---
title: "\"МУК 4.1.3271-15. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение остаточного содержания флуопирама в семенах, масле и зеленой массе подсолнечника и рапса, зерне, масле и зеленой массе кукурузы и сои, зерне и зеленой массе гороха методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.3271-15"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3271-15"
---

## "МУК 4.1.3271-15. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение остаточного содержания флуопирама в семенах, масле и зеленой массе подсолнечника и рапса, зерне, масле и зеленой массе кукурузы и сои, зерне и зеленой массе гороха методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.3271-15. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение остаточного содержания флуопирама в семенах, масле и зеленой массе подсолнечника и рапса, зерне, масле и зеленой массе кукурузы и сои, зерне и зеленой массе гороха методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 18.06.2015)


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации
**А.Ю.ПОПОВА**
18 июня 2015 года


#### <a id="p100002"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ ОСТАТОЧНОГО СОДЕРЖАНИЯ ФЛУОПИРАМА В СЕМЕНАХ, МАСЛЕ**
**И ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ ПОДСОЛНЕЧНИКА И РАПСА, ЗЕРНЕ, МАСЛЕ**
**И ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ КУКУРУЗЫ И СОИ, ЗЕРНЕ И ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ ГОРОХА**
**МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.3271-15**

1. <a id="p100005"></a>Разработаны сотрудниками ГНУ Всероссийского НИИ фитопатологии (Л.В. Дубовая, А.М. Макеев).
2. <a id="p100006"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22 мая 2015 г. N 1).
3. <a id="p100007"></a>Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 18 июня 2015 г.
4. <a id="p100008"></a>Введены впервые.

<a id="p100009"></a>Свидетельство о метрологической аттестации от 27.10.2014 N 01.00225/205-37-14.


## 1. <a id="p100010"></a>Назначение и область применения


<a id="p100011"></a>Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения массовых концентраций флуопирама в зерне и масле кукурузы в диапазоне 0,02 - 0,2 мг/кг, в семенах и масле подсолнечника и зерне гороха - в диапазоне 0,05 - 0,5 мг/кг, в зерне, масле и зеленой массе сои - в диапазоне 0,1 - 1,0 мг/кг, в семенах, масле и зеленой массе рапса - в диапазоне 0,3 - 3,0 мг/кг, в зеленой массе кукурузы, подсолнечника и гороха - в диапазоне 0,05 - 0,5 мг/кг.
<a id="p100012"></a>Флуопирам
<a id="p100013"></a>Название вещества по ИЮПАК: N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамид.
<a id="p100014"></a>Структурная формула:

<a id="p100015"></a> ![1. Назначение и область применения](https://i.bukva.ai/vLeYamEr/img_0.png) 

<a id="p100016"></a>Эмпирическая формула: C<sub>16</sub>H<sub>11</sub>ClF<sub>6</sub>N<sub>2</sub>O.
<a id="p100017"></a>Молекулярная масса: 396,7.
<a id="p100018"></a>Белый порошок без запаха. Температура плавления: 117,5 °C. Давление паров при 20 °C: 1,2 x 10-6 Па. Коэффициент распределения н-октанол/вода при 40 °C: Kow log P = 3,3 (pH 6,5). Растворимость (г/дм3) при 20 °C: ацетон, дихлорметан, метанол, этилацетат - более 250; толуол - 62,2; гептан - 0,66; вода - 0,016.
<a id="p100019"></a>Вещество стабильно на свету и в водных растворах (pH 4 - 9).
<a id="p100020"></a>Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - более 5 000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - более 2 000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LK50) для крыс - более 5 112 мг/м3 воздуха.
<a id="p100021"></a>Область применения. Флуопирам - новый фунгицид из класса пиридинил-этилбензамидов. Он эффективен в борьбе с возбудителями мучнистой росы, серой гнили, склеротиниоза и монилиального ожога на виноградниках, посадках семечковых и косточковых плодовых, овощных и полевых культурах.
<a id="p100022"></a>Проходит регистрационные испытания в Российской Федерации в качестве фунгицида в составе смесевого препарата на посевах кукурузы, подсолнечника, рапса, сои и гороха с нормой расхода до 125 г д.в./га.


## 2. <a id="p100023"></a>Метрологические характеристики


<a id="p100024"></a>При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в [табл. 1](#p100026) для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100025"></a>Таблица 1

