МУК 4.1.3716-21. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств мефентрифлуконазола в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 10.11.2021)
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 10 ноября 2021 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ МЕФЕНТРИФЛУКОНАЗОЛА В БОТВЕ И КОРНЕПЛОДАХ САХАРНОЙ СВЕКЛЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ ДЕТЕКТИРОВАНИЕМ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3716-21
1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора» (С.В. Кузьмин, В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, М.С. Гречина).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 10 ноября 2021 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) с масс-спектрометрическим детектированием для определения в ботве и корнеплодах сахарной свеклы массовой концентрации мефентрифлуконазола в диапазонах 0,0016 — 0,032 мг/кг.
1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, осуществляющих контроль качества и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов, а также могут быть использованы организациями, аккредитованными в установленном порядке на проведение исследований продовольственного сырья, пищевых продуктов.
1.3 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические и токсикологические свойства
2.1. Мефентрифлуконазол. 2-[4-(4-Хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)-2-пропан-2-ол <1>. Брутто-формула: C18H15ClF3N3O2. Молекулярная масса 397,8. Белый кристаллический порошок без запаха. Температура плавления 126,0 °C. Давление паров 3,2·10-3 мПа (при 20 °C); 6,5·10-3 мПа (при 25 °C). Растворимость в органических растворителях при 20 °C (в г/дм3): ацетон — 93,2; этилацетат — 116,2; метанол — 73,2; 1,2-дихлорэтан — 55,3; ацетонитрил — 49,4; ксилен — 8,5; гептан — 0,0946. Растворимость в воде при 25 °C: 0,81 мг/дм3.
<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC). Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2. Краткая токсикологическая характеристика: острая пероральная токсичность (LD50) для крыс > 2000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс > 5000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс > 5,31 мг/дм3.
2.3. Область применения: мефентрифлуконазол — фунгицид широкого спектра действия из группы триазолов, рекомендуется к использованию в качестве протравителя семян злаковых культур для борьбы с широким спектром патогенов, ржавчиной и септориозом.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.
Метрологические характеристики
IV. Метод измерений
4.1. Методика основана на определении вещества с помощью ВЭЖХ на обращенной фазе с тройным квадрупольным масс-спектрометрическим детектором.
4.2. Экстракцию вещества из анализируемых проб растительной продукции выполняют ацетонитрилом, с использованием смеси солей для экстракции (смесь сульфата магния, хлорида натрия, цитрата натрия и натрия лимоннокислого двузамещенного 1,5-водного), очистку экстрактов проводят методом дисперсионной твердофазной экстракции с применением смеси сорбентов на основе амина и октадецилсилана.
4.3. Нижний предел измерения мефентрифлуконазола в анализируемом объеме пробы — 0,8 пг.
V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в таблицах 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Жидкостный хроматограф с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь, снабженный автоматическим пробоотборником и термостатом колонки | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Прибор для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Весы лабораторные аналитические, предел допустимой погрешности +/- 0,0005 г | ГОСТ Р 53228 |
| Весы лабораторные, предел допустимой погрешности +/- 0,01 г | ГОСТ Р 53228 |
| Колбы мерные 2-го класса точности, вместимостью 50, 100, 500 и 1000 см3 | ГОСТ 1770 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1 |
| Пинетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 0,1, 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3 | ГОСТ 29227 |
| Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100 и 250 см3 | ГОСТ 1770 |
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Аналитический стандартный образец мефентрифлуконазола | CAS 1417782-03-6, с содержанием основного компонента не менее 95% |
| Азот особой чистоты, сорт I, в баллонах | ГОСТ 9293 (ИСО 2435) |
| Ацетонитрил для ВЭЖХ | Чистота не менее 99,9% |
| Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная) | ГОСТ Р 52501 |
| Калий углекислый (карбонат калия, поташ), химически чистый, прокаленный | ГОСТ 4221 |
| Муравьиная кислота, 99,7%, чистая для анализа | ГОСТ 5848 |
| Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора) | Квалификация реактива: химически чистый |
| Магний сернокислый (сульфат магния), безводный | Квалификация реактива: химически чистый |
| Натрий хлористый (хлорид натрия), химически чистый | ГОСТ 4233 |
| Натрий лимоннокислый двузамещенный 1,5-водный | Квалификация реактива: химически чистый |
| Натрий лимоннокислый трехзамещенный, чистый для анализа | ГОСТ 22280 |
| Сорбент для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина | Площадь поверхности — 570 м2/г, средний размер пор 67 А, средний размер частиц 60 мкм |
| Сорбент для твердофазной экстракции на основе силикагеля с привитыми октадецильными группами (C18) | Площадь поверхности — 547 м2/г, средний размер пор 64 А, средний размер частиц 58 мкм |
Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.
