---
title: "\"МУК 4.1.3634-20. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств ипроваликарба в ягодах и соке винограда методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.3634-20"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3634-20"
---

## "МУК 4.1.3634-20. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств ипроваликарба в ягодах и соке винограда методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.3634-20. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств ипроваликарба в ягодах и соке винограда методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 17.08.2020)


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
**А.Ю.ПОПОВА**
17 августа 2020 года


#### <a id="p100002"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ИПРОВАЛИКАРБА**
**В ЯГОДАХ И СОКЕ ВИНОГРАДА МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ**
**ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.3634-20**

1. <a id="p100005"></a>Разработаны ФБУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, О.Е. Егорченкова).
2. <a id="p100006"></a>Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 17 августа 2020 г.
3. <a id="p100007"></a>Введены впервые.


### <a id="p100008"></a>I. Общие положения и область применения


<a id="p100009"></a>1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии (далее - ГЖХ) для измерения концентраций ипроваликарба в ягодах и соке винограда в диапазоне 0,01 - 0,10 мг/кг.
<a id="p100010"></a>1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области безопасности и качества пищевой продукции и продовольственного сырья.

#### <a id="p100011"></a>1.3 МУК носят рекомендательный характер.



### <a id="p100012"></a>II. Физико-химические свойства


<a id="p100013"></a>2.1. Ипроваликарб - класс карбаматы, смесь S,S- и S,R- диастереомеров. 1-метилэтил [(1S)-2-метил-1-[[[1-(4-метилфенил)этил]амино]карбонил]пропил]карбамат <1>.

<a id="p100014"></a>

---

<a id="p100015"></a><1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

<a id="p100016"></a>Брутто-формула C<sub>18</sub>H<sub>28</sub>N<sub>2</sub>O<sub>3</sub>.
<a id="p100017"></a>Молекулярная масса 320,5.
<a id="p100018"></a>2.2. Порошок белого - желтого цвета. Плотность 1,38 г/см3 при 20 °C. Температура плавления 164 °C. Температура кипения: термическое разложение начинается при температуре более 160 °C. Давление паров при 25 °C 7,7 x 10-5 мПа. Растворимость в органических растворителях (в г/дм3): ацетон - 41; этилацетат - 20; толуол - 5,3. Растворимость в воде (в мг/дм3 при 20 °C): 17,8.


### <a id="p100019"></a>III. Погрешность измерений


<a id="p100020"></a>3.1. Погрешность измерений. При соблюдении всех регламентируемых условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерения при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в [табл. 3.1](#p100022) для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100021"></a>Таблица 3.1

<a id="p100022"></a>Метрологические параметры


| <a id="p100023"></a>Анализируемый объект | <a id="p100024"></a>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | <a id="p100025"></a>Показатель точности (граница относительной погрешности), $\pm \delta%$ , P = 0,95 | <a id="p100026"></a>Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , % | <a id="p100027"></a>Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R}$ , % | <a id="p100028"></a>Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % | <a id="p100029"></a>Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100030"></a>Ягоды винограда | <a id="p100031"></a>0,01 - 0,10 | <a id="p100032"></a>50 | <a id="p100033"></a>5,2 | <a id="p100034"></a>7,2 | <a id="p100035"></a>14 | <a id="p100036"></a>20 |
| <a id="p100037"></a>Сок винограда | <a id="p100038"></a>0,01 - 0,10 | <a id="p100039"></a>50 | <a id="p100040"></a>7,7 | <a id="p100041"></a>10,8 | <a id="p100042"></a>22 | <a id="p100043"></a>30 |


<a id="p100044"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в [табл. 3.2](#p100046).

