МУК 4.1.3512-17. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств дифлубензурона в ягодах и соке винограда методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 29.12.2017)
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 29 декабря 2017 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ДИФЛУБЕНЗУРОНА В ЯГОДАХ И СОКЕ ВИНОГРАДА МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3512-17
1. Разработаны сотрудниками ФГБНУ «Всероссийский НИИ защиты растений» (И.А. Цибульская, А.О. Берестецкий).
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 24 ноября 2017 г. № 1).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 29 декабря 2017 г.
Свидетельство о метрологической аттестации № 01.5.04.238/01.00043/2016.
Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовой концентрации дифлубензурона в ягодах и соке винограда в диапазоне концентраций 0,01 — 0,1 мг/кг.
Методические указания носят рекомендательный характер.
1-(4-хлорфенил)-3-(2,6-дифторбензоил)мочевина (IUPAC).
N-{[(4-хлорфенил)амино]карбонил}-2,6-дифторбензамид (C.A.).
Брутто формула: C14H9ClF2N2O2.
Бесцветное кристаллическое вещество (технический — кристаллы от белых до желтых).
Температура плавления: 228 °C (технический: 210 — 230 °C).
Давление паров при 25 °C: 1,2 x 10-4 МПа.
Коэффициент распределения н-октанол/вода: KowlogP = 3,89.
Растворимость (г/л) при 20 °C: н-гексан — 0,063; толуол — 0,29; дихлорметан — 1,8; метанол — 1,1; вода — 0,08 мг/л (при pH 7 и 25 °C).
Вещество стабильно в кислых средах (20 °C, pH 5 — 7, DT50 > 150 дней), разлагается в щелочных растворах (при pH 9 DT50 42 дня).
Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для мышей и крыс — более 4 640 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для кроликов — более 2 000 мг/кг, для крыс — более 10 000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс — более 2,88 мг/л. Токсичен для пчел. CK50 для рыб 130 — 150 мг/л при экспозиции 96 ч.
Мутагенный и онкогенный эффекты при использовании препарата не наблюдались.
Гигиенические нормативы для дифлубензурона в России:
Область применения препарата. Несистемный регулятор роста насекомых с контактным и кишечным действием. Используется для уничтожения широкого диапазона насекомых-вредителей, питающихся листьями лесных и плодовых деревьев, а также плодами. Эффективен против яблонной плодожорки, листоверток и др.
1. Погрешность измерений
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.
| Объект анализа | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг, мг/кг | Показатель точности <*> (границы относительной погрешности (P = 0,95), \pm \delta , % | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), \sigma_{r} , % | Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), \sigma_{R} , % | Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между результатами параллельных определений), r, % | Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, % |
| Ягоды | от 0,01 до 0,1 вкл. | 24 | 9 | 12 | 25 | 34 |
| Сок | от 0,01 до 0,1 вкл. | 24 | 9 | 12 | 25 | 34 |
| <*> Соответствует расширенной неопределенности Uотн. при коэффициенте охвата k = 2. | ||||||
Полнота извлечения дифлубензурона, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для n = 20, P = 0,95
2. Метод измерений
Методика основана на определении дифлубензурона методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с УФ-детектором после его извлечения из образцов ацетонитрилом и очистке экстрактов на патронах для твердофазной экстракции (ТФЭ).
Идентификация дифлубензурона проводится по времени удерживания, количественное определение — методом абсолютной калибровки.
Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.
3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы
3.1. Средства измерений
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
| Ацетонитрил, хч | ТУ 6-09-3534-87 |
| Вода бидистиллированная, деионизированная | ГОСТ Р 52501-05 |
| Дифлубензурон, аналитический стандарт 99,9% | |
| Диэтиловый эфир, ч ГОСТ 84-2006-88 | |
| н-Гексан, хч | ТУ 2631-003-05807999-98 |
| Подвижная фаза для ВЭЖХ: смесь ацетонитрил-вода (60:40, по объему) | Элюент № 1: смесь вода-ацетонитрил (70:30, по объему) |
| Элюент № 2: смесь гексан-диэтиловый эфир (80:20, по объему) Элюент № 3: смесь гексан-диэтиловый эфир (55:45, по объему) Элюент № 4: смесь вода-ацетонитрил (95:5, по объему) | Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей. |
3.3. Вспомогательные устройства и материалы
| Аналитическая колонка, заполненная сорбентом с привитой алкильной цепью С18, модифицированной монофункциональной полярной группой, (50 x 2,1) мм, 1,7 мкм | |
|---|---|
| Аппарат для встряхивания проб | ТУ 64-1-1081-73 |
| Вакуумный водоструйный насос | ГОСТ 10696-75 |
| Воронки химические конусные | ГОСТ 25336-82 |
| Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 50 и 100 см3 | ГОСТ 9737-93 |
| Колбы плоскодонные конические вместимостью 100 см3 | ГОСТ 25336-82 |
| Патроны для ТФЭ с привитыми гексадецильными группами, 0,4 г Патроны для ТФЭ на основе силикагеля с постоянной активностью, 0,4 г Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками объемом 50 см3 Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар Ультразвуковая ванна с рабочей частотой 35 кГц Центрифуга с максимальной рабочей частотой вращения 4 000 об./мин |
Примечание. Допускается использование вспомогательных устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07.
Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004-15.
4.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать Федеральные нормы и правила в области промышленной безопасности «Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением» (утв. Приказом Ростехнадзора от 25.03.2014 № 116). Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.
5. Требования к квалификации операторов
Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
6. Условия измерений
При выполнении измерений выполняют следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к определению
7.1. Кондиционирование колонки
Перед началом анализа колонку кондиционируют в потоке подвижной фазы (0,1 — 0,2 см3/мин) до стабилизации нулевой линии.
7.2. Приготовление растворов
7.2.1. Для приготовления элюента № 1 смешивают в мерной колбе на 100 см3 30 см3 ацетонитрила и 70 см3 бидистиллированной воды, используя мерные цилиндры.
7.2.2. Для приготовления элюента № 2 смешивают в мерной колбе на 100 см3 80 см3 гексана и 20 см3 диэтилового эфира, используя мерные цилиндры.
7.2.3. Для приготовления элюента № 3 смешивают в мерной колбе на 100 см3 55 см3 гексана и 45 см3 диэтилового эфира, используя мерные цилиндры.
7.2.4. Для приготовления элюента № 4 смешивают в мерной колбе на 100 см3 5 см3 ацетонитрила и 95 см3 бидистиллированной воды, используя мерные цилиндры.
7.2.5. Для приготовления подвижной фазы в мерную колбу на 1 дм3 вносят 600 см3 ацетонитрила и доводят водой объем раствора до метки, встряхивая в течение 2 мин.
7.3. Приготовление основного и градуированных растворов
7.3.1. Основной раствор с концентрацией 0,5 мг/см3: точную навеску дифлубензурона (50 +/- 0,5 мг) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки ацетонитрилом.
Градуировочные растворы с концентрациями дифлубензурона 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/см3 готовят методом последовательного разбавления по объему, используя раствор подвижной фазы (смесь ацетонитрил-вода в соотношении 60:40).
7.3.2. Раствор № 1 с концентрацией 1,0 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 0,2 см3 основного раствора и доводят до метки подвижной фазой.
7.3.3. Раствор № 2 с концентрацией 0,5 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 5,0 см3 раствора № 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.
7.3.4. Раствор № 3 с концентрацией 0,2 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 2,0 см3 раствора № 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.
7.3.5. Раствор № 4 с концентрацией 0,1 мкг/см3: в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 1,0 см3 раствора № 1 и доводят объем до метки подвижной фазой.
Основной раствор можно хранить в холодильнике при температуре 0 — 4 °C в течение 1 месяца, градуировочные растворы — в течение суток.
При изучении полноты извлечения дифлубензурона в ягодах и соке винограда используют ацетонитрильные растворы вещества, приготовленные из основного раствора методом последовательного разбавления по объему ацетонитрилом.
7.4. Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика (площадь пика — концентрация дифлубензурона в растворе) в хроматограф вводят по 10 мм3 градуировочных растворов (не менее 3 параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4 точек по диапазону измеряемых концентраций). Затем измеряют площади пиков и строят график зависимости среднего значения площади пика от концентрации дифлубензурона в градуировочном растворе.
Методом наименьших квадратов рассчитывают градуировочный коэффициент (K) в уравнении линейной регрессии:
где S — площадь пика градуировочного раствора.
Градуировку признают удовлетворительной, если значение коэффициента линейной корреляции оказывается не ниже 0,99.
Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.
Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:
\frac{|\text{С } - \text{С}_{\text{К}}|}{C} \cdot 100 \leq \lambda_{\text{контр}.},
где C — аттестованное значение массовой концентрации дифлубензурона в градуировочном растворе;
CК — результат контрольного измерения массовой концентрации дифлубензурона в градуировочном растворе;
\lambda_{\text{контр}.} — норматив контроля градуировочного коэффициента, % ( \lambda_{\text{контр}.} = 10\% при P = 0,95).
7.5. Проверка хроматографического поведения дифлубензурона на патроне на основе силикагеля с постоянной активностью
Патрон кондиционируют последовательно промывая элюентом № 3 и гексаном (по 6 см3). В испарительную колбу емкостью 50 см3 отбирают 0,1 см3 раствора дифлубензурона в ацетонитриле концентрации 10 мкг/см3, добавляют 3 см3 элюента № 2 и помещают колбу в ультразвуковую ванну на 2 мин. Раствор вносят в кондиционированный патрон. Колбу обмывают 3 см3 элюента № 2 и также вносят в патрон. Затем патрон промывают 6 см3 элюента № 3. Отбирают фракции по 3 см3 каждая, упаривают, сухой остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы для ВЭЖХ в ультразвуковой ванне (10 с) и анализируют на содержание дифлубензурона по п. 9.3.1.
Фракции, содержащие дифлубензурон, объединяют, упаривают досуха, остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы для ВЭЖХ и вновь анализируют по п. 9.3.1. Рассчитывают содержание дифлубензурона в элюате, определяя полноту вымывания вещества и необходимый для очистки экстракта объем элюента.
7.6. Проверка хроматографического поведения дифлубензурона на патроне с гидрофобным сорбентом с привитыми гексадецильными группами
Патрон с гидрофобным сорбентом с привитыми гексадецильными группами кондиционируют, последовательно промывая ацетонитрилом и водой (по 6 см3).
В круглодонную колбу емкостью 50 см3 вносят 10 см3 воды, добавляют 0,1 см3 раствора дифлубензурона в ацетонитриле концентрации 10 мкг/см3, перемешивают и полученную смесь вносят в кондиционированный патрон. Патрон промывают 6 см3 элюента № 4 и 6 см3 ацетонитрила. Отбирают фракции по 3 см3 каждая, упаривают, остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы для ВЭЖХ в ультразвуковой ванне (10 с) и анализируют на содержание дифлубензурона по п. 9.3.2. Фракции, содержащие дифлубензурон, объединяют, упаривают досуха, остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы для ВЭЖХ и вновь анализируют по п. 9.3.2. Рассчитывают содержание дифлубензурона в элюате, определяя полноту вымывания вещества и необходимый для очистки экстракта объем элюента.
Примечание: профиль вымывания дифлубензурона с патрона может меняться при использовании новой партии патронов и растворителей.
7.7. Подготовка приборов и средств измерения
Установка и подготовка всех приборов и средств измерения проводится в соответствии с требованиями технической документации.
8. Отбор проб
Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (N 2051-79 от 21.08.79), а также в соответствии с ГОСТ 32786-14 «Виноград столовый свежий. Технические условия». Пробы ягод винограда хранят до анализа в герметично закрытом двойном полиэтиленовом пакете в морозильной камере при температуре не выше -18 °C в течение 6 месяцев. Пробы виноградного сока хранят в холодильнике при температуре 0 — 4 °C в стеклянной таре с притертой пробкой в течение недели.
9. Проведение определения
9.1. Определение дифлубензурона в ягодах винограда
9.1.1. Экстракция. Для экстракции дифлубензурона навеску ягод массой (10 +/- 0,1) г помещают в 50 см3 пробирку, добавляют 30 см3 ацетонитрила, измельчают, перемешивают 1 — 2 мин вручную либо на встряхивателе, центрифугируют 10 мин при 4 000 об./мин, супернатант декантируют в мерный цилиндр на 100 см3. Экстракцию повторяют два раза. Объем объединенных растворов доводят ацетонитрилом до 100 см3. Для последующего анализа отбирают 20 см3 раствора (или аликвоту 20% экстракта) и переносят в испарительную колбу объемом 50 см3. Растворитель упаривают из полученного раствора на роторном испарителе при температуре не выше 40 °C. Дальнейшую очистку экстракта проводят по пунктам 9.1.2 и 9.1.3.
9.1.2. Очистка на патроне с привитыми гексадецильными группами. Экстракт растворяют в 2 см3 ацетонитрила и добавляют 8 см3 воды. Кондиционируют патрон как описано в п. 7.6 и вводят в него экстракт (скорость потока не более 2 мл/мин). Обмывают колбу с остатком экстракта элюентом № 1 (12 см3), промывают патрон этим раствором, элюат отбрасывают. Патрон подсушивают током воздуха 1 мин. Аналит смывают в испарительную колбу объемом 50 см3 ацетонитрилом (объем 3 см3). Растворитель отгоняют из полученного раствора на роторном испарителе при температуре не выше 40 °C. Далее очистку экстракта проводят по п. 9.1.3.
9.1.3. Очистка на патроне с гидрофильным сорбентом с постоянной активностью. Патрон кондиционируют по п. 7.5. Экстракт, очищенный по п. 9.1.2, растворяют в 2 см3 элюента № 2 и вносят в кондиционированный патрон. Колбу обмывают 5 см3 элюента № 2 и также вносят в патрон. Элюат отбрасывают. Аналит смывают элюентом № 3 (3 см3) в испарительную колбу объемом 50 см3. Растворитель упаривают из полученного раствора на роторном испарителе при температуре не выше 40 °C.
Для проведения анализа растворяют сухой остаток в 1,2 см3 ацетонитрила в ультразвуковой ванне (10 с) и добавляют 0,8 см3 воды. После перемешивания в ультразвуковой ванне (10 с) 10 мм3 раствора вводят в хроматограф и проводят анализ по п. 9.3.
9.2. Определение дифлубензурона в виноградном соке
Патрон с привитыми гексадецильными группами кондиционируют как описано в п. 7.6 и вносят в него 2 см3 сока (скорость вытекания раствора с патрона должна быть не более 2 см3/мин). Промывают колбу с остатком сока и картридж 6 см3 элюента № 4, а затем 6 см3 элюента № 1. Патрон подсушивают током воздуха 1 мин. Аналит смывают в испарительную колбу объемом 50 см3 ацетонитрилом (объем 3 см3). Растворитель упаривают из полученного раствора на роторном испарителе при температуре не выше 40 °C.
Для проведения анализа растворяют сухой остаток в 1,2 см3 ацетонитрила в УЗ-ванне (10 с) и добавляют 0,8 см3 воды. После перемешивания в УЗ-ванне (10 с) 10 мм3 раствора вводят в хроматограф и проводят анализ по п. 9.3.
9.3. Условия хроматографирования
Ультраэффективный жидкостный хроматограф с быстросканирующим УФ-детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки. Аналитическая колонка, заполненная сорбентом с привитой алкильной цепью С18, модифицированной монофункциональной полярной группой, (50 x 2,1) мм, 1,7 мкм. Температура колонки (30 +/- 1) °C. Подвижная фаза: смесь ацетонитрила и воды в соотношении 60:40 (по объему). Скорость потока элюента: 0,25 см3/мин. Рабочая длина волны УФ-детектора 260 нм. Объем вводимой пробы 10 мм3. Время удерживания дифлубензурона (1,50 +/- 0,07) мин.
10. Обработка результатов анализа
Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки, содержание дифлубензурона в пробе (X, мг/кг) вычисляют по формуле:
X = \frac{S_{x} \cdot K \cdot V}{P} \cdot \frac{100}{f} ,
где Sx — площадь пика дифлубензурона на хроматограмме испытуемого образца, мм2 (AU);
K — градуировочный коэффициент, найденный на стадии построения соответствующей градуировочной зависимости;
V — объем пробы, подготовленной для хроматографического анализа, см3;
P — навеска анализируемого образца, г;
f — полнота извлечения дифлубензурона, приведенная в табл. 2, %.
Содержание остаточных количеств дифлубензурона в анализируемом образце вычисляют как среднее из 2 параллельных определений.
Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор дифлубензурона 1 мкг/см3 разбавляют подвижной фазой.
11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r, (1)
где X1, X2 - результаты параллельных определений, мг/кг;
r — значение предела повторяемости (r = 2,8\sigma_{r}) .
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
12. Оформление результатов
Результат анализа представляют в виде:
(\overline{X} \pm \Delta),\text{мг}/\text{кг} при вероятности P = 0,95,
где \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг:
\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} ,
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.
В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание вещества в пробе „менее нижней границы определения“ (например: менее 0,01 мг/кг*, где * 0,01 мг/кг — предел обнаружения дифлубензурона в ягодах винограда).»
13. Контроль качества результатов измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1 — 6-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода «добавок».
Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:
C_{\text{д}} = \Delta_{\text{л},\text{Х}} + \Delta_{\text{л},\text{Х }\prime},
где \pm \Delta_{\text{л},\text{Х}}( \pm \Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}) — характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой, соответственно), мг/кг; при этом:
\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг:
\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} ,
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.
Результат контроля процедуры Кк рассчитывают по формуле:
X', X, Cд — среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},X\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}} . (1)
Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.
13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R, (3)
где X1, X2 - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
R — предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций), %.