МУК 4.1.3275-15. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств абамектина в томатном и яблочном соках методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 24.06.2015)
Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации А. Ю. Попова 24 июня 2015 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ АБАМЕКТИНА В ТОМАТНОМ И ЯБЛОЧНОМ СОКАХ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.3275-15
1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (В.Н. Ракитский, Т.В. Юдина, Н.Е. Федорова, Ж.А. Чистова).
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22 мая 2015 г. № 1).
3. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 24 июня 2015 г.
Свидетельство об аттестации № РОСС RU.001.310430/0204.31.07.14.
Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовой концентрации абамектина в томатном и яблочном соках в диапазоне 0,002 — 0,04 мг/кг.
Методические указания носят рекомендательный характер.
Смесь 5-O-деметилавермектина A1a (авермектин B1a) и 5-O-деметил-25-де(1-метилпропил)-25-(1-метилэтил)авермектина A1a (авермектин B1b) в соотношении 4:1 (C.A.)
Авермектин B1a — C48H72O14, молекулярная масса — 873,1.
Авермектин B1b — C47H70O14, молекулярная масса — 859,1.
Белый кристаллический порошок без запаха. Температура плавления 161,8 — 169,4 °C (с разложением). Давление паров при 25 °C — менее 3,7 — 10-3 мПа. Хорошо растворим в хлористом метилене (470 г/дм3), этилацетате (160 г/дм3), ацетоне (72 г/дм3), октаноле (83 г/дм3), толуоле (23 г/дм3), метаноле (13 г/дм3); плохо растворим в гексане (110 мг/дм3) и практически не растворим в воде (1,21 мг/дм3).
Вещество стабильно при нормальных условиях хранения, не гидролизуется в водных растворах при pH 5 — 9. При облучении ультрафиолетовым светом абамектин превращается в 8,9-Z-изомер.
Краткая токсикологическая характеристика
Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс и мышей — 10,0 мг/кг и 13,6 мг/кг соответственно; острая дермальная токсичность (LD50) для кроликов > 2 000 мг/кг.
Абамектин — инсектоакарицид широкого спектра действия, эффективно уничтожат членистоногих, включая клещей и насекомых, на овощных и декоративных культурах, семечковых плодовых, картофеле, сое, табаке и других в течение вегетационного периода.
1. Метрологические характеристики
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в табл. 2.
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата
2. Метод измерений
Методика основана на определении абамектина с использованием обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с флуориметрическим детектором после извлечения вещества из анализируемых проб томатного и яблочного соков ацетонитрилом, очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей, превращения абамектина во флуорогенное производное.
Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
3.1. Средства измерений
| Жидкостный хроматограф с флуориметрическим детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки | |
| Весы лабораторные аналитические, наибольший предел взвешивания 110 г, предел допустимой погрешности +/- 0,2 мг | ГОСТ Р 53228-08 |
| Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г, класс точности высокий (II) | ГОСТ Р 53228-08 |
| Колбы мерные вместимостью 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2 | ГОСТ 1770-74 |
| Меры массы | ГОСТ 7328-01 |
| Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 см3 | ГОСТ 29227-91 |
| Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой вместимостью 5 и 10 см3 | ГОСТ 1770-74 |
| Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 250, 500 и 1 000 см3 | ГОСТ 1770-74 |
| Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. | |
3.2. Реактивы
| Абамектин, аналитический стандарт с содержанием основного компонента 98,1% | |
| Ацетонитрил для хроматографии, хч | ТУ 6-09-4326-76 |
| Вода для лабораторного анализа (деионизованная, бидистиллированная) | ГОСТ Р 52501-05 |
| н-Гексан (гексан), для хроматографии | ТУ 6-09-06-657-84 |
| Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч, прокаленный | ГОСТ 4221-76 |
| Кислота серная концентрированная, хч | ГОСТ 4204-77 |
| Кислота ортофосфорная, хч, 85% | ГОСТ 6552-80 |
| 1-N-метилимидазол, для синтеза, чистота >= 99% | |
| Трифторуксусный ангидрид, чистота >= 98,0% | |
| Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), хч | ТУ 6-09-4173-85 |
| Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей. | |
