сканирования - мониторинг выбранных ионов (SIM).
<a id="p100205"></a>Отношение масса-заряд: 198 (количественный), 118, 183;
- <a id="p100206"></a>линейный диапазон детектирования: 0,005 - 0,10 нг.
<a id="p100207"></a>Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор пириметанила с концентрацией 0,1 мкг/см3, разбавляют ацетоном (не более чем в 50 раз).


### <a id="p100208"></a>XI. Обработка результатов анализа



#### <a id="p100209"></a>11.1 Содержание пириметанила в пробе семян и масла подсолнечника (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:


<a id="p100210"></a> $X = \frac{A \cdot V}{m} ,$ 

<a id="p100211"></a>где A - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с усредненной величиной площади хроматографического пика пириметанила, мкг/см3;
<a id="p100212"></a>V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3 (10 см3);
<a id="p100213"></a>m - масса анализируемого образца, г.

#### <a id="p100214"></a>11.2 Проверка приемлемости результатов параллельных определений.

<a id="p100215"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

<a id="p100216"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r,$ 

<a id="p100217"></a>где X<sub>1</sub>, X<sub>2</sub> - результаты параллельных определений, мг/кг;
<a id="p100218"></a>r - значение предела повторяемости [(таблица 3.1)](#p100025), при этом $r = 2,8 \cdot \sigma_{r}$ .
<a id="p100219"></a>При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
<a id="p100220"></a>Примечание: идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.


### <a id="p100221"></a>XII. Оформление результатов измерений



#### <a id="p100222"></a>12.1 Результат анализа представляют в виде:


<a id="p100223"></a> $(\overline{X} \pm \Delta)\text{мг}/\text{кг}$ при вероятности P = 0,95,

<a id="p100224"></a>где $\overline{X}$ - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
<a id="p100225"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

<a id="p100226"></a> $\Delta = \delta \cdot X/100,$ 

<a id="p100227"></a>где $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, [таблица 3.1](#p100025)), %.
<a id="p100228"></a>Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "содержание пириметанила в пробе семян подсолнечника - менее 0,01 мг/кг, в масле подсолнечника - менее 0,01 мг/кг" [<4>](#p100230).

<a id="p100229"></a>

---

<a id="p100230"></a><4> 0,01 мг/кг - предел обнаружения пириметанила в пробах семян и масла подсолнечника.


### <a id="p100231"></a>XIII. Контроль качества результатов измерений


<a id="p100232"></a>13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений". Периодичность и формы контроля определяются Руководством по качеству.






## <a id="p100233"></a>БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ


1. <a id="p100234"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
2. <a id="p100235"></a>ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
3. <a id="p100236"></a>[ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".
4. <a id="p100237"></a>[ГОСТ 28498](https://bukva.ai/docs/gost-28498-90) "Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний".
5. <a id="p100238"></a>[ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".
6. <a id="p100239"></a>ГОСТ OIML R 111-1 "Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".
7. <a id="p100240"></a>ГОСТ 2603 "Реактивы. Ацетон. Технические условия".
8. <a id="p100241"></a>[ГОСТ Р 52501](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".
9. <a id="p100242"></a>ГОСТ 20490 "Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия".
10. <a id="p100243"></a>[ГОСТ 4221](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76) "Реактивы. Калий углекислый. Технические условия".
11. <a id="p100244"></a>ГОСТ 4233 "Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия".
12. <a id="p100245"></a>[ГОСТ 22280](https://bukva.ai/docs/standart-gost-22280-76) "Реактивы. Натрий лимоннокислый 5,5-водный. Технические условия".
13. <a id="p100246"></a>ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".
14. <a id="p100247"></a>[ГОСТ ISO 7886-1](https://bukva.ai/docs/gost-iso-7886-1-2011) "Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования".
15. <a id="p100248"></a>ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
16. <a id="p100249"></a>ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
17. <a id="p100250"></a>ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования".
18. <a id="p100251"></a>ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
19. <a id="p100252"></a>ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения".
20. <a id="p100253"></a>[ГОСТ 22391](https://bukva.ai/docs/standart-gost-22391-2015) "Подсолнечник. Технические условия".
21. <a id="p100254"></a>[ГОСТ 1129](https://bukva.ai/docs/gost-1129-2013) "Масло подсолнечное. Технические условия".
22. <a id="p100255"></a>Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением, утвержденные Приказом Ростехнадзора от 25.03.2014 N 116.
23. <a id="p100256"></a>"Унифицированные [правила](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" от 21.08.1979 N 2051-79.
24. <a id="p100257"></a>Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности. Москва, 2018. 64 с.



<a id="p100258"></a>

---