<a id="p100026"></a>Метрологические параметры


<table>
<colgroup><col width="11%"><col width="15%"><col width="14%"><col width="16%"><col width="18%"><col width="9%"><col width="17%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100027"></a>Анализируемый объект</td><td><a id="p100028"></a>Диапазон измерений содержания флуопирама, мг/кг</td><td><a id="p100029"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности), $\pm \delta$ , % при P = 0,95</td><td><a id="p100030"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратичное отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , %</td><td><a id="p100031"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R}$ , %</td><td><a id="p100032"></a>Предел повторяемости, r, %, P = 0,95, n = 2</td><td><a id="p100033"></a>Критическая разность для результатов анализа, полученных в двух лабораториях, CD0,95, % (n1 = n2 = 2)</td></tr>
<tr><td><a id="p100034"></a>1</td><td><a id="p100035"></a>2</td><td><a id="p100036"></a>3</td><td><a id="p100037"></a>4</td><td><a id="p100038"></a>5</td><td><a id="p100039"></a>6</td><td><a id="p100040"></a>7</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100041"></a>Зеленая масса подсолнечника</td><td><a id="p100042"></a>От 0,05 до 0,10 вкл.</td><td><a id="p100043"></a>35</td><td><a id="p100044"></a>9</td><td><a id="p100045"></a>14</td><td><a id="p100046"></a>25</td><td><a id="p100047"></a>35</td></tr>
<tr><td><a id="p100048"></a>Св. 0,10 до 0,50 вкл.</td><td><a id="p100049"></a>30</td><td><a id="p100050"></a>8</td><td><a id="p100051"></a>12</td><td><a id="p100052"></a>22</td><td><a id="p100053"></a>29</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100054"></a>Семена подсолнечника</td><td><a id="p100055"></a>Св. 0,05 до 0,10 вкл.</td><td><a id="p100056"></a>24</td><td><a id="p100057"></a>6</td><td><a id="p100058"></a>9</td><td><a id="p100059"></a>17</td><td><a id="p100060"></a>22</td></tr>
<tr><td><a id="p100061"></a>Св. 0,10 до 0,50 вкл.</td><td><a id="p100062"></a>20</td><td><a id="p100063"></a>4</td><td><a id="p100064"></a>6</td><td><a id="p100065"></a>11</td><td><a id="p100066"></a>15</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100067"></a>Масло подсолнечника</td><td><a id="p100068"></a>От 0,05 до 0,10 вкл.</td><td><a id="p100069"></a>25</td><td><a id="p100070"></a>6</td><td><a id="p100071"></a>9</td><td><a id="p100072"></a>17</td><td><a id="p100073"></a>22</td></tr>
<tr><td><a id="p100074"></a>Св. 0,10 до 0,50 вкл.</td><td><a id="p100075"></a>20</td><td><a id="p100076"></a>5</td><td><a id="p100077"></a>8</td><td><a id="p100078"></a>14</td><td><a id="p100079"></a>20</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100080"></a>Зеленая масса рапса</td><td><a id="p100081"></a>От 0,30 до 1,0 вкл.</td><td><a id="p100082"></a>25</td><td><a id="p100083"></a>5</td><td><a id="p100084"></a>8</td><td><a id="p100085"></a>14</td><td><a id="p100086"></a>20</td></tr>
<tr><td><a id="p100087"></a>Св. 1,0 до 3,0 вкл.</td><td><a id="p100088"></a>20</td><td><a id="p100089"></a>4</td><td><a id="p100090"></a>6</td><td><a id="p100091"></a>11</td><td><a id="p100092"></a>15</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100093"></a>Семена рапса</td><td><a id="p100094"></a>От 0,30 до 1,0 вкл.</td><td><a id="p100095"></a>24</td><td><a id="p100096"></a>5</td><td><a id="p100097"></a>8</td><td><a id="p100098"></a>14</td><td><a id="p100099"></a>20</td></tr>
<tr><td><a id="p100100"></a>Св. 1,0 до 3,0 вкл.</td><td><a id="p100101"></a>15</td><td><a id="p100102"></a>3</td><td><a id="p100103"></a>5</td><td><a id="p100104"></a>8</td><td><a id="p100105"></a>12,5</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100106"></a>Масло рапса</td><td><a id="p100107"></a>От 0,30 до 1,0 вкл.</td><td><a id="p100108"></a>20</td><td><a id="p100109"></a>4</td><td><a id="p100110"></a>6</td><td><a id="p100111"></a>11</td><td><a id="p100112"></a>15</td></tr>
<tr><td><a id="p100113"></a>Св. 1,0 до 3,0 вкл.</td><td><a id="p100114"></a>14</td><td><a id="p100115"></a>3</td><td><a id="p100116"></a>5</td><td><a id="p100117"></a>8</td><td><a id="p100118"></a>12,5</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100119"></a>Зеленая масса кукурузы</td><td><a id="p100120"></a>От 0,05 до 0,10 вкл.</td><td><a id="p100121"></a>38</td><td><a id="p100122"></a>10</td><td><a id="p100123"></a>15</td><td><a id="p100124"></a>28</td><td><a id="p100125"></a>37</td></tr>
<tr><td><a id="p100126"></a>Св. 0,10 до 0,50 вкл.</td><td><a id="p100127"></a>22</td><td><a id="p100128"></a>6</td><td><a id="p100129"></a>9</td><td><a id="p100130"></a>17</td><td><a id="p100131"></a>22</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100132"></a>Зерно кукурузы</td><td><a id="p100133"></a>От 0,02 до 0,10 вкл.</td><td><a id="p100134"></a>37</td><td><a id="p100135"></a>10</td><td><a id="p100136"></a>15</td><td><a id="p100137"></a>28</td><td><a id="p100138"></a>37</td></tr>
<tr><td><a id="p100139"></a>Св. 0,10 до 0,20 вкл.</td><td><a id="p100140"></a>29</td><td><a id="p100141"></a>7</td><td><a id="p100142"></a>11</td><td><a id="p100143"></a>19</td><td><a id="p100144"></a>27</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100145"></a>Масло кукурузы</td><td><a id="p100146"></a>От 0,02 до 0,10 вкл.</td><td><a id="p100147"></a>38</td><td><a id="p100148"></a>10</td><td><a id="p100149"></a>15</td><td><a id="p100150"></a>28</td><td><a id="p100151"></a>37</td></tr>
<tr><td><a id="p100152"></a>Св. 0,10 до 0,20 вкл.</td><td><a id="p100153"></a>27</td><td><a id="p100154"></a>7</td><td><a id="p100155"></a>11</td><td><a id="p100156"></a>19</td><td><a id="p100157"></a>27</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100158"></a>Зеленая масса сои</td><td><a id="p100159"></a>От 0,10 до 0,50 вкл.</td><td><a id="p100160"></a>33</td><td><a id="p100161"></a>8</td><td><a id="p100162"></a>12</td><td><a id="p100163"></a>22</td><td><a id="p100164"></a>29</td></tr>
<tr><td><a id="p100165"></a>Св. 0,50 до 1,0 вкл.</td><td><a id="p100166"></a>28</td><td><a id="p100167"></a>6</td><td><a id="p100168"></a>9</td><td><a id="p100169"></a>17</td><td><a id="p100170"></a>22</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100171"></a>Зерно сои</td><td><a id="p100172"></a>От 0,10 до 0,50 вкл.</td><td><a id="p100173"></a>38</td><td><a id="p100174"></a>9</td><td><a id="p100175"></a>14</td><td><a id="p100176"></a>25</td><td><a id="p100177"></a>35</td></tr>
<tr><td><a id="p100178"></a>Св. 0,50 до 1,0 вкл.</td><td><a id="p100179"></a>28</td><td><a id="p100180"></a>5</td><td><a id="p100181"></a>8</td><td><a id="p100182"></a>14</td><td><a id="p100183"></a>20</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100184"></a>Масло сои</td><td><a id="p100185"></a>От 0,10 до 0,50 вкл.</td><td><a id="p100186"></a>30</td><td><a id="p100187"></a>6</td><td><a id="p100188"></a>9</td><td><a id="p100189"></a>17</td><td><a id="p100190"></a>22</td></tr>
<tr><td><a id="p100191"></a>Св. 0,50 до 1,0 вкл.</td><td><a id="p100192"></a>25</td><td><a id="p100193"></a>5</td><td><a id="p100194"></a>8</td><td><a id="p100195"></a>14</td><td><a id="p100196"></a>20</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100197"></a>Зеленая масса гороха</td><td><a id="p100198"></a>От 0,05 до 0,10 вкл.</td><td><a id="p100199"></a>38</td><td><a id="p100200"></a>10</td><td><a id="p100201"></a>15</td><td><a id="p100202"></a>28</td><td><a id="p100203"></a>37</td></tr>
<tr><td><a id="p100204"></a>Св. 0,10 до 0,50 вкл.</td><td><a id="p100205"></a>22</td><td><a id="p100206"></a>6</td><td><a id="p100207"></a>9</td><td><a id="p100208"></a>17</td><td><a id="p100209"></a>22</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100210"></a>Зерно гороха</td><td><a id="p100211"></a>От 0,05 до 0,10 вкл.</td><td><a id="p100212"></a>38</td><td><a id="p100213"></a>10</td><td><a id="p100214"></a>15</td><td><a id="p100215"></a>28</td><td><a id="p100216"></a>37</td></tr>
<tr><td><a id="p100217"></a>Св. 0,10 до 0,50 вкл.</td><td><a id="p100218"></a>22</td><td><a id="p100219"></a>6</td><td><a id="p100220"></a>9</td><td><a id="p100221"></a>17</td><td><a id="p100222"></a>22</td></tr>
</table>