3.3. Вспомогательные средства измерений, устройства и материалы
| Аппарат для встряхивания, орбита до 10 мм | ТУ 64-1-2851-78 |
| Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5 — 790 мм рт. ст. | ТУ 2504-1799-75 |
| Воронка Бюхнера | ГОСТ 9147-80 |
| Воронка делительная вместимостью 250 см3 | ГОСТ 9737-93 |
| Воронки стеклянные конусные диаметром 36 — 40 мм и 56 — 60 мм | ГОСТ 25336-82 |
| Гигрометр с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90% | ТУ 25-11-1645-84 |
| Груша резиновая | ТУ 9398-05-0576-9082-03 |
| Колба Бунзена | ГОСТ 25336-82 |
| Колбы конические (плоскодонные) с пришлифованной пробкой вместимостью 150 — 250 см3 | ГОСТ 23932-90 |
| Колбы круглодонные на шлифе (для упаривания) вместимостью 150 см3 | ГОСТ 9737-93 |
| Мембраны микропористые капроновые, размер пор 0,45 мкм | ТУ 9471-002-10471723-03 |
| Набор для фильтрации растворителей через мембрану | |
| Насос водоструйный вакуумный | ГОСТ 25336-82 |
| Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 | |
| Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар | |
| Стаканы химические, вместимостью 100 и 400 см3 | ГОСТ 25336-82 |
| Стекловата | |
| Стеклянные палочки | |
| Термометр с диапазоном измерений от 0 до 55 °C и ценой деления 0,1 °C | ГОСТ 28498-90 |
| Установка для перегонки растворителей | |
| Холодильник водяной обратный | ГОСТ 9737-93 |
| Хроматографическая колонка стальная длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 5 мкм; предколонка стальная, длиной 12,5 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 5 мкм | |
| Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50 — 100 мм3 | |
| Примечание. Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками. | |
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07. Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004-90.
5. Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на жидкостном хроматографе, и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
\cdot процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
\cdot выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление реактива для дериватизации, градуировочных растворов, раствора внесения, подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики.
7.1. Очистка органических растворителей
7.1.1. Ацетонитрил
Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия).
7.1.2. н-Гексан
Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над прокаленным карбонатом калия.
7.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ
7.2.1. Приготовление 0,1%-го раствора ортофосфорной кислоты
В мерную колбу вместимостью 500 см3 помещают 250 — 300 см3 деионизованной воды, вносят 0,5 см3 ортофосфорной кислоты, доводят водой до метки, перемешивают.
7.2.2. Приготовление подвижной фазы
В мерную колбу вместимостью 1 000 см3 помещают 950 см3 ацетонитрила и 50 см3 0,1%-го раствора ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
Подвижную фазу хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 30 дней.
7.3. Приготовление реактива для дериватизации
Смешивают трифторуксусный ангидрид и свежеперегнанный ацетонитрил в объемном соотношении 1:2. Реактив годен в течение рабочего дня.
7.4. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ
Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.2) при скорости подачи растворителя 1,0 см3/мин до установления стабильной базовой линии.
7.5. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения
7.5.1. Исходный раствор абамектина для градуировки (концентрация 100 кг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,0103 г абамектина (содержание основного компонента 97,4%), растворяют в 50 — 60 см3 ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в морозильной камере при температуре ниже -12 °C в течение месяца.
Растворы № 1 — 6 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
7.5.2. Раствор № 1 абамектина для градуировки и внесения (концентрация 1 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 исходного раствора абамектина с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 7.5.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.
Раствор хранят в морозильной камере при температуре ниже -12 °C в течение месяца.
Этот раствор используют для приготовления проб томатного и яблочного соков с внесением абамектина при оценке полноты извлечения вещества методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов измерений методом добавок.
