МУК 4.1.3615-20. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций мефентрифлуконазола в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 03.08.2020)
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 3 августа 2020 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕФЕНТРИФЛУКОНАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ, АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ И СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3615-20
1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (В.Н. Ракитский, Н.Е. Федорова, Л.Г. Бондарева).
2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 3 августа 2020 г.
I. Общие положения и область применения
1.1. Настоящие методические указания (далее — МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее — ВЭЖХ) для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации мефентрифлуконазола в диапазонах 0,01 — 0,2 мг/м3, 0,005 — 0,1 мг/м3 и 0,1 — 2,0 мкг/смыв, соответственно.
1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими контроль качества и безопасности объектов окружающей среды, а также условий безопасности труда работающих.
1.3 МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические и токсикологические свойства
2.1. Мефентрифлуконазол. (2RS)-2-[4-(4-хлорофенокси)-2-(трифтор-метил)фенил]-1-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)пропан-2-ол <1>. Брутто-формула: C18H15ClF3N3O2. Молекулярная масса 397,78. Химически чистое вещество представляет собой бесцветный кристаллический порошок. Температура плавления 126 °C. Разлагается при температуре 300 °C. Давление паров: 3,2·10-3 мПа (при 20 °C); 6,5·10-3 мПа (при 25 °C). Коэффициент распределение н-октанол-вода KowlogP = 3,4 (20 °C). Растворимость в воде (мг/дм3): 0,81 (чистая вода при pH 6,8); 0,66 (ацетатный буфер pH 4); 0,71 (фосфатный буфер pH 7). Растворимость в органических растворителях при 20 °C (г/дм3): 93,2 — ацетон, 116,2 — этилацетат, 73,2 — метанол, 55,3 — 1,2-дихлорэтан, 49,4 — ацетонитрил, 9,46 — н-гептан.
<1> В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).
2.2. Краткая токсикологическая характеристика: острая пероральная токсичность LD50 составляет <= 2000 м/кг, острая дермальная токсичность LD50 составляет <= 2000 мг/кг.
2.3. Область применения. Мефетрифлуконазол является фунгицидом химического класса триазолов и используется для профилактики широкого круга грибковых заболеваний у зерновых культур.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности p = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций (в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)-2002).
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в табл. 3.2.
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20)
IV. Метод измерений
4.1. Измерения концентраций мефентрифлуконазола выполняют методом ВЭЖХ на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
4.2. Концентрирование вещества из воздуха рабочей зоны осуществляют на бумажные фильтры высокой плотности, атмосферного воздуха — на сорбционные трубки; экстракцию проводят ацетоном. Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом.
4.3. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 1 нг. Средняя полнота извлечения: с фильтров и сорбционных трубок — 97%, с поверхности кожи — 96%.
V. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
| Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| 1 | 2 |
| Жидкостный хроматограф с быстросканирующим ультрафиолетовым детектором, снабженный дегазатором, термостатом колонки | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Весы лабораторные аналитические, наибольший предел взвешивания 110 г, предел допустимой погрешности 0,0005 г | ГОСТ Р 53228-2008 |
| Меры массы | ГОСТ OIML R 111-1-2009 |
| Пробоотборное устройство 2-канальное с диапазонами расхода 0,2 — 1,0 дм3/мин и 5,0 — 1,0 дм3/мин | Внесено в Реестр «Утвержденные типы средств измерений» Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
| Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 100, 500 и 1000 см3 | ГОСТ 1770-74 |
| Мерные колбы, вместимостью 25, 100, 500 и 1000 см3 | ГОСТ 1770-74 |
| Весы аналитические с пределом взвешивания 110 г и пределом допустимой погрешности 0,001 г | ГОСТ Р 53228-2008 |
| Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3 | ГОСТ 1770-74 |
Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
| Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| 1 | 2 |
| Мефентрифлуконазол | Аналитический стандарт с содержанием основного компонента не менее 95% |
| Ацетонитрил | Суперградиент для ВЭЖХ |
| Ацетон, особой чистоты | ГОСТ 2603-79 |
| Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная, деионизованная), | ГОСТ Р 52501-2005 |