<a id="p100223"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в [табл. 2](#p100225).

<a id="p100224"></a>Таблица 2

<a id="p100225"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение,
доверительный интервал среднего результата


<table>
<colgroup><col width="23%"><col width="9%"><col width="19%"><col width="17%"><col width="14%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100226"></a>Анализируемый объект</td><td colspan="5"><a id="p100227"></a>Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td><a id="p100228"></a>предел обнаружения, мг/кг</td><td><a id="p100229"></a>диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td><a id="p100230"></a>средняя полнота извлечения вещества, %</td><td><a id="p100231"></a>стандартное отклонение, %</td><td><a id="p100232"></a>доверительный интервал среднего результата, %</td></tr>
<tr><td><a id="p100233"></a>Зеленая масса подсолнечника</td><td><a id="p100234"></a>0,05</td><td><a id="p100235"></a>0,05 - 0,5</td><td><a id="p100236"></a>87,5</td><td><a id="p100237"></a>2,57</td><td><a id="p100238"></a>+/- 1,36</td></tr>
<tr><td><a id="p100239"></a>Семена подсолнечника</td><td><a id="p100240"></a>0,05</td><td><a id="p100241"></a>0,05 - 0,5</td><td><a id="p100242"></a>86,1</td><td><a id="p100243"></a>2,59</td><td><a id="p100244"></a>+/- 1,37</td></tr>
<tr><td><a id="p100245"></a>Масло подсолнечника</td><td><a id="p100246"></a>0,05</td><td><a id="p100247"></a>0,05 - 0,5</td><td><a id="p100248"></a>86,0</td><td><a id="p100249"></a>2,55</td><td><a id="p100250"></a>+/- 1,35</td></tr>
<tr><td><a id="p100251"></a>Зеленая масса рапса</td><td><a id="p100252"></a>0,3</td><td><a id="p100253"></a>0,3 - 3,0</td><td><a id="p100254"></a>86,1</td><td><a id="p100255"></a>2,12</td><td><a id="p100256"></a>+/- 1,12</td></tr>
<tr><td><a id="p100257"></a>Семена рапса</td><td><a id="p100258"></a>0,3</td><td><a id="p100259"></a>0,3 - 3,0</td><td><a id="p100260"></a>86,5</td><td><a id="p100261"></a>2,26</td><td><a id="p100262"></a>+/- 1,20</td></tr>
<tr><td><a id="p100263"></a>Масло рапса</td><td><a id="p100264"></a>0,3</td><td><a id="p100265"></a>0,3 - 3,0</td><td><a id="p100266"></a>87,7</td><td><a id="p100267"></a>2,62</td><td><a id="p100268"></a>+/- 1,39</td></tr>
<tr><td><a id="p100269"></a>Зеленая масса кукурузы</td><td><a id="p100270"></a>0,05</td><td><a id="p100271"></a>0,05 - 0,5</td><td><a id="p100272"></a>88,7</td><td><a id="p100273"></a>2,37</td><td><a id="p100274"></a>+/- 1,25</td></tr>
<tr><td><a id="p100275"></a>Зерно кукурузы</td><td><a id="p100276"></a>0,02</td><td><a id="p100277"></a>0,02 - 0,2</td><td><a id="p100278"></a>87,4</td><td><a id="p100279"></a>2,73</td><td><a id="p100280"></a>+/- 1,44</td></tr>
<tr><td><a id="p100281"></a>Масло кукурузы</td><td><a id="p100282"></a>0,02</td><td><a id="p100283"></a>0,02 - 0,2</td><td><a id="p100284"></a>87,1</td><td><a id="p100285"></a>2,75</td><td><a id="p100286"></a>+/- 1,46</td></tr>
<tr><td><a id="p100287"></a>Зеленая масса сои</td><td><a id="p100288"></a>0,1</td><td><a id="p100289"></a>0,1 - 1,0</td><td><a id="p100290"></a>88,2</td><td><a id="p100291"></a>2,98</td><td><a id="p100292"></a>+/- 1,58</td></tr>
<tr><td><a id="p100293"></a>Зерно сои</td><td><a id="p100294"></a>0,1</td><td><a id="p100295"></a>0,1 - 1,0</td><td><a id="p100296"></a>88,2</td><td><a id="p100297"></a>2,40</td><td><a id="p100298"></a>+/- 1,27</td></tr>
<tr><td><a id="p100299"></a>Масло сои</td><td><a id="p100300"></a>0,1</td><td><a id="p100301"></a>0,1 - 1,0</td><td><a id="p100302"></a>86,2</td><td><a id="p100303"></a>2,37</td><td><a id="p100304"></a>+/- 1,25</td></tr>
<tr><td><a id="p100305"></a>Зеленая масса гороха</td><td><a id="p100306"></a>0,05</td><td><a id="p100307"></a>0,05 - 0,5</td><td><a id="p100308"></a>88,1</td><td><a id="p100309"></a>3,20</td><td><a id="p100310"></a>+/- 1,69</td></tr>
<tr><td><a id="p100311"></a>Зерно гороха</td><td><a id="p100312"></a>0,05</td><td><a id="p100313"></a>0,05 - 0,5</td><td><a id="p100314"></a>87,9</td><td><a id="p100315"></a>2,93</td><td><a id="p100316"></a>+/- 1,55</td></tr>
</table>