<a id="p100045"></a>Таблица 3.2

<a id="p100046"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение,
доверительный интервал среднего результата
для всего диапазона измерений (n = 20)


<table>
<colgroup><col width="14%"><col width="19%"><col width="18%"><col width="17%"><col width="17%"><col width="17%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100047"></a>Анализируемый объект</td><td colspan="5"><a id="p100048"></a>Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td><a id="p100049"></a>нижний предел количественного определения, мг/кг</td><td><a id="p100050"></a>диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td><a id="p100051"></a>полнота извлечения вещества, %</td><td><a id="p100052"></a>стандартное отклонение, %</td><td><a id="p100053"></a>доверительный интервал среднего результата, +/-, %</td></tr>
<tr><td><a id="p100054"></a>Ягоды винограда</td><td><a id="p100055"></a>0,01</td><td><a id="p100056"></a>0,01 - 0,10</td><td><a id="p100057"></a>93,4</td><td><a id="p100058"></a>5,2</td><td><a id="p100059"></a>6,3</td></tr>
<tr><td><a id="p100060"></a>Сок винограда</td><td><a id="p100061"></a>0,01</td><td><a id="p100062"></a>0,01 - 0,10</td><td><a id="p100063"></a>97,9</td><td><a id="p100064"></a>7,7</td><td><a id="p100065"></a>6,6</td></tr>
</table>



### <a id="p100066"></a>IV. Метод измерений


<a id="p100067"></a>4.1. Метод основан на определении ипроваликарба с использованием капиллярной ГЖХ с масс-селективным детектором после извлечения вещества из анализируемых образцов ацетоном, очистки экстрактов перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и далее на концентрирующих патронах для твердофазной экстракции.
<a id="p100068"></a>Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.


### <a id="p100069"></a>V. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы


<a id="p100070"></a>5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в [табл. 5.1](#p100072) - [5.3](#p100130).

<a id="p100071"></a>Таблица 5.1

<a id="p100072"></a>Средства измерений


<table>
<colgroup><col width="61%"><col width="39%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100073"></a>Наименование средств измерения</td><td><a id="p100074"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики</td></tr>
<tr><td><a id="p100075"></a>Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и влажности воздуха</td><td><a id="p100076"></a>Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений</td></tr>
<tr><td><a id="p100077"></a>Весы аналитические с пределом допустимой погрешности 0,0005 г</td><td><a id="p100078"></a>ГОСТ Р 53228</td></tr>
<tr><td><a id="p100079"></a>Весы лабораторные общего назначения с пределом допустимой погрешности +/- 0,01 г</td><td><a id="p100080"></a>ГОСТ Р 53228</td></tr>
<tr><td><a id="p100081"></a>Газовый хроматограф, снабженный масс-селективным детектором, предназначенный для работы с капиллярной колонкой</td><td rowspan="2"><a id="p100082"></a>Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений</td></tr>
<tr><td><a id="p100083"></a>Гигрометр с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90%</td></tr>
<tr><td><a id="p100084"></a>Колбы мерные 2-го класса точности вместимостью 100 см3, 500, 1000</td><td><a id="p100085"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100086"></a>Меры массы</td><td><a id="p100087"></a>ГОСТ OIML R 111-1</td></tr>
<tr><td><a id="p100088"></a>Микрошприц вместимостью 10 мм3</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100089"></a>Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0 и 10 см3</td><td><a id="p100090"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-29227-91">ГОСТ 29227</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100091"></a>Термометр с диапазоном измерений от 0 °C до 55 °C и ценой деления 0,1 °C</td><td><a id="p100092"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-28498-90">ГОСТ 28498</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100093"></a>Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 500 см3</td><td><a id="p100094"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770</a></td></tr>
</table>


