МУК 4.1.3636-20. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций клоквинтосет кислоты в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 17.08.2020)
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 17 августа 2020 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ КЛОКВИНТОСЕТ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ, АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ И СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3636-20
1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора (В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, Л.П. Мухина).»
2. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 17 августа 2020 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации клоквинтосет кислоты в диапазонах 0,1 — 2,0 мг/м3, 0,0031 — 0,0625 мг/м3, 0,1 — 2,0 мкг/смыв соответственно.
1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, осуществляющих контроль загрязнения воздушной среды, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области загрязнения воздушной среды, а также безопасности труда работающих.
1.3 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические и токсикологические свойства
2.1. Клоквинтосет кислота — (5-хлорхинолин-8-илокси) — уксусная кислота <1>. Брутто формула: C11H8ClNO3. Молекулярная масса: 237,64. Кристаллический порошок бежевого цвета. Температура плавления: 69,4 °C. Давление паров при 25 °C: 5,31 x 10-3 мПа. Коэффициент распределения н-октанол/вода: Кow log P = 3,89. Растворимость (г/дм3) при 25 °C: ацетон — 340; этанол — 190 г; н-гексан-0,14; н-октанол-11,0. Растворимость в воде при 20 °C: 0,54 г/дм3 (pH 4); 0,60 (pH 7); 0,47 (pH 9). В нейтральной и кислой средах отличается гидролитической стабильностью. Подвергается в щелочной среде гидролизу.
<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс > 2000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс > 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс > 0,935 мг/дм3 при 4-часовой экспозиции.
2.3. Ускоряет процесс детоксикации некоторых гербицидов в хлебных злаках, повышает устойчивость к ним урожая. Используется в комбинации с этими гербицидами в качестве антидота.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1, для соответствующих диапазонов концентраций.
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/м3 | Показатель точности <2> (граница относительной погрешности), \pm \delta , %, P = 0,95 | Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), \sigma_{r} , % | Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), \sigma_{R} , % | Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % | Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, % |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Воздух рабочей зоны | 0,1 — 2,0 | 13 | 5,0 | 7,0 | 14 | 20 |
| Атмосферный воздух | 0,0031 — 0,0625 | 16 | 4,8 | 6,8 | 13 | 19 |
| Смывы с кожных покровов | 0,1 — 2,0 | 10 | 4,0 | 5,6 | 11 | 16 |
<2> Соответствует расширенной неопределенности Uотн. (в относительных единицах) при коэффициенте охвата k = 2.
3.2. Полнота извлечения веществ, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в табл. 3.2.
Полнота извлечения клоквинтосет кислоты, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для n = 20, P = 0,95
IV. Метод измерений
4.1. Измерения концентраций клоквинтосет кислоты выполняют методом ВЭЖХ на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
4.2. Концентрирование клоквинтосет кислоты из воздуха осуществляют на бумажный фильтр высокой плотности (воздух рабочей зоны), на пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом (атмосферный воздух), экстракцию с фильтров и трубок выполняют метанолом. Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом.
4.3. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 1 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров — 96,5%; с сорбционных трубок — 96,6%; с поверхности кожи — 99,5%.
V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Весы аналитические с пределом допустимой погрешности 0,0005 г | ГОСТ Р 53228 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1 |
| Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3 | ГОСТ 29227 |
| Приборы для измерения атмосферного давления, относительной влажности и температуры воздуха | |
| Пробоотборное устройство 2-канальное, с диапазонами расхода 0,2 — 1,0 дм3/мин и 5,0 — 10,0 дм3/мин и пределом допустимой погрешности +/- 5 — 7% | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Термометр лабораторный шкальный, цена деления 1 °C, пределы измерения -35 ... 55 °C | ГОСТ 28498 |
| Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 100, 500 и 1000 см3 | ГОСТ 1770 |
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| 1 | 2 |
| Клоквинтосет кислота, аналитический стандарт | CAS 88349-88-6 содержание основного вещества не менее 95% |
| Ацетонитрил | - |
| Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная) | ГОСТ Р 52501 |
| Калий марганцовокислый (перманганат калия), хч | ГОСТ 20490 |
| Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч, прокаленный | ГОСТ 4221 |
| Кислота ортофосфорная, хч, 85% | ГОСТ 6552 |
| Метанол для хроматографии, хч | ГОСТ 6995 |
| Спирт этиловый (этанол) ректификованный | ГОСТ 5962 |
| Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора) | Квалификация — не ниже «химически чистый» |
Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.
Вспомогательное оборудование, устройства, материалы
Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности по ГОСТ 12.1.007 при работе с химическими реактивами, требования по электробезопасности по ГОСТ 12.1.019 при работе с электроустановками, а также требования, изложенные в технической документации на газовые хроматографы.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
6.3. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1. Очистка ацетонитрила. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия).
8.2 Приготовление растворов.