## 3. <a id="p100317"></a>Метод измерений


<a id="p100318"></a>Метод основан на экстракции флуопирама из зеленой массы водным раствором ацетона, из зерна и семян - водным раствором ацетонитрила или ацетона, из масла - ацетонитрилом, очистке экстрактов от коэкстрактивных компонентов перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и на колонке с силикагелем, разделении компонентов очищенных экстрактов методом капиллярной газожидкостной хроматографии при программировании температуры с последующим измерением содержания флуопирама с использованием электронно-захватного детектора и обработкой хроматограмм методом абсолютной калибровки.


## 4. <a id="p100319"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы



#### <a id="p100320"></a>4.1 Средства измерений



| <a id="p100321"></a>Газовый хроматограф с электронно-захватным детектором |  |
| --- | --- |
| <a id="p100322"></a>Весы аналитические с пределом взвешивания до 110 г и допустимой погрешностью 0,0001 г | <a id="p100323"></a>ГОСТ Р 53228-08 |
| <a id="p100324"></a>Весы лабораторные с пределом взвешивания до 160 г и допустимой погрешностью 0,005 г | <a id="p100325"></a>ГОСТ Р 53228-08 |
| <a id="p100326"></a>Колбы мерные вместимостью 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 | <a id="p100327"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100328"></a>Пипетки градуированные 1-1-2-1; 1-1-2-2; 1-2-2-5; 1-2-2-10 | <a id="p100329"></a>[ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) |
| <a id="p100330"></a>Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой П-2-5-0,1; П-2-10-0,2 | <a id="p100331"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100332"></a>Цилиндры мерные 1-25; 1-50; 1-100; 1-500; 1-1000 | <a id="p100333"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100334"></a>Микрошприц для ввода образцов для газового хроматографа вместимостью 1 - 10 см3 | <a id="p100335"></a>ТУ 64-1-2850 |


<a id="p100336"></a>*Примечание.* Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100337"></a>4.2 Реактивы



| <a id="p100338"></a>Флуопирам, аналитический стандарт с содержанием основного вещества 99,1% |  |
| --- | --- |
| <a id="p100339"></a>Ацетон, осч | <a id="p100340"></a>ТУ 6-09-3513-86 |
| <a id="p100341"></a>Ацетонитрил для хроматографии, хч | <a id="p100342"></a>ТУ 6-09-3534-87 |
| <a id="p100343"></a>Вода для лабораторного анализа (деионизованная, бидистиллированная) | <a id="p100344"></a>[ГОСТ Р 52501-05](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) |
| <a id="p100345"></a>н-Гексан, хч | <a id="p100346"></a>ТУ 6-09-3375-78 |
| <a id="p100347"></a>Калий углекислый (поташ), хч | <a id="p100348"></a>[ГОСТ 4221-76](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76) |
| <a id="p100349"></a>Калия перманганат, хч | <a id="p100350"></a>ГОСТ 20490-75 |
| <a id="p100351"></a>Кальция хлорид, хч | <a id="p100352"></a>ГОСТ 4161-77 |
| <a id="p100353"></a>Кислота серная концентрированная, хч | <a id="p100354"></a>ГОСТ 4204-77 |
| <a id="p100355"></a>Натрий углекислый, хч | <a id="p100356"></a>ГОСТ 83-79 |
| <a id="p100357"></a>Натрий серно-кислый безводный, хч | <a id="p100358"></a>[ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) |
| <a id="p100359"></a>Этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат), хч | <a id="p100360"></a>[ГОСТ 22300-76](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76) |


<a id="p100361"></a>*Примечание.* Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.


#### <a id="p100362"></a>4.3 Вспомогательные устройства, материалы



| <a id="p100363"></a>Азот газообразный (баллон), осч | <a id="p100364"></a>ГОСТ 9293-74 |
| --- | --- |
| <a id="p100365"></a>Аппарат для встряхивания проб | <a id="p100366"></a>ТУ 64-1-2851-78 |
| <a id="p100367"></a>Ванна ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц |  |
| <a id="p100368"></a>Вата медицинская гигроскопическая хлопковая, нестерильная | <a id="p100369"></a>[ГОСТ 5556-81](https://bukva.ai/docs/gost-5556-81) |
| <a id="p100370"></a>Гомогенизатор с металлическим стаканом вместимостью не менее 500 см3 и скоростью вращения ножа не менее 10 000 об./мин |  |
| <a id="p100371"></a>Воронка Бюхнера | <a id="p100372"></a>ГОСТ 9147-80 |
| <a id="p100373"></a>Воронки делительные вместимостью 100 и 250 см3 | <a id="p100374"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100375"></a>Воронки лабораторные, стеклянные | <a id="p100376"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100377"></a>Колба Бунзена вместимостью 250 см3 | <a id="p100378"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100379"></a>Колбы плоскодонные вместимостью 250 см3 | <a id="p100380"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100381"></a>Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 10 и 100 см3 | <a id="p100382"></a>[ГОСТ 9737-93](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) |
| <a id="p100383"></a>Колонка хроматографическая, капиллярная кварцевая длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм с нанесенной пленкой из 100% диметилполисилоксана толщиной 0,5 мкм |  |
| <a id="p100384"></a>Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 25 см и внутренним диаметром 8 - 10 мм |  |
| <a id="p100385"></a>Мельница электрическая лабораторная | <a id="p100386"></a>ТУ 46-22-236-79 |
| <a id="p100387"></a>Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар |  |
| <a id="p100388"></a>Силикагель для колоночной хроматографии с размером частиц 0,063 - 0,200 мм и диаметром пор 60А |  |
| <a id="p100389"></a>Стаканы химические вместимостью 100 и 500 см3 | <a id="p100390"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100391"></a>Стекловата |  |
| <a id="p100392"></a>Установка для перегонки растворителей с дефлегматором | <a id="p100393"></a>[ГОСТ 9737-93](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) |
| <a id="p100394"></a>Фильтры бумажные средней плотности | <a id="p100395"></a>ТУ 6-09-1678-86 |


<a id="p100396"></a>*Примечание.* Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


## 5. <a id="p100397"></a>Требования безопасности, охраны окружающей среды


<a id="p100398"></a>5.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
<a id="p100399"></a>5.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100400"></a>5.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением", ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.


