МУК 4.1.3625-20. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств фенпропидина в воде и почве методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 05.08.2020)
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 5 августа 2020 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ФЕНПРОПИДИНА В ВОДЕ И ПОЧВЕ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3625-20
1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, Л.Г. Бондарева).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 05 августа 2020 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) для определения в воде и почве массовой концентрации фенпропидина в диапазоне 0,0005 — 0,0100 мг/дм3 и 0,01 — 0,20 мкг/кг соответственно.
1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области безопасности окружающей среды.
1.3 Методические указания носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические и токсикологические свойства
2.1. Фенпропидин. RS-1-[4-третбутилфенил)-2-метилпропил]пиперидин <1>. Брутто формула C19H31N. Молекулярная масса 273,5.
<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2. Физические и химические свойства: химически чистое вещество представляет собой бледно-желтую слегка вязкую жидкость без запаха. Давление пара (25 °C) 17 Па. Растворимость в воде (25 °C, мг/дм3): 530 (pH 7), 6,2 (pH 9). Легко смешивается с ацетоном, этанолом, толуолом, н-октаном и гексаном (25 °C). Стабилен при хранении в закрытом контейнере при комнатной температуре по крайней мере в течение 3 месяцев. Водные растворы устойчивы к воздействию УФ-света и гидролизу при 80 °C (pH 4,7 и 10). pKa 10,1 (сильное основание). Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода — Kowlog = 2,9 (pH 7,25 °C).
2.3. Фенпропидин является фунгицидом химического класса пиперидинов системного и профилактического действия. Механизм его действия заключается в ингибировании биосинтеза стиролов. Он особенно эффективен против таких болезнетворных микроорганизмов, как Erysiphe graminis, Rhynchosporium secalis и Puccinia.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1, для соответствующих диапазонов концентраций (в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1 — 6).
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в табл. 3.2.
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20)
IV. Метод измерений
4.1. Методика основана на определении вещества с помощью ВЭЖХ с ультрафиолетовым (диодно-матричным) детектором.
4.2. Уровень фенпропидина в пробах воды определяют после очистки и концентрирования на картридже, заполненном пористым сорбентом на основе сополимера N-винилпирролидона и дивинилбензола. Элюирование фенпропидина проводят ацетонитрилом.
Экстракцию фенпропидина из анализируемых проб почвы выполняют смесью ацетонитрила и воды с добавлением 1 см3 ледяной уксусной кислоты, с последующей очисткой экстракта на картридже, заполненном пористым сорбентом на основе сополимера N-винилпирролидона и дивинилбензола.
4.3. Нижний предел измерения фенпропидина в анализируемом объеме пробы — 1 нг.
4.4. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
V. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1 - 5.3.
| Наименование средства измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| Жидкостный хроматограф с быстросканирующим ультрафиолетовым детектором, снабженный дегазатором, термостатом колонки | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Прибор для измерения атмосферного давления, температуры и влажности воздуха | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Весы лабораторные аналитические, предел допустимой погрешности +/- 0,0005 г | ГОСТ Р 53228 |
| Весы лабораторные, предел допустимой погрешности +/- 0,01 г | ГОСТ Р 53228 |
| Колбы мерные вместимостью 100, 500, 1000 см3 | ГОСТ 1770 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1 |
| Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0 и 10,0 см3 | ГОСТ 29227 |
| Термометр лабораторный, пределы измерения 35 — 55 °C | ГОСТ 28498 |
| Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 10, 100, 250, 500, 1000 см3 | ГОСТ 1770 |
| Прибор комбинированный с диапазоном измерений относительной влажности от 10% до 98% |
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
| Наименование реактива | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| 1 | 2 |
| Фенпропидин, аналитический стандарт | CAS 67306-00-7 Содержание основного компонента не менее 95% |
| Ацетонитрил | CAS 75-05-8 Квалификация — не ниже «для ВЭЖХ» Содержание основного компонента — не менее 99,8% |
| Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная) | ГОСТ Р 52501 |
| Калий углекислый (карбонат калия, поташ) | Химически чистый прокаленный по ГОСТ 4221 |
| Метиловый спирт (метанол) | Химически чистый по ГОСТ 6995 |
| Ортофосфорная кислота химически чистая | - |
| Уксусная кислота 99,5%-я, чистая для анализа | ГОСТ 61 |
| Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора) | Квалификация не ниже «химически чистый» |
Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.
Вспомогательное оборудование, устройства, материалы
Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
6.3. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1 Очистка растворителей.
8.1.1. Ацетонитрил. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют. Непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия). Хранят в емкости из темного стекла.
8.2 Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ.
8.2.1. Приготовление раствора ортофосфорной кислоты с массовой долей 0,2% (0,2%-й раствор). В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 500 см3 бидистиллированной или деионизованной воды, 2 см3 ортофосфорной кислоты, перемешивают, доводят до метки бидистиллированной или деионизованной водой и еще раз тщательно перемешивают.
8.2.2. Приготовление подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 600 см3 ацетонитрила и 400 см3 0,2%-го раствора ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
Подвижную фазу хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.