| Калий углекислый (карбонат калия, поташ), химически чистый, прокаленный | ГОСТ 4221-76 |
| Калий марганцовокислый (перманганат калия), химически чистый | ГОСТ 20490-75 |
| Натрий углекислый (карбонат натрия), химически чистый | ГОСТ 83-79 |
| Спирт этиловый (этанол) ректификованный | ГОСТ 18300-87, ГОСТ 5962-2013 |
| Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора) | химически чистый |
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
Вспомогательные устройства, материалы
| Вспомогательные устройства, материалы | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
|---|---|
| 1 | 2 |
| Аппарат для встряхивания или орбитальный шейкер, диапазон регулировки оборотов 50 — 200 об/мин, орбита до 10 мм | - |
| Баня ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц | - |
| Бязь хлопчатобумажная белая | - |
| Колбы конические круглодонные (для упаривания) на шлифе вместимостью 150 см3 | ГОСТ 25336 |
| Линейка измерительная | ГОСТ 427 |
| Бумажные фильтры высокой плотности обеззоленные (фильтры) | ГОСТ 12026-76 |
| Мембраны микропористые капроновые, размер пор 0,45 мкм | - |
| Набор для фильтрации растворителей через мембрану | - |
| Насос водоструйный | ГОСТ 25336 |
| Пинцет медицинский нержавеющий | ГОСТ 21241 |
| Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой | ГОСТ 1770 |
| Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 | ГОСТ 25336 |
| Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар | - |
| Стаканы химические с носиком, вместимостью 150 см3 | ГОСТ 25336 |
| Стекловата | - |
| Стеклянные палочки | - |
| Хроматографическая колонка стальная длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми алкильными группами C-8 или C-18, зернением 5 мкм | - |
| Трубки для отбора проб воздуха 2-секционные | Длина трубок 100 мм, внутренним диаметром 8 мм, заполнение пористым полимерным сорбентом (100 мг сорбента во фронтальной секции, 50 мг в задней секции) |
Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2017, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-2015. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004-2015.
6.3. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
VII. Условия измерений
7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1 Очистка растворителей.
8.1.1. Ацетонитрил. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют. Непосредственно перед использованием ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия). Хранят в емкости из темного стекла.
8.1.2. Ацетон. Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.
8.2 Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ.
В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 600 см3 ацетонитрила и 400 см3 бидистиллированной или деионизованной водой, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
Подвижную фазу хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.
8.3 Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ
Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 8.2) при скорости подачи растворителя 1,0 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
8.4 Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.
8.4.1. Исходный раствор мефентрифлуконазола для градуировки (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 +/- 0,0005) г мефентрифлуконазола, растворяют в 50 — 60 см3 ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в морозильной камере при температуре не выше -18 °C не более трех месяцев.
8.4.2 Рабочий раствор № 1 мефентрифлуконазола для градуировки и внесения (концентрация 10,0 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10,0 см3 исходного градуировочного раствора с концентрацией 100,0 мкг/см3 (п. 8.4.1), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор № 1 с концентрацией мефентрифлуконазола 10,0 мкг/см3.
Раствор хранят в холодильнике при температуре +(2 — 6) °C не более трех месяцев.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено» и контроля качества результатов измерений методом добавок.
8.4.3. Рабочие растворы № 2 — 6 мефентрифлуконазола для градуировки (концентрация 0,1 — 1,0 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 10 см3 рабочего раствора № 1 с концентрацией 10,0 мкг/см3 (п. 8.4.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 8.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 6 с концентрациями мефентрифлуконазола 0,05; 0,1; 0,25; 0,5; 1,0 мкг/см3.
Растворы хранят в холодильнике при температуре +2 — 6 °C не более 14 суток.
8.5 Установление градуировочной характеристики.
Градуировочную характеристику, выражающую линейную зависимость площади пика от концентрации мефентрифлуконазола в растворе, устанавливают методом абсолютной калибровки по 3 растворам для градуировки.