<a id="p100095"></a>Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

<a id="p100096"></a>Таблица 5.2

<a id="p100097"></a>Реактивы


| <a id="p100098"></a>Наименование реактива | <a id="p100099"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| --- | --- |
| <a id="p100100"></a>Ипроваликарб | <a id="p100101"></a>Аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 95% |
| <a id="p100102"></a>Ацетон осч | <a id="p100103"></a>ГОСТ 2603 |
| <a id="p100104"></a>Гелий газообразный в баллонах | <a id="p100105"></a>Высокой чистоты |
| <a id="p100106"></a>н-Гексан (гексан) | <a id="p100107"></a>Квалификация не ниже "для хроматографии" |
| <a id="p100108"></a>Калий марганцовокислый (перманганат калия), хч | <a id="p100109"></a>ГОСТ 20490 |
| <a id="p100110"></a>Калий углекислый (карбонат калия, поташ) хч, прокаленный | <a id="p100111"></a>[ГОСТ 4221](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76) |
| <a id="p100112"></a>Кальций хлористый (хлорид) хч, насыщенный водный раствор | <a id="p100113"></a>[ГОСТ 450](https://bukva.ai/docs/gost-450-77) |
| <a id="p100114"></a>Кислота серная концентрированная хч | <a id="p100115"></a>ГОСТ 4204 |
| <a id="p100116"></a>Натрий сернокислый (сульфат) безводный хч | <a id="p100117"></a>[ГОСТ 4166](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) |
| <a id="p100118"></a>Натрий хлористый (хлорид натрия) хч, насыщенный водный раствор | <a id="p100119"></a>ГОСТ 4233 |
| <a id="p100120"></a>Силикагель, для колоночной хроматографии | <a id="p100121"></a>размер частиц 160 - 400 |
| <a id="p100122"></a>Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), хч | <a id="p100123"></a>меш |
| <a id="p100124"></a>Этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат) хч | <a id="p100125"></a>[ГОСТ 22300](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76) |
| <a id="p100126"></a>Циклогексан химически чистый | <a id="p100127"></a>ГОСТ 14198 |


<a id="p100128"></a>Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующей дополнительной очистки растворителями.

<a id="p100129"></a>Таблица 5.3

<a id="p100130"></a>Вспомогательные устройства, материалы


| <a id="p100131"></a>Наименование устройств, материалов | <a id="p100132"></a>Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
| --- | --- |
| <a id="p100133"></a>1 | <a id="p100134"></a>2 |
| <a id="p100135"></a>Аппарат для встряхивания или орбитальный шейкер, диапазон регулировки оборотов 50 - 200 об./мин, орбита до 10 мм | <a id="p100136"></a>- |
| <a id="p100137"></a>Баня водяная | <a id="p100138"></a>- |
| <a id="p100139"></a>Бумага индикаторная универсальная | <a id="p100140"></a>- |
| <a id="p100141"></a>Воронка Бюхнера | <a id="p100142"></a>ГОСТ 9147 |
| <a id="p100143"></a><a id="p100144"></a>Воронки делительные вместимостью 500 см3<br>Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм | <a id="p100145"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100146"></a>Воронки химические стеклянные конусные | <a id="p100147"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100148"></a>Груша резиновая | <a id="p100149"></a>- |
| <a id="p100150"></a>Гомогенизатор бытовой | <a id="p100151"></a>- |
| <a id="p100152"></a>Колба Бунзена | <a id="p100153"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100154"></a>Колбы плоскодонные вместимостью 100, 250, 500 см3 | <a id="p100155"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100156"></a>Колбы круглодонные на шлифе (для упаривания) вместимостью 150, 250 см3 | <a id="p100157"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100158"></a>Патроны концентрирующие для твердофазной экстракции, содержащие 360 мг силикагеля | <a id="p100159"></a>- |
| <a id="p100160"></a>Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 | <a id="p100161"></a>ГОСТ 25336 |
| <a id="p100162"></a>Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающий вакуум до 10 мбар | <a id="p100163"></a>- |
| <a id="p100164"></a>Стекловата | <a id="p100165"></a>- |
| <a id="p100166"></a>Стаканы химические с носиком, вместимостью 100, 150 и 250 см3 по ГОСТ 25336 | <a id="p100167"></a>- |
| <a id="p100168"></a>Стеклянные палочки | <a id="p100169"></a>- |
| <a id="p100170"></a><a id="p100171"></a>Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% фенил- и 95% диметилполисилоксана, толщина пленки сорбента 0,25 мкм<br>Шприцы инъекционные однократного применения, стерильные по [ГОСТ ISO 7886-1-2011](https://bukva.ai/docs/gost-iso-7886-1-2011) | <a id="p100172"></a>- |