8.3 Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.
Промывают колонку подвижной фазой (п. 8.2.2) при скорости подачи растворителя 0,5 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
8.4 Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.
8.4.1. Исходный раствор фенпропидина для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,0100 +/- 0,0005 г фенпропидина, растворяют в 50 — 60 см3 ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 — 6 °C не более месяца.
8.4.2. Рабочий раствор № 1 фенпропидина для градуировки и внесения (концентрация 10,0 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10,0 см3 исходного градуировочного раствора с концентрацией 100,0 мкг/см3 (пп. 8.4.1), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор № 1 с концентрацией фенпропидина 10,0 мкг/см3.
Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 — 6 °C не более месяца.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.
8.4.3. Рабочие растворы № 2 — 6 фенпропидина для градуировки (концентрация 0,1 — 1,0 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 см3 рабочего раствора № 1 с концентрациями 10,0 мкг/см3 (п. 8.4.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 8.2.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 6 с концентрациями фенпропидина 0,05; 0,1; 0,25; 0,5; 1,0 мкг/см3.
Растворы хранят в холодильнике при температуре 4 — 6 °C не более суток.
8.5 Приготовление смесей органических растворителей для экстракции.
8.5.1 Смесь ацетонитрил-вода = 8:2 (по объему).
В мерную колбу на 500 см3 вносят 400 см3 ацетонитрила и 100 см3 бидистиллированной воды. Тщательно перемешивают.
8.5.2 Смесь ацетонитрил-вода = 2:8 (по объему).
В мерную колбу на 500 см3 вносят 100 см3 ацетонитрила и 400 см3 бидистиллированной воды. Тщательно перемешивают.
8.6 Подготовка картриджа для очистки и концентрирования.
Картридж устанавливают на аллонж с прямым отводом для вакуума. Промывают картридж последовательно 1 см3 метанола, 1 см3 ацетонитрила, затем три раза по 1 см3 смесью ацетонитрил-вода в соотношении 2:8 по объему, приготовленной по п. 8.5.2. Процедуру проводят с использованием вакуума. Скорость элюирования — 15 — 20 капель в минуту. Не допускать высыхания верхнего слоя сорбента в картридже.
8.7 Установление градуировочной характеристики.
Градуировочную характеристику, выражающую линейную зависимость площади пика от концентрации фенпропидина в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.
В инжектор хроматографа вводят по 20 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования, указанных в п. 10.3. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков фенпропидина, на основании которых строят градуировочную зависимость.
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух градуировочных растворов, содержание фенпропидина в которых должно входить в диапазон линейности градуировочной характеристики от 0,05 до 1,0 мкг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:
A = \frac{(X - C) \cdot 100}{C} \leq B,
где X — концентрация фенпропидина в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора фенпропидина, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 10% при P = 0,95).
IX. Отбор и хранение проб
9.1. Отбор проб осуществляется в соответствии с действующими методическими документами <2>.
<2> Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов от 21.08.1979 № 2051-79.
9.2. Пробы воды отбирают и хранят в бутылях из полиэтилена (полипропилена) при температуре 4 +/- 2 °C не более недели.
9.3. Пробы почвы подсушивают и хранят при комнатной температуре не более 2 недель. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше -18 °C.
X. Выполнение определения
10.1 Вода.
Образец воды объемом 200 см3 отмеряют мерным цилиндром, переносят в коническую колбу на 250 см3. Добавляют 1 см3 метанола, тщательно перемешивают в течение 5 минут. После чего подготовленную пробу воды пропускают через подготовленный в соответствии с п. 8.6 картридж со скоростью 15 — 20 капель в минуту. Процедуру выполняют с использованием вакуума. После пропускания пробы картридж четыре раза по 1 см3 промывают смесью ацетонитрил-вода в соотношении 2:8, приготовленной в соответствии с п. 8.5.2. Фенпропидин элюируют с картриджа ацетонитрилом 2 раза по 1 см3. Элюат собирают в круглодонную колбу объемом 50 см3. Упаривают на роторном испарителе при температуре не выше 30 °C до влажного остатка. Остаток в круглодонной колбе растворяют в 2 см3 смеси ацетонитрил-вода в соотношении 8:2, приготовленной в соответствии с п. 8.5.1. Фильтруют через мембранный фильтр.
10.2 Почва.
Навеску почвы массой 10 г помещают в коническую колбу объемом 250 см3. Добавляют 50 см3 смеси ацетонитрил-вода, в соотношении 8:2, приготовленной согласно п. 8.5.1. Перемешивают и оставляют в покое на 15 мин. Через 15 мин добавляют 1 см3 ледяной уксусной кислоты и помещают на встряхиватель на 30 минут. После чего смеси дают отстояться. Раствор осторожно (для предотвращения взмучивания) фильтруется через неплотный бумажный фильтр. Осадок в колбе заливают 30 см3 смесью ацетонитрил-вода (8:2), приготовленной согласно п. 8.5.1. Экстрагируется в течение 15 минут на встряхивателе. После отстаивания раствор фильтруют через неплотный бумажный фильтр. Фильтраты объединяются и переносятся в круглодонную колбу объемом 250 см3. Упаривают на ротационном вакуумном испарителе, при температуре не выше 30 °C до водного остатка. Водный остаток пропускают через подготовленный в соответствии с п. 8.6 картридж со скоростью 15 — 20 капель в минуту. После пропускания пробы картридж четыре раза по 1 см3 промывают смесью ацетонитрил-вода в соотношении 2:8, приготовленной в соответствии с п. 8.5.2. Фенпропидин элюируют с картриджа ацетонитрилом 2 раза по 1 см3. Элюат собирают в круглодонную колбу объемом 50 см3. Упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C до влажного остатка. Остаток в круглодонной колбе растворяют в 2 см3 смеси ацетонитрил-вода в соотношении 8:2, приготовленной в соответствии с п. 8.5.1.
10.3 Условия хроматографирования.
Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
- жидкостный хроматограф с быстросканирующим ультрафиолетовым детектором, снабженный дегазатором и термостатом колонки;
- хроматографическая колонка стальная длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми алкильными группами (C-18 или C-8) для удерживания гидрофильных соединений, зернением 5 мкм;
- рабочая длина волны 220 нм;
- температура колонки 30 °C;
- подвижная фаза: ацетонитрил — 0,2% ортофосфорная кислота (60:40, по объему);
- скорость потока элюента 0,5 см3/мин;
- объем вводимой пробы 20 мм3;
- линейный диапазон детектирования 1 — 20 нг.
XI. Обработка результатов анализа
11.1 Содержание фенпропидина в пробах воды, почвы (X, мг/дм3, мг/кг) рассчитывают по формуле:
X = \frac{C \cdot V \cdot 100}{m \cdot f} ,
где C — концентрация фенпропидина, полученная по градуировочному графику в соответствии с площадью хроматографического пика, мкг/см3;
V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;
m — масса (объем) анализируемого образца, г, см3;
f — полнота извлечения (табл. 3.2), %;
100 — коэффициент перевода полноты извлечения в относительные единицы.
XII. Проверка приемлемости результатов параллельных определений
12.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r, (1)
где X1, X2 — результаты параллельных определений, мг/дм3, мг/кг;
r — значение предела повторяемости (табл. 1), при этом r = 2,8 \cdot \sigma_{r} .
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
XIII. Оформление результатов измерений
13.1 Результат анализа представляют в виде:
(\overline{X} \pm \Delta),\text{мг}/\text{кг},\text{мг}/\text{дм}^{3} , при вероятности P = 0,95,
где \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг, мг/дм3;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/дм3, мг/кг;
\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} ,
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.
Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «Содержание фенпропидина в пробе воды — менее 0,0005 мг/дм3; в пробе почвы — менее 0,0100 мг/кг» <3>.
<3> 0,0005 мг/дм3; 0,0100 мг/кг — пределы обнаружения фенпропидина в воде, почве соответственно.
XIV. Контроль качества результатов измерений
14.1. Организация контроля качества результатов определения осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1 — 6).
14.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:
\text{С}_{\text{д}} \geq \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},X\prime},
где \pm \Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л},X\prime}) — характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:
\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta,
где \Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг, мг/дм3.
\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} ,
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 3.1), %.
Результат контроля процедуры Kк рассчитывают по формуле:
K_{\text{к}} = \overline{X}\prime - \overline{X} - C_{\text{д}},
где \overline{X}\prime , \overline{X} , Cд — среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми в главе XII) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг, мг/дм3.
Норматив контроля K рассчитывают по формуле:
K = \sqrt{\Delta_{\text{л},X\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}} .
Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Kк) с нормативом контроля (K).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (1) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
14.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости. Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R,
где X1, X2 — результаты измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/кг;
R — предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. ГОСТ Р ИСО 5725 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
2. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
3. ГОСТ OIML R 111-1 «Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования».
4. ГОСТ 29227 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
5. ГОСТ 2603 «Реактивы. Ацетон. Технические условия».
6. ГОСТ 12026-76 «Бумага фильтровальная лабораторная».
7. ГОСТ 20490 «Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия».
8. ГОСТ Р 52501 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
9. ГОСТ 4221 «Реактивы. Калий углекислый. Технические условия».
10. ГОСТ 61 «Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия».
11. ГОСТ 6995 «Реактивы. Метанол-яд. Технические условия».
12. ГОСТ 25336 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
13. ГОСТ 12026 «Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия».
14. ГОСТ 1770 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
15. ГОСТ 12.1.004 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования».
16. ГОСТ 12.1.007 «Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
17. ГОСТ 12.1.018 «Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования».
18. ГОСТ 12.1.019 «Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
19. ГОСТ 17.2.3.01 «Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов».
20. ГОСТ 12.4.009 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
21. ГОСТ 12.0.004 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения».
22. ГОСТ 28498 «Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний».
23. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов от 21.08.1979 № 2051-79.