Вспомогательное оборудование, устройства, материалы
| Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Аппарат для встряхивания проб, орбита до 10 мм | - |
| Баня ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц | - |
| Воронки химические конусные диаметром 40 — 45 мм | ГОСТ 25336 |
| Груша резиновая | - |
| Колба коническая плоскодонная вместимостью 50 см3 | ГОСТ 25336 |
| Керамические гомогенизаторы для пробирок на 50 см3 | - |
| Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками, вместимостью 50 и 15 см3 | - |
| Мельница лабораторная | - |
| Установка для перегонки растворителей | - |
| Морозильная камера или морозильный ларь, поддерживающий температуру не выше -18 °C | - |
| Стаканы химические с носиком, вместимостью 100 и 400 см3 | ГОСТ 25336 |
| Фильтры мембранные для фильтрации проб с помощью шприца, размер пор 0,22 мкм | - |
| Хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм | - |
| Центрифуга лабораторная, роторная, скорость вращения до 4000 об/мин с центрифужными стаканами на 100 см3 | - |
| Шприцы медицинские одноразовые вместимостью 5 см3 | ГОСТ ISO 7886-1 |
Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостной хроматограф.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать нормы и правила <2>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.
<2> Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением, утвержденные Приказом Ростехнадзора от 25.03.2014 № 116.
6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе с тройным квадрупольным масс-спектрометрическим детектором, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментальное соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия проведения измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (15 — 30) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на прибор.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1. Очистка растворителей. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия). Хранят в емкости из темного стекла.
8.2 Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ.
8.2.1. Компонент А: в мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 деионизированной воды, вносят 1,0 см3 муравьиной кислоты, доводят до метки деионизированной водой, перемешивают. При необходимости приготовленный раствор дегазируют.
8.2.2. Компонент Б: в мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 ацетонитрила, вносят 1,0 см3 муравьиной кислоты, доводят до метки ацетонитрилом, перемешивают. При необходимости приготовленный раствор дегазируют.
Каждый компонент подвижной фазы хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.
8.3 Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.
Промывают колонку подвижной фазой (смесь компонентов А и Б, приготовленных по п. 8.2, в соотношении 1:1) при скорости подачи растворителя 0,4 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
8.4. Приготовление смеси растворителей для приготовления рабочих растворов.
В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 ацетонитрила, 500 см3 деионизованной воды, перемешивают. Раствор хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.
8.5 Приготовление смеси солей для экстракции.
Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают (4,00 +/- 0,01) г магния сернокислого, (1,00 +/- 0,01) г натрия хлористого, (1,00 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого трехзамещенного и (0,50 +/- 0,01) г натрия лимоннокислого двузамещенного 1,5-водного, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев).
Примечание. Возможно использование наборов солей для экстракции проб фруктов и овощей массой 10 г.
8.6 Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов.
Для приготовления одного набора смеси сорбентов для очистки экстрактов в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 см3 помещают (150 +/- 4) мг сорбента для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина, (900 +/- 4) мг магния сернокислого и (150 +/- 4) мг твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, закрывают герметично крышкой, встряхивают для перемешивания, хранят не более 6 месяцев.
Примечание. Возможно использование дисперсионных наборов для фруктов и овощей с маслом и воском, помещенных в полипропиленовые пробирки вместимостью 15 см3.
8.7 Приготовление градуировочных растворов.