7.5.3. Рабочие растворы № 2 — 6 абамектина для градуировки (концентрация 0,01 — 0,2 мкг/см3). В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,0; 5,0; 10 и 20 см3 градуировочного раствора № 1 с концентрацией 1 мкг/см3 (п. 7.5.2), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 — 6 с концентрацией абамектина 0,01; 0,02; 0,05; 0,1 и 0,2 мкг/см3 соответственно.
Растворы хранят в морозильной камере при температуре ниже -12 °C в течение месяца.
7.5.4. Рабочие растворы № 2а — 6а флуорогенного производного абамектина для градуировки (соответствуют содержанию абамектина 0,01 — 0,2 мкг). В 5 градуированных пробирок вместимостью 5 см3 вносят по 1 см3 каждого из 5 рабочих растворов абамектина № 2 — 6 (п. 7.5.3), прибавляют по 0,1 см3 1-N-метилимидазола, перемешивают. Смесь охлаждают до 0 — 5 °C, помещая пробирки в ледяную баню, добавляют по каплям 0,3 см3 реактива для дериватизации (приготовленного по п. 7.3), перемешивают и выдерживают 10 — 15 мин при комнатной температуре. Затем в каждую пробирку вносят ацетонитрил до объема 5 см3, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2а — 6а флуорогенного производного с содержанием абамектина 0,01; 0,02; 0,05; 0,1 и 0,2 мкг/см3 соответственно.
Растворы хранят в холодильнике (защищенном от света месте) при температуре (4 +/- 2 °C) в течение недели. Срок хранения растворов при комнатной температуре в темноте — не более суток.
7.6. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (единицы люминесценции — ЕЛ·с) от концентрации абамектина в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам флуорогенного производного абамектина № 2а — 6а для градуировки.
В инжектор хроматографа вводят по 50 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений.
8. Отбор и хранение проб
Отбор проб продуктов питания осуществляется в соответствии с требованиями ГОСТ 26313-84 «Продукты переработки плодов и овощей. Правила приемки, методы отбора проб», а также Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов (N 2051-79 от 21.08.79).
Отобранные пробы хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике в темноте не более 3 дней. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре ниже -18 °C.
9. Выполнение определения
9.1. Экстракция
К пробе образца томатного или яблочного сока массой 20 г, помещенной в колбу вместимостью 250 см3, приливают 80 см3 ацетонитрила, тщательно перемешивают путем встряхивания, помещают на встряхиватель на 30 мин.
Колбы с экстрактами помещают на 30 мин в морозильную камеру. Затем пробу фильтруют с помощью воронки Бюхнера через двойной бумажный фильтр средней плотности, остаток на фильтре промывают 20 см3 ацетонитрила. Объединенные экстракт и промывку переносят в мерный цилиндр на 100 см3, перемешивают, доводят объем раствора до 100 см3. Аликвоту раствора объемом 50 см3, эквивалентную 10 г пробы сока, переносят в делительную воронку на 250 см3, очищают перераспределением в системе несмешивающихся растворителей по п. 9.2.
9.2. Очистка экстракта
В раствор в делительной воронке, полученный по п. 9.1, вносят 50 см3 дистиллированной воды, 5 см3 насыщенного раствора хлористого натрия, перемешивают. Вносят в воронку 20 см3 гексана, интенсивно встряхивают в течение 1 мин. После полного разделения фаз нижний слой сливают в коническую колбу на 150 см3. Верхний органический слой собирают в круглодонную колбу вместимостью 150 см3, фильтруя через слой безводного сульфата натрия толщиной 1 — 1,2 см, помещенный на бумажном фильтре в конусной воронке. Водно-ацетонитрильную фазу вновь переносят в делительную воронку и повторяют операцию экстракции дважды, используя 15 см3 гексана.
Объединенную органическую фазу, пропущенную через слой безводного сульфата натрия, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не более 35 °C. Сухой остаток растворяют в 2 см3 ацетонитрила. Аликвоту раствора объемом 1 см3 (1/2 часть пробы, эквивалентная 5 г сока) переносят в градуированную пробирку на 5 см3 и подвергают дериватизации по п. 9.3.