<a id="p100173"></a>Примечание: допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


### <a id="p100174"></a>VI. Требования безопасности


<a id="p100175"></a>6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
<a id="p100176"></a>6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.
<a id="p100177"></a>6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см3), необходимо соблюдать нормы и правила <2>. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

<a id="p100178"></a>

---

<a id="p100179"></a><2> Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 25.03.2014 N 116. - Примеч. ред. Документ утратил силу с 01.01.2021. Приказом Ростехнадзора от 15.12.2020 N 536 утверждены новые федеральные нормы и правила.

<a id="p100180"></a>6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газовом хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.


### <a id="p100181"></a>VII. Условия измерений



#### <a id="p100182"></a>7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- <a id="p100183"></a>процессы приготовления растворов проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100184"></a>выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


### <a id="p100185"></a>VIII. Подготовка к выполнению измерений



#### <a id="p100186"></a>8.1 Очистка органических растворителей.

<a id="p100187"></a>8.1.1. Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.
<a id="p100188"></a>8.1.2. Н-Гексан последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод; перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

##### <a id="p100189"></a>8.1.3 Очистка этилацетата.

<a id="p100190"></a>8.1.3.1. Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5%. Навеску (25 +/- 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в деионизированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.
<a id="p100191"></a>8.1.3.2. Очистка растворителя. Растворитель промывают последовательно 5%-м водным раствором натрия углекислого, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над прокаленным карбонатом калия и перегоняют или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30. Хранят в темноте (в емкости из темного стекла) не более месяца.

#### <a id="p100192"></a>8.2 Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения.

<a id="p100193"></a>8.2.1. Исходный раствор ипроваликарба для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0001) г ипроваликарба, растворяют в 50 - 60 см3 ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.
<a id="p100194"></a>Раствор хранят в холодильнике при температуре +(4 - 6) °C в течение 6 месяцев.
<a id="p100195"></a>8.2.2 Рабочий раствор N 1 ипроваликарба для градуировки и внесения (концентрация 10,0 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10,0 см3 исходного градуировочного раствора с концентрацией 100,0 мкг/см3 [(п. 8.2.1)](#p100193), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор N 1 с концентрацией ипроваликарба 10,0 мкг/см3.
<a id="p100196"></a>Раствор хранят в холодильнике при температуре +(4 - 6) °C в течение 10 дней.
<a id="p100197"></a>Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено - найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.
<a id="p100198"></a>8.2.3. Рабочие растворы N 2 - 6 ипроваликарба для градуировки (концентрация 0,05 - 0,5 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают 0,5; 0,8; 1,0; 2,0; и 5,0 см3 рабочего раствора N 1 с концентрацией 10,0 мкг/см3 [(п. 8.2.2)](#p100195), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 6 с концентрациями ипроваликарба 0,05; 0,08, 0,1, 0,2; и 0,5 мкг/см3.
<a id="p100199"></a>Растворы хранят в холодильнике при температуре +(4 - 6) °C в течение 10 дней.
<a id="p100200"></a>8.3. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость площади пика от концентрации ипроваликарба в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.
<a id="p100201"></a>В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 10.4](#p100239). Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков ипроваликарба, на основании которых строят градуировочную зависимость.
<a id="p100202"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
<a id="p100203"></a>При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание ипроваликарба в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,05 до 0,50 мкг/см3. Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемых для контроля градуировочных растворов сохраняется соотношение:

<a id="p100204"></a> $A = \frac{|X - C| \cdot 100}{C} \leq B$ , где

<a id="p100205"></a>X - концентрация ипроваликарба в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
<a id="p100206"></a>C - известная концентрация градуировочного раствора ипроваликарба, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
<a id="p100207"></a>B - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 20% при P = 0,95).
<a id="p100208"></a>8.4. Приготовление смеси этилацетат-циклогексан, объемное соотношение 1 : 1. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 этилацетата и 500 см3 циклогексана, перемешивают. Смесь хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более месяца.
<a id="p100209"></a>8.5. Приготовление смеси гексан-этилацетат для очистки экстрактов на концентрирующих патронах.
<a id="p100210"></a>8.5.1. Смесь гексан-этилацетат (объемное соотношение 90 : 10). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 90 см3 гексана и 10 см3 этилацетата, перемешивают.
<a id="p100211"></a>8.5.2. Смесь гексан-этилацетат (объемное соотношение 80 : 20). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 80 см3 гексана и 20 см3 этилацетата, перемешивают.
<a id="p100212"></a>8.5.3. Смесь гексан-этилацетат (объемное соотношение 1 : 1). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 50 см3 гексана и 50 см3 этилацетата, перемешивают.
<a id="p100213"></a>8.6. Подготовка концентрирующих патронов. Патрон устанавливают на аллонж с прямым отводом для вакуума <3>. Сверху в патрон устанавливают стеклянную пипетку вместимостью 5 см3, используемую в качестве емкости для элюента.

<a id="p100214"></a>

---

<a id="p100215"></a><3> В отсутствие специального аллонжа жидкость продавливают через патрон с помощью шприца, скорость продавливания раствора не должна превышать 2 - 3 капли в секунду.

<a id="p100216"></a>Концентрирующий патрон промывают 5 см3 этилацетата и 5 см3 гексана. Процедуру проводят с использованием вакуума, скорость потока растворителя через патрон не должна превышать 2 см3/мин, при этом нельзя допускать высыхания поверхности патрона. Патрон готовят непосредственно перед использованием.
<a id="p100217"></a>8.7. Проверка поведения ипроваликарба на концентрирующем патроне. В круглодонную колбу вместимостью 150 см3 помещают 0,1 см3 рабочего раствора N 1 ипроваликарба для внесения с концентрацией 10,0 мкг/см3 [(п. 8.2.2)](#p100195), упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °C. Сухой остаток растворяют в 0,5 см3 этилацетата и 4,5 см3 гексана, помещая на ультразвуковую баню на 30 сек, перемешивают и наносят на подготовленный концентрирующий патрон [(п. 8.6)](#p100213). Патрон промывают 5 см3 смеси гексан-этилацетат (объемное соотношение 90 : 10), 5 см3 смеси гексан-этилацетат (объемное соотношение 80 : 20), элюаты отбрасывают.
<a id="p100218"></a>Ипроваликарб элюируют с патрона 5 см3 смеси гексан-этилацетат (объемное соотношение 1 : 1), упаривают, остатки растворяют в 2 см3 ацетона, анализируют содержание ипроваликарба по [п. 10.4](#p100239).
<a id="p100219"></a>Устанавливают уровень вещества в элюате, определяют полноту смывания с патрона и необходимый для очистки объем элюента.
<a id="p100220"></a>Примечание: проверку хроматографического поведения ипроваликарба следует проводить обязательно, поскольку профиль вымывания может изменяться при использовании новой партии сорбентов и растворителей.


### <a id="p100221"></a>IX. Отбор и хранение проб


<a id="p100222"></a>9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с [ГОСТ 32786](https://bukva.ai/docs/gost-32786-2014) и [ГОСТ 26313](https://bukva.ai/docs/prikaz-gost-26313-2014). Отобранные пробы винограда хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике в темноте не более 7 дней. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре -18 °C.
<a id="p100223"></a>9.2. Сок анализируют в день приготовления. Перед анализом образцы ягод винограда измельчают с помощью гомогенизатора.