8.7.1. Исходный раствор мефентрифлуконазола для градуировки (концентрация 100 мкг/см3).
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г мефентрифлуконазола, добавляют 50 — 70 см3 ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранится в холодильнике (2 — 6) °C в течение 3 месяцев.
8.7.2. Раствор № 1 мефентрифлуконазола для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3).
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора мефентрифлуконазола (п. 8.7.1) с концентрацией 100 мкг/см3, доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор № 1 с концентрацией мефентрифлуконазола 10 мкг/см3. Раствор № 1 хранится в холодильнике (2 — 6) °C в течение одного месяца.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.
8.7.3. Раствор № 2 мефентрифлуконазола для градуировки и внесения (концентрация 0,1 мкг/см3).
В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1,0 см3 градуировочного раствора № 1 с концентрацией мефентрифлуконазола 10,0 мкг/см3 (п. 8.7.2), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор № 2 с концентрацией мефентрифлуконазола 0,1 мкг/см3. Раствор № 2 хранится в холодильнике (2 — 6) °C в течение одного месяца.
8.7.4. Рабочие растворы № 3 — 7 мефентрифлуконазола для градуировки (концентрация 0,08 — 1,6 нг/см3).
В 3 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 1,6; 0,8 и 0,4 см3 градуировочного раствора № 2 с концентрацией мефентрифлуконазола 0,1 мкг/см3 (п. 8.7.3), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 8.4, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 3 — 5 с концентрацией мефентрифлуконазола 1,6; 0,8 и 0,4 нг/см3 соответственно.
В 2 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 10 и 5 см3 градуировочного раствора № 3 с концентрацией мефентрифлуконазола 1,6 нг/см3 (п. 8.7.4), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 8.4, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 6 — 7 с концентрацией мефентрифлуконазола 0,16 и 0,08 нг/см3 соответственно.
Растворы хранятся в холодильнике (2 — 6) °C в течение двух недель.
8.8 Установление градуировочной характеристики.
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (I) от концентрации мефентрифлуконазола в растворе (нг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.
В инжектор хроматографа вводят по 10 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования, указанных в п. 10.2. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.
8.9. Контроль стабильности градуировочной характеристики. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентрации для градуировки, содержание мефентрифлуконазола в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,08 до 1,6 нг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:
A = \frac{(X - C)}{C} \cdot 100 \leq B,
где X — концентрация мефентрифлуконазола в пробе при контрольном измерении, нг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, нг/см3;
B — норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, % (равен 20% при P = 0,95).
IX. Отбор и хранение проб
9.1. Отбор проб осуществлен в соответствии с методическими документами <3>.
<3> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов от 21.08.1979 № 2051-79, Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности, ГОСТ 7176 «Картофель продовольственный. Технические условия».
9.2. Растительные пробы хранят при температуре (2 — 6) °C не более недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше -18 °C. Перед анализом образцы измельчают. Соки анализируют в день приготовления.
X. Выполнение определения
10.1 Экстракция. Ботва и корнеплоды сахарной свеклы.
Измельченный образец массой 10 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 см3. Вносят 10 см3 ацетонитрила, перемешивают. В пробирку помещают керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 2 мин, вносят в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по п. 8.5), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин. Затем пробу центрифугируют 3 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин.
Пробирку с экстрактом помещают в морозильную камеру на 2 — 2,5 часа при температуре не выше -18 °C. Полученный холодный образец центрифугируют 2 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин.
Часть экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6 — 7 см3 с помощью пипетки переносят в пропиленовую центрифужную пробирку вместимостью 15 см3, содержащую смесь сорбентов, приготовленную по п. 8.6. Закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную в течение 30 сек. Центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4000 оборотов/мин. Отбирают в градуированную пробирку на 10 см3 раствор экстракта объемом 0,25 см3, добавляют 0,75 ацетонитрила и 4 см3 бидистиллированной воды. Общий объем пробы 5 см3. Перемешивают и фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,22 мкм) в виалу вместимостью 2 см3 с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой. Помещают в автосамплер хроматографа для анализа в условиях хроматографирования по п. 10.2.