9.3. Дериватизация
К ацетонитрильному раствору прибавляют 0,1 см3 1-N-метилимидазола, перемешивают. Смесь охлаждают до 0 — 5 °C, помещая колбу в ледяную баню, добавляют по каплям 0,3 см3 реактива для дериватизации (п. 7.3), перемешивают и выдерживают 10 — 15 мин при комнатной температуре. Затем в пробирку вносят ацетонитрил до объема 5 см3, тщательно перемешивают.
Дериватизированные экстракты проб томатного и яблочного сока анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4.
9.4. Условия хроматографирования
Измерения выполняют при следующих режимных параметрах.
Жидкостный хроматограф с флуориметрическим детектором с переменной длиной волны, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником, термостатом колонки.
Длина волны: возбуждение 365 нм;
Хроматографическая колонка стальная, длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 5 мкм, предколонка стальная, длиной 12,5 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами C18, зернением 5 мкм.
Скорость потока элюента: 1,5 см3/мин.
Подвижная фаза: ацетонитрил — 0,1% ортофосфорная кислота (95:5, по объему).
Линейный диапазон детектирования 0,5 — 10 нг.
Пробу вводят в инжектор хроматографа. Устанавливают площадь пика флуорогенного производного абамектина.
Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор флуорогенного производного абамектина с содержанием абамектина 0,2 мкг, разбавляют ацетонитрилом (не более, чем в 50 раз).
10. Обработка результатов анализа
Содержание абамектина в пробах (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:
где A — содержание абамектина, найденное по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика флуорогенного производного, мкг;
m — масса анализируемого образца, г;
B — коэффициент, учитывающий объем экстракта, взятого для анализа, B = 4.
11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r, (1)
где X1, X2 - результаты параллельных определений, мг/кг;
r — значение предела повторяемости (табл. 1), при этом r = 2,8\sigma_{r} .
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
12. Оформление результатов
Результат анализа представляют в виде:
(\overline{X} \pm \Delta) , мг/кг при вероятности P = 0,95,
где \overline{X} — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг:
\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} ,
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание абамектина в пробах томатного и яблочного сока — менее 0,002 мг/кг» <*>.
<*> — 0,002 мг/кг — предел обнаружения.
13. Контроль качества результатов измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1 — 6-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики.
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов концентраций для градуировки, содержание абамектина в которых должно охватывать весь диапазон от 0,01 до 0,2 мкг/см3.
Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого градуировочного раствора, используемого для контроля, сохраняется соотношение:
A = \frac{|X - C| \cdot 100}{C} \leq B, (2)
где X — содержание абамектина в пробе при контрольном измерении, мкг;
C — известное содержание абамектина в градуировочном растворе, взятом для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг;
B — норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (равен 10% при P = 0,95).
Если величина расхождения (A) превышает 10%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов флуорогенного производного абамектина, предусмотренных МВИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно п. 7.6.
Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:
C_{\text{д}} \geq \Delta_{\text{л},\text{Х}} + \Delta_{\text{л},\text{Х }\prime},
где \pm \Delta_{\text{л},\text{Х}} ( \pm \Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}) — характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг.
Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения с последующим уточнением по мере накопления информации:
\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta,
где \Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг:
\Delta = \frac{\delta \cdot \text{Х}}{100} ,
где \delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
Контроль проводят путем сравнения результата контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.
Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:
\text{К}_{\text{к}} = \overline{\text{Х}}\prime - \overline{\text{Х}} - \text{С}_{\text{д}},
где \overline{\text{Х}}\prime , \overline{\text{Х}} , Cд — среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},\text{Х}}^{2}} .
Проводят сопоставление результата контрольной процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).
Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (3) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):
\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R, (4)
где X1, X2 - результаты измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/кг;
R — предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.