## 6. <a id="p100401"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100402"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедших обучение и владеющих техникой проведения газохроматографического анализа, освоивших метод анализа в процессе тренировки и уложившихся в нормативы контроля.


## 7. <a id="p100403"></a>Требования к условиям измерений


<a id="p100404"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия.


#### <a id="p100405"></a>7.1 Условия приготовления растворов и подготовки проб

к анализу


| <a id="p100406"></a>- температура воздуха | <a id="p100407"></a>(20 +/- 5) °C |
| --- | --- |
| <a id="p100408"></a>- атмосферное давление | <a id="p100409"></a>(84 - 106) кПа |
| <a id="p100410"></a>- относительная влажность воздуха | <a id="p100411"></a>не более 80% |



#### <a id="p100412"></a>7.2 Условия хроматографического анализа



| <a id="p100413"></a>Температура термостата испарителя | <a id="p100414"></a>260 °C |
| --- | --- |
| <a id="p100415"></a>Температура термостата детектора | <a id="p100416"></a>280 °C |
| <a id="p100417"></a>Режим программирования температуры колонки: |  |
| <a id="p100418"></a>- начальная температура | <a id="p100419"></a>160 °C |
| <a id="p100420"></a>- изотермический режим при 160 °C | <a id="p100421"></a>2 мин |
| <a id="p100422"></a>- скорость подъема температуры |  |
| <a id="p100423"></a>в диапазоне от 160 до 240 °C | <a id="p100424"></a>20 °C/мин |
| <a id="p100425"></a>- изотермический режим при 240 °C | <a id="p100426"></a>5 мин |
| <a id="p100427"></a>- скорость подъема температуры |  |
| <a id="p100428"></a>в диапазоне от 240 до 270 °C | <a id="p100429"></a>10 °C/мин |
| <a id="p100430"></a>- изотермический режим при 270 °C | <a id="p100431"></a>8 мин |
| <a id="p100432"></a>Расход газов: |  |
| <a id="p100433"></a>- газа-носителя (азот) | <a id="p100434"></a>2,3 см3/мин |
| <a id="p100435"></a>- поддувочного газа через детектор | <a id="p100436"></a>25 см<sub>3</sub>/мин |
| <a id="p100437"></a>Деление потока | <a id="p100438"></a>1:3 |
| <a id="p100439"></a>Объем вводимой пробы | <a id="p100440"></a>1 мм3 |
| <a id="p100441"></a>Линейный диапазон детектирования: | <a id="p100442"></a>(0,01 - 0,1) нг |



## 8. <a id="p100443"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100444"></a>Перед проведением измерений проводят следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, подготовка колонки с силикагелем, проверка хроматографического поведения флуопирама на колонке.


#### <a id="p100445"></a>8.1 Очистка органических растворителей



##### <a id="p100446"></a>8.1.1 Очистка н-гексана


<a id="p100447"></a>Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до прекращения окрашивания последней в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над калием углекислым. Срок хранения - 1 неделя.


##### <a id="p100448"></a>8.1.2 Очистка этилацетата


<a id="p100449"></a>Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5%.
<a id="p100450"></a>Навеску (5 +/- 0,1) г натрия углекислого в конической колбе растворяют в 40 - 60 см3 деионизованной воды. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем раствора до метки деионизованной водой.
<a id="p100451"></a>Срок хранения раствора 1 неделя.
<a id="p100452"></a>Этилацетат промывают последовательно раствором натрия углекислого с массовой долей 5%, насыщенным раствором хлорида кальция, сушат над безводным углекислым калием и перегоняют. Срок хранения - 1 неделя.


##### <a id="p100453"></a>8.1.3 Очистка ацетона


<a id="p100454"></a>Ацетон перегоняют над перманганатом калия и калием углекислым (на 1 дм3 ацетона 10 г калия перманганата и 2 г калия углекислого). Срок хранения - 1 неделя.


#### <a id="p100455"></a>8.2 Приготовление ацетоновых растворов флуопирама

с концентрациями 10 и 1 мкг/см3 для внесения

<a id="p100456"></a>В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,010 +/- 0,0001) г флуопирама, растворяют в 40 - 50 см3 ацетона, доводят объем раствора этим же растворителем до метки, тщательно перемешивают. Получают раствор вещества с концентрацией 100 мкг/см3.
<a id="p100457"></a>В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 1 и 10 см3 исходного раствора флуопирама с концентрацией 100 мкг/см3, разбавляют ацетоном до метки и перемешивают. Получают растворы вещества с концентрациями 1 и 10 мкг/см3 соответственно. Эти растворы используются для приготовления проб зерна, семян, масла и зеленой массы с внесением при оценке полноты извлечения флуопирама из исследуемых образцов. Растворы хранят при температуре не выше -18 °C в течение месяца.


#### <a id="p100458"></a>8.3 Кондиционирование хроматографической колонки


<a id="p100459"></a>Капиллярную кварцевую колонку устанавливают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при температуре 280 °C и скорости газа-носителя 2 см3/мин в течение 8 - 10 часов.