10.2. Измерения выполняют на жидкостном хроматографе с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь с источником ионизации, оснащенным соосной подачей горячего азота для эффективной десольвации ионов при следующих режимных параметрах:
- источник ионизации: электростатическое распыление;
- режим работы: регистрация дочерних положительных ионов после разрушения материнских ионов (регистрация «перехода»).
Параметры масс-спектрометрического детектора:
- материнский ион (масса/заряд): 398;
- дочерние ионы (масса/заряд): 70,2 (количественный расчет), 182;
- напряжение на фрагментаторе, В: 109;
- энергия разрушения (соударения), В: 25 (398 \rightarrow 70,2) , 33 (398 \rightarrow 182) ;
- скорость сканирования: 200 мс;
- давление на распылителе: 35 psi;
- скорость осушающего газа 1 (азот): 10 дм3/мин;
- температура газа 1: 350 °C;
- скорость газа 2 (азот): 12 дм3/мин;
- температура газа 2: 400 °C;
- температура квадруполей (1 и 3): 100 °C.
- хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 1,8 мкм;
- температура колонки: 30 °C;
- скорость потока элюента: 0,4 см3/мин;
- объем вводимой пробы: 10 мм3;
- подвижная фаза: 0,1% раствор муравьиной кислоты в ацетонитриле — 0,1% раствор муравьиной кислоты в воде (60:40, по объему).
Линейный диапазон детектирования 0,8 — 16 пг.
Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,6 нг/см3, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).
XI. Обработка результатов анализа
11.1 Содержание мефентрифлуконазола в пробах ботвы и корнеплодов сахарной свеклы (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:
X = \frac{A \cdot V_{\text{кон}} \cdot \text{С}}{1000 \cdot m} ,
где A — концентрация мефентрифлуконазола, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, нг/см3;
Vкон — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;
m — масса анализируемого образца, г;
C — коэффициент, учитывающий объем экстракта, взятого для анализа, C = 40.
11.2 Проверка приемлемости результатов параллельных определений.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}|}{(X_{1} - X_{2})} \leq r,
где X1, X2 — результаты параллельных определений, мг/кг;
r — значение предела повторяемости (таблица 3.1), при этом r = 2,8 \cdot \sigma_{r} .
При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
XII. Оформление результатов
12.1 Результат анализа представляют в виде:
(\overline{X} \pm \Delta)\text{мг}/\text{кг} при вероятности P = 0,95,
где \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 3.1), %.
Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «содержание мефентрифлуконазола в пробах ботвы и корнеплодов сахарной свеклы — менее 0,0016 мг/кг» <4>.
<4> 0,0016 мг/кг — нижний предел количественного определения мефентрифлуконазола.
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6). Периодичность и формы контроля определяются Руководством по качеству.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. ГОСТ Р ИСО 5725 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
2. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
3. ГОСТ OIML R 111-1 «Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования».
4. ГОСТ 1770 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
5. ГОСТ 29227 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
6. ГОСТ 25336 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
7. ГОСТ 9293 (ИСО 2435) «Азот газообразный и жидкий. Технические условия».
8. ГОСТ 5848 «Реактивы. Кислота муравьиная. Технические условия».
9. ГОСТ 4221 «Калий углекислый. Технические условия».
10. ГОСТ 4233 «Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия».
11. ГОСТ 22280 «Реактивы. Натрий лимоннокислый 5,5-водный. Технические условия».
12. ГОСТ Р 52501 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
13. ГОСТ ISO 7886-1 «Шприцы инъекционные однократного применения стерильные. Часть 1. Шприцы для ручного использования».
14. ГОСТ 12.1.004 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования».
15. ГОСТ 12.1.007 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
16. ГОСТ 12.1.019 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
17. ГОСТ 12.0.004 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения».
18. ГОСТ 12.4.009 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
19. ГОСТ 33884 «Свекла сахарная. Технические условия».
20. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов № 2051-79 от 21.08.79.
21. Методические указания по регистрационным испытаниям пестицидов в части биологической эффективности.