### <a id="p100224"></a>X. Выполнение определения



#### <a id="p100225"></a>10.1 Экстракция.

<a id="p100226"></a>10.1.<sub>1</sub>. Виноград. Образец измельченных проб ягод винограда массой 10 г, помещают в плоскодонную колбу вместимостью 250 см3, добавляют ацетон в количестве 70 см3 и помещают на аппарат для встряхивания на 30 минут. Пробе дают отстояться, затем надосадочную жидкость фильтруют на воронке Бюхнера с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, через двойной фильтр средней плотности. Экстракцию повторяют, используя 30 см3 ацетона, выдерживая 1 мин на ультразвуковой бане и 30 мин на аппарате для встряхивания. Осадок на фильтре промывают 20 см3 ацетона.
<a id="p100227"></a>Объединенный отфильтрованный экстракт перемешивают, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °C до водного остатка (объем 5 - 10 см3) и подвергают очистке перераспределением в системе несмешивающихся растворителей по [п. 10.2](#p100231), затем на патроне по [п. 10.3](#p100236).
<a id="p100228"></a>10.1.2. Сок винограда. Пробу сока винограда массой 10 г вносят в коническую колбу на 250 см3, добавляют 70 см3 ацетона, интенсивно встряхивают в течение 5 минут, помещают на аппарат для встряхивания на 30 мин и выдерживают 1 час в холодильнике при +(4 - 6) °C.
<a id="p100229"></a>Полученный экстракт отфильтровывают на воронке Бюхнера с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, через двойной фильтр средней плотности. Осадок на фильтре повторно дважды промывают 20 см3 ацетона.
<a id="p100230"></a>Объединенный отфильтрованный экстракт переносят в колбу для упаривания на 250 см3, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °C до водного остатка (объем 5 - 10 см3) и подвергают очистке по [п. 10.2](#p100231).
<a id="p100231"></a>10.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей. Водную фазу, полученную по [п.п. 10.1.1](#p100226) или [10.1.2](#p100228), переносят в делительную воронку вместимостью 500 см3. Колбу дополнительно обмывают 200 см3 деионизированной воды, которую также переносят в делительную воронку, вносят 20 см3 насыщенного раствора хлористого натрия, перемешивают. Затем в воронку добавляют 40 см3 смеси этилацетат-циклогексан (соотношение 1 : 1 по объему) и интенсивно встряхивают в течение 2 мин.
<a id="p100232"></a>После полного разделения фаз верхний органический слой отделяют, фильтруя через слой безводного сульфата натрия (толщиной около 1 см), помещенный на бумажном фильтре в конусной воронке, в круглодонную колбу вместимостью 250 см3. Процедуру экстракции водной фазы повторяют дважды, новыми порциями смеси этилацетат-циклогексан (соотношение 1 : 1 по объему) объемом 20 см3, встряхивая в течение 5 мин.
<a id="p100233"></a>После завершения экстракции сульфат натрия промывают 10 см3 смеси этилацетат-циклогексан (соотношение 1 : 1 по объему).
<a id="p100234"></a>Для полного разделения фаз содержимое воронки должно отстояться 10 - 15 мин. Следы органической фазы в водной фазе недопустимы, поскольку это снижает полноту извлечения вещества.
<a id="p100235"></a>Объединенную органическую фазу, пропущенную через слой сульфата натрия, упаривают на ротационном испарителе при температуре не выше 35 °C досуха и подвергают дополнительной очистке на патроне по [п. 10.3](#p100236).
<a id="p100236"></a>10.3. Очистка экстракта зерна на концентрирующем патроне. Сухой остаток в круглодонной колбе, полученный по [п. 10.2](#p100231), растворяют с помощью ультразвуковой бани в 0,5 см3 этилацетата и 4,5 см3 гексана, помещая на ультразвуковую баню на 30 с, перемешивают и наносят на подготовленный концентрирующий патрон [(п. 8.6)](#p100213).
<a id="p100237"></a>Патрон промывают последовательно 5 см3 смеси гексан-этилацетат (объемное соотношение 90 : 10), 5 см3 смеси гексан-этилацетат (объемное соотношение 80 : 20), элюаты отбрасывают.
<a id="p100238"></a>Ипроваликарб элюируют с 5 см3 смеси гексан-этилацетат (объемное соотношение 1 : 1), упаривают, остаток растворяют в 2 см3 ацетона и анализируют содержание ипроваликарба по [п. 10.4](#p100239).

#### <a id="p100239"></a>10.4 Условия хроматографирования:

- <a id="p100240"></a>газовый хроматограф, снабженный масс-селективным детектором, автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярной колонкой;
- <a id="p100241"></a>хроматографическая, капиллярная, кварцевая колонка длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент 5% - фенил 95% - диметилполисилоксан (толщина пленки сорбента 0,25 мкм);
- <a id="p100242"></a>температура детектора: квадруполя - 150 °C, источника - 230 °C;
- <a id="p100243"></a>температура переходной камеры - 280 °C;
- <a id="p100244"></a>температура испарителя 240 °C;
- <a id="p100245"></a>температура термостата колонки программированная. Начальная температура 150 °C, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры 215 °C, выдержка 7 мин, нагрев колонки со скоростью 20 градусов в минуту до температуры 260 °C, выдержка 5 мин;
- <a id="p100246"></a>газ 1 (гелий): поток в колонке 1,8 см3/мин;
- <a id="p100247"></a>давление 157,9 кПа;
- <a id="p100248"></a>средняя линейная скорость 51,051 см/с;
- <a id="p100249"></a>хроматографируемый объем 1 мм3;
- <a id="p100250"></a>режим регистрации индивидуальных ионов;
- <a id="p100251"></a>отношение масса-заряд: 119 (количественный), 72,134;
- <a id="p100252"></a>линейный диапазон детектирования 0,05 - 0,50 нг.
<a id="p100253"></a>Образцы, дающие пики, большие чем градуировочный раствор ипроваликарба с концентрацией 0,5 мкг/см3, разбавляют ацетоном не более чем в 50 раз.


### <a id="p100254"></a>XI. Обработка результатов анализа



#### <a id="p100255"></a>11.1 Содержание ипроваликарба в пробе (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:


<a id="p100256"></a> $X = \frac{A \cdot V}{mf}$ , где

<a id="p100257"></a>X - содержание ипроваликарба в пробе, мг/кг;
<a id="p100258"></a>A - концентрация вещества, найденная по градуировочной характеристике в соответствии с величиной суммы площадей хроматографических пиков, мкг/см3;
<a id="p100259"></a>V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;
<a id="p100260"></a>m - масса анализируемого образца, г.
<a id="p100261"></a>f - полнота извлечения вещества, выраженная в относительных единицах (величину полноты извлечения, приведенную в [табл. 3.2](#p100046), разделить на 100).


### <a id="p100262"></a>XII. Проверка приемлемости результатов параллельных определений


<a id="p100263"></a>12.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

<a id="p100264"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r$ , где

<a id="p100265"></a>X1, X2 - результаты параллельных определений, мг/кг;
<a id="p100266"></a>r - значение предела повторяемости [(табл. 3.1)](#p100022), при этом $r = 2,8\sigma_{r}$ .
<a id="p100267"></a>При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


### <a id="p100268"></a>XIII. Оформление результатов



#### <a id="p100269"></a>13.1 Результат анализа представляют в виде:


<a id="p100270"></a> $(\overline{X} \pm \Delta)\text{мг}/\text{кг}$ при вероятности P = 0,95; где

<a id="p100271"></a> $\overline{X}$ - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
<a id="p100272"></a> $\Delta$ - абсолютной погрешности, мг/кг:

<a id="p100273"></a> $\Delta = \frac{\delta \cdot \overline{X}}{100}$ , где

<a id="p100274"></a> $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 3.1](#p100022)), %.
<a id="p100275"></a>Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "Содержание ипроваликарба в пробе ягод и сока винограда менее 0,01 мг/кг" <4>.

<a id="p100276"></a>

---

<a id="p100277"></a><4> 0,01 мг/кг предел обнаружения в пробе ягод и сока винограда.


### <a id="p100278"></a>XIV. Контроль качества результатов измерений


<a id="p100279"></a>14.1. Организация контроля качества результатов измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002).
<a id="p100280"></a>14.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
<a id="p100281"></a>Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:

<a id="p100282"></a> $\text{С}_{\text{д}} \geq \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},X\prime}$ , где

<a id="p100283"></a> $\Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л},X\prime})$ - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) мг/кг, при этом:

<a id="p100284"></a> $\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta$ , где

<a id="p100285"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

<a id="p100286"></a> $\Delta = \frac{\delta \cdot \overline{X}}{100}$ , где

<a id="p100287"></a> $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 3.1](#p100022)), %.
<a id="p100288"></a>Результат контроля процедуры Кк рассчитывают по формуле:

<a id="p100289"></a> $\text{К}_{\text{к}} = \overline{X}\prime - \overline{X} - \text{С}_{\text{д}}$ , где

<a id="p100290"></a> $\overline{X}\prime$ , $\overline{X}$ , Cд - среднее арифметическое результатов параллельных определений содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг.
<a id="p100291"></a>Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100292"></a> $\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},X\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}}$ 

<a id="p100293"></a>Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).
<a id="p100294"></a>Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

<a id="p100295"></a>|Кк| <= К; (1)

<a id="p100296"></a>процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100297"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100295) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении [условия (1)](#p100295) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.






## <a id="p100298"></a>Библиографические ссылки


1. <a id="p100299"></a>ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
2. <a id="p100300"></a>[ГОСТ 6359](https://bukva.ai/docs/gost-6359-75) "Барографы метеорологические анероидные. Технические условия".
3. <a id="p100301"></a>[ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) (ИСО 1042, ИСО 4788) "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".
4. <a id="p100302"></a>ГОСТ OIML R 111-1 "Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".
5. <a id="p100303"></a>ГОСТ 9293 (ИСО 2435) "Азот газообразный и жидкий. Технические условия".
6. <a id="p100304"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
7. <a id="p100305"></a>ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
8. <a id="p100306"></a>ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
9. <a id="p100307"></a>ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования".
10. <a id="p100308"></a>ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
11. <a id="p100309"></a>[ГОСТ 32786](https://bukva.ai/docs/gost-32786-2014) "Виноград столовый свежий. Технические условия".
12. <a id="p100310"></a>[ГОСТ 26313](https://bukva.ai/docs/prikaz-gost-26313-2014) "Продукты переработки фруктов и овощей. Правила приемки и методы отбора проб".
13. <a id="p100311"></a>ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".
14. <a id="p100312"></a>[ГОСТ 28498](https://bukva.ai/docs/gost-28498-90) "Термометры жидкостные стеклянные общие технические требования. Методы испытаний".
15. <a id="p100313"></a>ГОСТ 2603 "Реактивы. Ацетон. Технические условия".
16. <a id="p100314"></a>ГОСТ 20490 "Реактивы. Калий марганцовокислый".
17. <a id="p100315"></a>[ГОСТ 4221](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76) "Калий углекислый. Технические условия".
18. <a id="p100316"></a>[ГОСТ 4523](https://bukva.ai/docs/gost-4523-77) "Магний сернокислый 7-водный. Технические условия".
19. <a id="p100317"></a>ГОСТ 4233 "Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия".
20. <a id="p100318"></a>Унифицированные [правила](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов N 2051-79 от 21.08.79.



<a id="p100319"></a>

---