#### <a id="p100460"></a>8.4 Приготовление градуировочных растворов


<a id="p100461"></a>8.4.1. Исходный градуировочный раствор флуопирама с массовой концентрацией 100 мкг/см. В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,010 +/- 0,0001) г флуопирама, растворяют в 30 - 40 см3 этилацетата, доводят объем раствора до метки этилацетатом, тщательно перемешивают.
<a id="p100462"></a>Раствор хранят при температуре не выше -18 °C в течение 2 месяцев.
<a id="p100463"></a>8.4.2. Градуировочный раствор флуопирама с массовой концентрацией 1 мкг/см3 (раствор N 1). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 исходного раствора флуопирама с концентрацией 100 мкг/см3 [(п. 8.4.1)](#p100461), разбавляют смесью гексан-этилацетат в объемном соотношении 8:2 до метки. Этот раствор используют для приготовления рабочих градуировочных растворов N 2 - 5.
<a id="p100464"></a>Градуировочный раствор N 1 хранят при температуре не выше -18 °C в течение месяца.
<a id="p100465"></a>8.4.3. Градуировочные растворы флуопирама с массовой концентрацией 0,01 - 0,1 мкг/см3 (растворы N 2 - 5). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 1, 2, 5 и 10 см3 градуировочного раствора N 1 флуопирама с массовой концентрацией 1 мкг/см3 [(п. 8.4.2)](#p100463), доводят до метки смесью гексан-этилацетат в объемном соотношении 8:2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией флуопирама 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 мкг/см3 соответственно.
<a id="p100466"></a>Растворы готовят непосредственно перед использованием.


#### <a id="p100467"></a>8.5 Градуировка хроматографа


<a id="p100468"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ·с) от концентрации флуопирама в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 градуировочным растворам.
<a id="p100469"></a>В инжектор хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора [(п. 8.4.3)](#p100465) и анализируют при условиях [п. 7.2](#p100412). Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Расхождение между параллельными определениями не должно превышать предела повторяемости r.
<a id="p100470"></a>По полученным данным строят градуировочную характеристику.


#### <a id="p100471"></a>8.6 Контроль стабильности градуировочной характеристики


<a id="p100472"></a>Контроль стабильности градуировки проводят не реже 1 раза в три месяца, а также при смене реактивов или изменении условий анализа.
<a id="p100473"></a>Для контроля стабильности используют вновь приготовленные градуировочные растворы с массовой концентрацией исследуемого вещества в начале, середине и в конце диапазона измерений, которые анализируют в точном соответствии с методикой.
<a id="p100474"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного образца выполняется условие:

<a id="p100475"></a> $A = \frac{|S_{\text{изм}} - S_{\text{гр}}|}{S_{\text{гр}}} \cdot 100 \leq \text{К}_{\text{гр}}$ , где (1)

<a id="p100476"></a>Sизм, Sгр - значение площади пика флуопирама в образце для контроля, измеренное и найденное по градуировочной характеристике соответственно, мВ·с;
<a id="p100477"></a>Кгр - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (равен 10% при P = 0,95).
<a id="p100478"></a>Если величина расхождения (A) превышает 10%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировки прибор градуируют заново.
<a id="p100479"></a>Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.


#### <a id="p100480"></a>8.7 Подготовка колонки с силикагелем для очистки экстракта


<a id="p100481"></a>Нижнюю часть стеклянной колонки длиной 20 см и внутренним диаметром 8 - 10 мм уплотняют тампоном из стекловаты, медленно выливают в колонку (при открытом кране) суспензию 3 г силикагеля в 10 см3 гексана. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного серно-кислого натрия высотой 1 см. Колонку промывают последовательно 20 см3 ацетона и 10 см3 гексана со скоростью 1 - 2 капли в секунду, после чего она готова к работе.


#### <a id="p100482"></a>8.8 Определение объема элюента, необходимого для полного

вымывания флуопирама из колонки с силикагелем

<a id="p100483"></a>При отработке методики или поступлении новой партии силикагеля проводят определение объема элюента, необходимого для полного вымывания флуопирама из колонки с силикагелем.
<a id="p100484"></a>В круглодонную колбу вместимостью 10 см3 помещают 0,5 см3 градуировочного раствора флуопирама в смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 8:2 с массовой концентрацией 1 мкг/см3 [(п. 8.4.2)](#p100463) и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C. Сухой остаток растворяют в 2 см3 смеси гексан-этилацетат (8:2, по объему), помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин. Раствор наносят на колонку с силикагелем, подготовленную по [п. 8.7](#p100480). Промывают колонку 40 см3 смеси гексан-этилацетат (8:2, по объему) со скоростью 1 - 2 капли в секунду, элюат отбрасывают. Затем через колонку пропускают 60 см3 смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 7:3, отбирая последовательно по 5 см3 элюата. Каждую фракцию упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C, сухие остатки растворяют в 2 см3 смеси гексан-этилацетат (8:2, по объему), помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин, и затем хроматографируют в соответствии с [п. 7.2](#p100412).
<a id="p100485"></a>По результатам обнаружения флуопирама в каждой из фракций определяют объем смеси гексан-этилацетат (7:3, по объему), необходимый для полного вымывания флуопирама из колонки.


## 9. <a id="p100486"></a>Отбор, хранение и подготовка проб


<a id="p100487"></a>Отбор проб производится в соответствии с правилами, определенными [ГОСТ Р 50436-92](https://bukva.ai/docs/gost-r-50436-92) "Зерновые. Отбор проб зерна", [ГОСТ 13634-90](https://bukva.ai/docs/gost-13634-90) "Кукуруза. Требования при заготовке и поставке", [ГОСТ 28674-90](https://bukva.ai/docs/gost-28674-90) "Горох. Требования при заготовке и поставке", [ГОСТ 10852-86](https://bukva.ai/docs/3979) "Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб", [ГОСТ 11291-93](https://bukva.ai/docs/gost-1129-93) "Масло подсолнечника. Требования при заготовках и поставках", [ГОСТ 8988-02](https://bukva.ai/docs/standart-gost-8988-2002) "Масло рапсовое. Технические требования", [ГОСТ 27262-87](https://bukva.ai/docs/gost-27262-87) "Корма растительного происхождения. Методы отбора проб", а также "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.1979).
<a id="p100488"></a>Пробы зеленой массы хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре 4 °C не более суток. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят при температуре не выше -18 °C до анализа. Пробы зерна и семян высушивают до стандартной влажности и хранят в бумажных или тканевых мешочках в сухом, хорошо проветриваемом шкафу. Пробы масла хранят в плотно закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре не выше 4 °C. В некоторых случаях масло получают из семян масличных культур экстракцией органическими неполярными растворителями (петролейный и диэтиловый эфиры) непосредственно перед проведением анализа. Перед проведением анализа зеленую массу измельчают, а семена и зерно размалывают на мельнице.


## 10. <a id="p100489"></a>Проведение определения



#### <a id="p100490"></a>10.1 Экстракция флуопирама


<a id="p100491"></a>Приготовление водного раствора ацетона с объемной долей 80%.
<a id="p100492"></a>В мерную колбу вместимостью 500 см3 вносят 100 см3 деионизованной воды и доводят объем раствора до метки ацетоном. Срок хранения - 1 неделя.
<a id="p100493"></a>10.1.<sub>1</sub>. Зеленая масса растений. Навеску измельченного растительного материала массой 20 г помещают в стакан гомогенизатора вместимостью 500 см3, добавляют 100 см3 водного раствора ацетона с объемной долей 80% и гомогенизируют 3 минуты при 10 000 об./мин. Суспензию фильтруют под вакуумом на воронке Бюхнера через бумажный фильтр в колбу Бунзена вместимостью 250 см3. Осадок на фильтре промывают 50 см3 водного раствора ацетона с объемной долей 80%. Экстракт и промывную жидкость переносят в химический стакан, перемешивают, измеряют объем раствора. Аликвоту фильтрата, эквивалентную 2 г зеленой массы кукурузы, гороха и подсолнечника или 1 г зеленой массы рапса и сои, переносят в круглодонную колбу вместимостью 100 см3 и упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C до водного остатка (1 - 2 см3). К водному остатку добавляют 30 см3 деионизованной воды и раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3. Далее проводят очистку экстракта по [п. 10.2](#p100497).
<a id="p100494"></a>10.1.2. Зерно кукурузы и сои, семена подсолнечника и рапса. Образец размолотых семян массой 10 г помещают в плоскодонную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 50 см3 смеси ацетонитрил-вода в объемном соотношении 9:1 и помещают на аппарат для встряхивания на 40 минут. Суспензию фильтруют под вакуумом на воронке Бюхнера через бумажный фильтр в колбу Бунзена вместимостью 250 см3. Осадок на фильтре промывают 30 см3 смеси ацетонитрил-вода в объемном соотношении 9:1. Экстракт и промывную жидкость переносят в химический стакан, перемешивают, измеряют объем раствора. Аликвоту фильтрата, эквивалентную 2 г зерна кукурузы и семян подсолнечника или 1 г зерна сои и семян рапса, переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3. В воронку вносят 25 см3 ацетонитрила, 10 см3 гексана, насыщенного ацетонитрилом, интенсивно встряхивают в течение 2 минут. После расслоения фаз гексановый слой отбрасывают, а водно-ацетонитрильную фракцию переносят в круглодонную колбу вместимостью 100 см3 и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C. Далее проводят очистку экстракта по [п. 10.3](#p100499).
<a id="p100495"></a>10.1.3. Зерно гороха. Образец размолотого зерна массой 10 г помещают в плоскодонную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 50 см3 водного раствора ацетона с объемной долей 80% и помещают на аппарат для встряхивания на 40 минут. Суспензию фильтруют под вакуумом на воронке Бюхнера через бумажный фильтр в колбу Бунзена вместимостью 250 см3. Осадок на фильтре промывают 30 см3 водного раствора ацетона с объемной долей 80%. Экстракт и промывную жидкость переносят в химический стакан, перемешивают, измеряют объем раствора. Аликвоту фильтрата, эквивалентную 2 г образца, переносят в круглодонную колбу вместимостью 100 см3 и упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C до водного остатка (~1 см3). К водному остатку добавляют 30 см3 деионизованной воды и раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3. Далее проводят очистку экстракта по [п. 10.2](#p100497).
<a id="p100496"></a>10.1.4. Масло. К образцу масла (2 г для кукурузы и подсолнечника и 1 г для сои и рапса), помещенного в плоскодонную колбу вместимостью 250 см3, приливают 15 см3 гексана и перемешивают. К раствору добавляют 30 см3 ацетонитрила и колбу помещают на аппарат для встряхивания на 30 минут. Верхний ацетонитрильный слой декантируют в круглодонную колбу вместимостью 100 см3 через слой ваты, помещенный в конусную воронку. Экстракцию масла повторяют еще дважды, используя 30 и 20 см3 ацетонитрила. После декантации ацетонитрильной фракции вату промывают 10 см3 ацетонитрила, которые объединяют с фильтратом. Объединенную ацетонитрильную фазу переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3, добавляют 15 см3 гексана, насыщенного ацетонитрилом, интенсивно встряхивают в течение 2 минут. После разделения фаз гексановый слой отбрасывают, а ацетонитрильную фракцию упаривают до маслянистого остатка на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C. Далее проводят очистку экстракта по [п. 10.3](#p100499).


#### <a id="p100497"></a>10.2 Очистка экстракта перераспределением в системе

несмешивающихся растворителей

<a id="p100498"></a>К водным экстрактам зеленой массы растений и зерна гороха, полученным по [пп. 10.1.1](#p100493) и [10.1.3](#p100495) и помещенным в делительные воронки, приливают по 30 см3 гексана и содержимое интенсивно встряхивают в течение 2 минут. После разделения фаз органический слой фильтруют через слой безводного серно-кислого натрия в круглодонную колбу вместимостью 100 см3. Операцию экстракции водной фазы повторяют еще дважды, используя 30 и 20 см3 гексана. Объединенную органическую фракцию упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C. Далее проводят очистку экстракта по [п. 10.3](#p100499).