8.2.1. Приготовление раствора ортофосфорной кислоты с массовой долей 0,1% (0,1%-й раствор). В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 бидистиллированной или деионизованной воды, 1,0 см3 ортофосфорной кислоты, перемешивают, доводят до метки бидистиллированной или деионизованной водой и еще раз тщательно перемешивают.
8.2.2. Приготовление подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 200 см3 ацетонитрила и 800 см3 0,1%-го раствора ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
Подвижную фазу хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.
8.3 Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.
Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 8.2.2) при скорости подачи растворителя 0,8 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
8.4 Приготовление градуировочных растворов.
8.4.1. Исходный раствор клоквинтосет кислоты для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г клоквинтосет кислоты, добавляют 50 — 70 см3 метанола, перемешивают, доводят метанолом до метки, вновь перемешивают.
Раствор хранят в морозильной камере (при температуре не ниже -18 °C) в течение месяца.
Растворы № 1 — 7 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
8.4.2. Раствор № 1 клоквинтосет кислоты для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора клоквинтосет кислоты с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 8.4.1), доводят метанолом до метки, перемешивают.
Градуировочный раствор № 1 хранят в морозильной камере (при температуре не ниже -18 °C) в течение месяца.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов методом «добавок».
8.4.3. Рабочие растворы (N 2 — 6) клоквинтосет кислоты для градуировки (концентрация 0,05 — 1,0 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10 см3 градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 8.4.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 8.2.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 6 с концентрацией клоквинтосет кислоты 0,05; 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/см3 соответственно.
Растворы хранятся в холодильнике при температуре 4 — 6 °C в течение 10 дней.
8.5 Установление градуировочной характеристики.
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации клоквинтосет кислоты в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки. В инжектор хроматографа вводят по 20 мм3 каждого градуировочного раствора № 2 — 6 и анализируют в условиях хроматографирования, указанных в п. 10.4. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков клоквинтосет кислоты, на основании которых строят градуировочную зависимость.
Контроль стабильности градуировочных характеристик проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание клоквинтосет кислоты в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,05 до 1,0 мкг/см3.
Градуировочная характеристика клоквинтосет кислоты считается стабильной, если для каждого из используемых для контроля градуировочных растворов сохраняется соотношение:
A = \frac{(X - C) \cdot 100}{C} \leq B,
где X — концентрация клоквинтосет кислоты в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора клоквинтосет кислоты, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 10% при P = 0,95).
8.6. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха. Диаметр фильтра высокой плотности должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.
Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетонитрилом порциями 25 — 30 см3, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
8.7 Подготовка салфеток для проведения смыва.
8.7.1. Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5% (5%-й раствор). Навеску (25 +/- 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в деионизированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.
8.7.2. Подготовка салфеток. Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 x 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-м раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
IX. Отбор и условия хранения проб
9.1. Воздух рабочей зоны. Отбор проб осуществляют в соответствии с ГОСТ 17.2.4.02. Воздух с объемным расходом 1 дм3/мин аспирируют через бумажный фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для измерения концентрации клоквинтосет кислоты на уровне 0,1 мг/м3 необходимо отобрать 1 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре (4 +/- 2) °C — 7 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре (-18 +/- 2) °C.
9.2. Атмосферный воздух. Отбор проб осуществляют в соответствии с ГОСТ 17.2.3.01. Воздух с объемным расходом 2 дм3/мин аспирируют через пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом. Для измерения концентрации клоквинтосет кислоты на уровне предела обнаружения (0,0031 мг/м3) необходимо отобрать 32 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре (4 +/- 2) °C — 7 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре (-18 +/- 2) °C.
9.3. Смывы с кожных покровов. Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки). До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 см2). При необходимости отбирают фоновые смывы. Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 см3 в стеклянную емкость с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.
Срок хранения экспонированных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в холодильнике при температуре (4 +/- 2) °C — 7 дней. Для длительного хранения пробы смывов помещают в морозильную камеру при температуре (-18 +/- 2) °C.
X. Выполнение определения
10.1. Воздух рабочей зоны. Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 см3, заливают 10 см3 метанола, помещают на встряхиватель на 10 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями метанола объемом 10 см3, выдерживая на встряхивателе по 10 минут. Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха и остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы (подготовленной по п. 8.2.2), тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.4.
10.2 Атмосферный воздух.
Содержимое экспонированных сорбционных трубок (сорбент и стекловату) переносят в химический стакан вместимостью 150 см3, заливают по 5 — 6 см3 метанола, помещают на ультразвуковую баню на 2 минуты, затем помещают на встряхиватель на 15 минут. Растворитель сливают, содержимое трубок еще дважды обрабатывают новыми порциями метанола объемом 5 — 6 см3, выдерживая на встряхивателе по 10 минут. Объединенный экстракт переносят, фильтруя через тампон из стекловаты, помещенный в химическую воронку, в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.4. Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).