В инжектор хроматографа вводят по 20 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования, указанных ниже. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков мефентрифлуконазола, на основании которых строят градуировочную зависимость.
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание мефентрифлуконазола в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,05 до 1,0 мкг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:
A = \frac{(X - C) \cdot 100}{C} \leq B , где
X — концентрация мефентрифлуконазола в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
C — известная концентрация градуировочного раствора мефентрифлуконазола, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 20% при P = 0,95).
8.6. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха. Диаметр фильтра высокой плотности должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.
Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетонитрилом порциями 25 — 30 см3, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
8.7 Подготовка салфеток для проведения смыва.
8.7.1 Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5% (5%-й раствор)
Навеску (25 +/- 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в деионизированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.
8.7.2 Подготовка салфеток для проведения смыва
Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 x 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-м раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
IX. Отбор и условия хранения проб
9.1. Воздушная среда. Отбор проб осуществляют в соответствии с методическими документами <2>.
<2> ГОСТ 17.2.4.02-81, ГОСТ 12.1.005-88 и Руководство Р 2.2.2006-05 (приложение 9, обязательное) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», пункт 2 «Контроль соответствия максимальным ПДК».
Воздух с объемным расходом 5 дм3/мин аспирируют через бумажные фильтры высокой плотности (воздух рабочей зоны) и с объемным расходом 2 дм3/мин через сорбционные трубки (атмосферный воздух). Для определения вещества на уровне нижнего предела обнаружения (0,01 мг/м3) необходимо отобрать 10 дм3 воздуха рабочей зоны, для атмосферного воздуха необходимо отобрать 20 дм3 воздуха на уровне предела обнаружения (0,005 мг/м3). Экспонированные трубки помещают в полиэтиленовые пакеты. Срок хранения экспонированных проб воздуха, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике (при температуре +(2 — 6) °C) не более 15 суток.
Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре не выше -18 °C.
9.2 Смывы с кожных покровов.
Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими средствами индивидуальной защиты участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).
До начала работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 см2). При необходимости отбирают фоновые смывы.
Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, после чего помещают 20 см3 отобранного смыва в стеклянную емкость с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.
Срок хранения экспонированных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в холодильнике (при температуре +(2 — 6) °C) не более 7 дней.
X. Проведение измерений
10.1. Воздушная среда. Экспонированные сорбционные трубки или бумажные фильтры помещают в химический стакан вместимостью 100 см3, заливают 25 см3 ацетона, помещают на ультразвуковую баню на 15 минут. Растворитель сливают, сорбент или фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 25 см3, выдерживая на ультразвуковой бане по 10 минут.
Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы, фильтруют через мембранные фильтры и анализируют при условиях хроматографирования, указанных ниже.
Пробу вводят в колонку хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию мефентрифлуконазола в хроматографируемом растворе.
Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой (п. 8.2) (не более, чем в 50 раз).
10.2. Смывы с кожных покровов. Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 см3, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.
Объединенный раствор упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы (подготовленной по п. 8.2) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных ниже.
Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика мефентрифлуконазола и с помощью градуировочного графика определяют концентрацию вещества в хроматографируемом растворе.
Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой (п. 8.2) (не более чем в 50 раз).
10.3 Условия хроматографирования.
Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
- жидкостный хроматограф с быстросканирующим ультрафиолетовым детектором, снабженный дегазатором и термостатом колонки;
- хроматографическая колонка стальная длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращено-фазным сорбентом с привитыми алкильными группами (C-18 или C-8) для удерживания гидрофильных соединений, зернением 5 мкм;
- рабочая длина волны 230 нм;
- температура колонки 25 °C;
- подвижная фаза: ацетонитрил-бидистиллированная вода (60 : 40 по объему);
- скорость потока элюента 1,0 см3/мин;
- объем вводимой пробы 20 мм3;
- линейный диапазон детектирования 1 — 20 нг.
XI. Обработка результатов анализа
11.1 Воздушная среда. Концентрацию вещества в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле:
X = \frac{C \cdot W}{V_{t}} , где
C — концентрация мефентрифлуконазола в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;
Vt — объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура: 20 °C — воздух рабочей зоны и 0 °C — атмосферный воздух), дм3.
V_{t} = \frac{R \cdot P \cdot ut}{273 + T} , где
T — температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;
P — атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
u — расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;
t — длительность отбора пробы, мин;
R — коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,357 для атмосферного воздуха.
10.2 Смывы с кожных покровов.
Концентрацию вещества в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:
C — концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
W — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3.
Примечание. Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
XII. Оформление результатов измерений
12.1 Результат количественного анализа представляют в виде:
(X \pm \Delta)\text{мг}/\text{м}^{3},\text{мкг}/\text{смыв} , где
X — результат определения, мг/м3, мкг/смыв;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/м3, мкг/смыв.
\Delta = \delta \cdot X100 , где
\delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл. 3.1), %.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: «Содержание мефентрифлуконазола в пробе воздуха рабочей зоны менее 0,01 мг/м3; в пробе атмосферного воздуха менее 0,005 мг/м3; в пробе смыва менее 0,1 мкг/смыв» <*3>.
<3> 0,01 мг/м3; 0,005 мг/м3; 0,1 мкг/смыв — пределы обнаружения при отборе 10 дм3 воздуха рабочей зоны; при отборе 20 дм3 атмосферного воздуха; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 см2), соответственно.
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Организация контроля качества результатов определения осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6).
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора проб экстракт с фильтра или трубки делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы — X. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (величина добавки Cд должна соответствовать 50 — 150% от содержания компонента в пробе, общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой — X'. Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости (один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).
Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:
\text{С}_{\text{д}} \geq \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},X\prime} , где
\pm \Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л},X\prime}) — характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой), мг/м3, мкг/смыв.
Контроль проводят путем сравнения результата контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.
Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:
\text{К}_{\text{к}} = \overline{X}\prime - \overline{X} - \text{С}_{\text{д}} , где
\overline{X}\prime , \overline{X} , Cд — среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно (мг/м3, мкг/смыв).
Норматив оперативного контроля точности К рассчитывают по формуле:
\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},X\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}}
Проводят сопоставление результата контрольной процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).
Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (1) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R , где
X1, X2 - результаты измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/кг;
R — предел воспроизводимости (табл. 3.1), %.
Библиографические ссылки
1. ГОСТ Р 53228 «Весы неавтоматического действия».
2. ГОСТ OIML R 111-1 «Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов точности E (индекса 1), E (индекса 2), F (индекса 1), F (индекса 2), M (индекса 1), M (индекса 1-2), M (индекса 2), M (индекса 2-3) и M (индекса 3). Часть 1. Метрологические и технические требования».
3. ГОСТ 1770 «Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия».
4. ГОСТ 29227 «Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования».
5. ГОСТ 2603 «Реактивы. Ацетон. Технические условия».
6. ГОСТ Р 52501 «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».
7. ГОСТ 4221 «Реактивы. Калий углекислый. Технические условия».
8. ГОСТ 20490 «Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия».
9. ГОСТ 83-79 «Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия».
10. ГОСТ 5962 «Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия».
11. ГОСТ 18300 «Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия».
12. ГОСТ 9737 «Посуда лабораторная стеклянная. Шлифы сферические взаимозаменяемые».
13. ГОСТ 427 «Линейки измерительные металлические. Технические условия».
14. ГОСТ 25336 «Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры».
15. ГОСТ 21241 «Пинцеты медицинские. Общие технические требования и методы испытаний».
16. ГОСТ 12.1.007 «Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности».
17. ГОСТ Р 12.1.019 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты».
18. ГОСТ 12.1.004 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования».
19. ГОСТ 12.4.009 «Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание».
20. ГОСТ 17.2.4.02 «Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ».
21. ГОСТ 12.1.005 «Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».
22. Р 2.2.2006 «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны».
23. ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6) «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».