#### <a id="p100499"></a>10.3 Очистка экстракта на колонке с силикагелем


<a id="p100500"></a>Остатки экстрактов зеленой массы, зерна, семян и масла, полученные по [пп. 10.1.2](#p100494), [10.1.4](#p100496) и [10.2](#p100497), растворяют в 2 см3 смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 8:2, помещая в ультразвуковую ванну на 2 мин. Раствор наносят на колонку, подготовленную по [п. 8.7](#p100480). Колбу обмывают 2 см3 смеси гексан-этилацетат (8:2, по объему), которые также наносят на колонку. Колонку промывают 40 см3 смеси гексан-этилацетат (8:2, по объему) со скоростью 1 - 2 капли в секунду, элюат отбрасывают. Флуопирам элюируют с колонки 45 см3 смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 7:3, собирая элюат непосредственно в круглодонную колбу вместимостью 100 см3. Раствор упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C. Сухие остатки экстрактов зеленой массы кукурузы, подсолнечника, сои и гороха, зерна гороха и сои и семян подсолнечника, соевого и подсолнечного масла растворяют в 10 см3, зерна и масла кукурузы - в 4 см3, зеленой массы, семян и масла рапса - в 30 см3 смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 8:2 и растворы анализируют на содержание флуопирама по [п. 11.1](#p100503).
<a id="p100501"></a>Полнота извлечения флуопирама при проведении всех операций подготовки пробы не менее 86% для образцов зеленой массы, зерна, семян и масла.


## 11. <a id="p100502"></a>Выполнение измерений


<a id="p100503"></a>11.1. В инжектор хроматографа вводят 1 мм3 очищенного экстракта анализируемой пробы ([пп. 10.1](#p100490) - [10.3](#p100499)), анализируют при условиях [п. 7.2](#p100412) и регистрируют хроматограмму. Каждый экстракт хроматографируют дважды.
<a id="p100504"></a>11.2. Для каждого образца зеленой массы растений и зерна гороха повторяют операции по [пп. 10.1](#p100490) - [10.3](#p100499), [11.1](#p100503), для образца семян, зерна и масла - по [пп. 10.1](#p100490), [10.3](#p100499) и [11.1](#p100503).


## 12. <a id="p100505"></a>Обработка результатов измерений


<a id="p100506"></a>12.1. Для обработки результатов хроматографического анализа используют программу сбора и обработки хроматографической информации.
<a id="p100507"></a>Альтернативная обработка результатов.
<a id="p100508"></a>По градуировочной характеристике находят значение массовой концентрации флуопирама в экстрактах, C, мкг/см3.
<a id="p100509"></a>Массовую долю флуопирама X (мг/кг) в образцах зеленой массы, зерна, семян и масла рассчитывают по формуле:

<a id="p100510"></a> $X = \frac{C \cdot V}{0,86 \cdot m}$ , где (2)

<a id="p100511"></a>C - значение массовой концентрации флуопирама в экстракте, мкг/см3;
<a id="p100512"></a>V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;
<a id="p100513"></a>m - масса анализируемой части образца, соответствующая доле экстракта, использованной для очистки на колонке с силикагелем и последующего хроматографического определения, г;
<a id="p100514"></a>0,86 - коэффициент извлечения флуопирама, учитывающий все процедуры подготовки пробы.
<a id="p100515"></a>12.2. За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости:

<a id="p100516"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r$ , где (3)

<a id="p100517"></a>X1, X2 - результаты параллельных определений массовой доли флуопирама, мг/кг;
<a id="p100518"></a>r - значение предела повторяемости, % [(табл. 1)](#p100026).
<a id="p100519"></a>Если [условие (3)](#p100516) не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МИ.

#### <a id="p100520"></a>12.3 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:


<a id="p100521"></a> $\overline{X} \pm 0,01 \cdot \delta \cdot \overline{X}$ , при P = 0,95, где

<a id="p100522"></a> $\overline{X}$ - среднее арифметическое значение результатов n определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
<a id="p100523"></a> $\pm \delta$ - границы относительной погрешности измерений, % [(табл. 1)](#p100026).
<a id="p100524"></a>В случае, если полученный результат измерений ниже нижней границы диапазона измерений, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100525"></a>"массовая доля флуопирама в зеленой массе кукурузы, подсолнечника и гороха, семенах и масле подсолнечника и зерне гороха менее 0,05 мг/кг";
<a id="p100526"></a>"массовая доля флуопирама в зеленой массе, зерне и масле сои менее 0,1 мг/кг";
<a id="p100527"></a>"массовая доля флуопирама в зеленой массе, семенах и масле рапса менее 0,3 мг/кг";
<a id="p100528"></a>"массовая доля флуопирама в зерне и масле кукурузы менее 0,02 мг/кг".
<a id="p100529"></a>Экстракты, при хроматографировании которых получают аналитический сигнал флуопирама, превышающий аналитический сигнал, получаемый при хроматографировании градуировочного раствора с массовой концентрацией 0,1 мкг/см3, разбавляют и анализируют в соответствии с данной методикой.


## 13. <a id="p100530"></a>Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости



#### <a id="p100531"></a>13.1 Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:

<a id="p100532"></a>а) при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;
<a id="p100533"></a>б) при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).
<a id="p100534"></a>13.2. Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы, оставленные на хранение.
<a id="p100535"></a>13.3. Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предел воспроизводимости (R):

<a id="p100536"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R$ , где (4)

<a id="p100537"></a>X1, X2 - результаты измерений массовой доли флуопирама, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/кг;
<a id="p100538"></a>R - предел воспроизводимости (%), рассчитываемый по формуле:

<a id="p100539"></a> $R = 2,8 \cdot \sigma_{R}$ .

<a id="p100540"></a>Если предел воспроизводимости не превышен, то приемлемы все результаты измерений и в качестве окончательного результата используют их среднее арифметическое значение. Если предел воспроизводимости превышен, то выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6-02 [(п. 5.3.3)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100287).
<a id="p100541"></a>При разногласиях руководствуются ГОСТ Р ИСО 5725-6-02 [(п. 5.3.4)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100294).


## 14. <a id="p100542"></a>Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории


<a id="p100543"></a>Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по [ГОСТ Р ИСО 5725-6-02](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) ("Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений"), используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по [п. 6.2.2](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100341) ГОСТ Р ИСО 5725-6-02 и показателя правильности по [п. 6.2.4](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100518) ГОСТ Р ИСО 5725-6-02.
<a id="p100544"></a>Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.
<a id="p100545"></a>При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.



<a id="p100546"></a>

---