10.3. Смывы с кожных покровов. Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 см3, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба. Объединенный раствор упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы (подготовленной по п. 8.2.2) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 10.4. Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика клоквинтосет кислоты, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию клоквинтосет кислоты в хроматографируемом растворе. Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).
10.4 Условия хроматографирования:
- жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны;
- хроматографическая колонка стальная, длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернение 5 мкм;
- рабочая длина волны 255 нм;
- температура колонки 24 °C;
- подвижная фаза: ацетонитрил — 0,1%-я ортофосфорная кислота (20:80 по объему);
- скорость потока элюента 0,8 см3/мин;
- объем вводимой пробы 20 мм3;
- линейный диапазон детектирования: 1 — 20 нг.
XI. Обработка результатов анализа
11.1 Воздушная среда. Концентрацию вещества в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле:
где C — концентрация клоквинтосет кислоты в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;
Vt — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура: 20 °C — воздух рабочей зоны и 0 °C — атмосферный воздух), дм3.
V_{t} = \frac{R \cdot P \cdot ut}{273 + T} ,
где T — температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), град. C;
P — атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
u — расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;
t — длительность отбора пробы, мин;
R — коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,357 для атмосферного воздуха.
11.2 Смывы с кожных покровов. Концентрацию вещества в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:
где C — концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3.
XII. Оформление результатов измерений
12.1 Результат количественного анализа представляют в виде:
- результат анализа X в мг/м3, характеристика погрешности \delta , % (таблица 3.1), P = 0,95, где X — результат определения, мг/м3;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/м3;
\Delta = \frac{\delta \cdot \text{Х}}{100} ,
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл. 3.1), %.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «Содержание клоквинтосет кислоты в пробе воздуха рабочей зоны — менее 0,1 мг/м3; в пробе атмосферного воздуха — менее 0,0031 мг/м3; в пробе смыва — менее 0,1 мкг/смыв» <3>.
<3> 0,1 мг/м3; 0,0031 мг/м3, 0,1 мкг/смыв — пределы обнаружения клоквинтосет кислоты при отборе 1 дм3 воздуха рабочей зоны; при отборе 32 дм3 атмосферного воздуха, в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 см2).
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды и смывов с кожных покровов. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха и смывов с кожи должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике, фиксированная площадь смыва должна быть увеличена в 2 раза. После отбора проб экстракт с трубок, а также пробу смыва делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (величина добавки Cд должна соответствовать 50 — 150% от содержания компонента в пробе, общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой — X'. Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости (один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).
Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:
\text{С}_{\text{д}} \geq \Delta_{\text{л},\text{Х}} + \Delta_{\text{л},\text{Х }\prime},
где \Delta_{\text{л},\text{Х}}( \pm \Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}) — характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой), мг/м3, мкг/смыв:
\Delta = \frac{\delta \cdot \text{Х}}{100} ,
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
Контроль проводят путем сравнения результата контрольной процедуры Kк с нормативом контроля K.
Результат контрольной процедуры Kк рассчитывают по формуле:
K_{\text{к}} = \overline{\text{Х}}\prime - \overline{\text{Х}} - \text{С}_{\text{д}},
где \overline{\text{Х}}\prime , \overline{\text{Х}} , Cд — среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно (мг/м3, мкг/смыв).
Норматив оперативного контроля точности K рассчитывают по формуле:
K = \sqrt{\Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},\text{Х}}^{2}} .
Проводят сопоставление результата контрольной процедуры (Kк) с нормативом контроля (K).
Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (1) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
2. ГОСТ 1770 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
3. ГОСТ OIML R 111-1 «Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования».
4. ГОСТ Р 52501 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
5. ГОСТ 20490 «Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия».
6. ГОСТ 4221 «Калий углекислый. Технические условия».
7. ГОСТ 6552 «Кислота ортофосфорная. Технические условия».
8. ГОСТ 25336 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
9. ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры.
10. ГОСТ 9737 «Посуда лабораторная стеклянная. Шлифы сферические взаимозаменяемые».
11. ГОСТ 21241 «Пинцеты медицинские. Общие технические требования и методы испытаний».
12. ГОСТ 12.1.007 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
13. ГОСТ 12.1.019 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
14. ГОСТ 12.1.004 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования».
15. ГОСТ 12.4.009 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
16. ГОСТ 17.2.3.01 «Охрана природы (ССОП). Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов».
17. ГОСТ 12.1.005 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».
18. Р 2.2.2006-05 «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны».
19. ГОСТ Р ИСО 5725 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
20. ГОСТ 28498 «Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний».
21. ГОСТ 5962 «Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия».
22. ГОСТ 6995 «Реактивы. Метанол-яд. Технические условия».
23. Руководство Р 2.2.2006-05 «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны».