---
title: "\"МУК 4.1.3268-15. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение остаточного содержания флуопирама в капусте, моркови и огурцах методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.3268-15"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3268-15"
---

## "МУК 4.1.3268-15. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение остаточного содержания флуопирама в капусте, моркови и огурцах методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.3268-15. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение остаточного содержания флуопирама в капусте, моркови и огурцах методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 18.06.2015)


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
**А.Ю.ПОПОВА**
18 июня 2015 года


#### <a id="p100002"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ ОСТАТОЧНОГО СОДЕРЖАНИЯ ФЛУОПИРАМА В КАПУСТЕ,**
**МОРКОВИ И ОГУРЦАХ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ**
**ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.3268-15**

1. <a id="p100005"></a>Разработаны сотрудниками ГНУ Всероссийского НИИ фитопатологии (Л.В. Дубовая, А.М. Макеев).
2. <a id="p100006"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22 мая 2015 г. N 1).
3. <a id="p100007"></a>Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 18 июня 2015 г.
4. <a id="p100008"></a>Введены впервые.

<a id="p100009"></a>Свидетельство о метрологической аттестации от 27.10.2014 N 01.00225/205-38-14.


#### 1. <a id="p100010"></a>Назначение и область применении


<a id="p100011"></a>Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения массовых концентраций флуопирама в капусте, моркови и огурцах в диапазоне 0,05 - 0,5 мг/кг.
<a id="p100012"></a>Методические указания носят рекомендательный характер.
<a id="p100013"></a>Название действующего вещества по ИСО: флуопирам.
<a id="p100014"></a>Название действующего вещества по ИЮПАК: N-{2-[3-хлор-5-(трифторметил)пиридин-2-ил]этил}-2-(трифторметил)бензамид.
<a id="p100015"></a>Структурная формула:

<a id="p100016"></a> ![1. Назначение и область применении](https://i.bukva.ai/d6iqSCSZ/img_0.png) 

<a id="p100017"></a>Эмпирическая формула: C<sub>16</sub>H<sub>11</sub>ClF<sub>6</sub>N<sub>2</sub>O.
<a id="p100018"></a>Молекулярная масса: 396,7.
<a id="p100019"></a>Белый порошок без запаха. Температура плавления: 117,5 °C. Давление паров при 20 °C: 1,2 x 10-6 Па. Коэффициент распределения н-октанол/вода при 40 °C: Kow log P = 3,3 (pH 6,5). Растворимость (г/дм3) при 20 °C: ацетон, дихлорметан, метанол, этилацетат - все более 250, толуол - 62,2, гептан - 0,66, вода - 0,016.
<a id="p100020"></a>Вещество стабильно на свету и в водных растворах (pH 4 - 9).
<a id="p100021"></a>Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - более 5 000 млн-1 (мг/кг); острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - более 2 000 млн-1 (мг/кг); острая ингаляционная токсичность (LK50) для крыс - более 5 112 мг/м3.
<a id="p100022"></a>Область применения. Флуопирам - новый фунгицид из класса пиридинил-этилбензамидов. Он эффективен в борьбе с возбудителями мучнистой росы, серой гнили, склеротиниоза и монилиального ожога на виноградниках, посадках семечковых и косточковых плодовых, овощных и полевых культурах.
<a id="p100023"></a>Проходит регистрационные испытания в Российской Федерации в качестве фунгицида в составе смесевого препарата на посевах моркови, посадках капусты и огурцов с нормой расхода до 125 г д.в./га.


## 2. <a id="p100024"></a>Метрологические характеристики


<a id="p100025"></a>При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100026"></a>Таблица 1

<a id="p100027"></a>Метрологические показатели


<table>
<colgroup><col width="8%"><col width="21%"><col width="12%"><col width="15%"><col width="16%"><col width="8%"><col width="19%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100028"></a>Анализируемый объект</td><td><a id="p100029"></a>Диапазон измерений содержания флуопирама, мг/кг</td><td><a id="p100030"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности), $\pm \delta$ , % при P = 0,95</td><td><a id="p100031"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратичное отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , %</td><td><a id="p100032"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R}$ , %</td><td><a id="p100033"></a>Предел повторяемости, r, %, P = 0,95,<br>n = 2</td><td><a id="p100034"></a>Критическая разность для результатов анализа, полученных в двух лабораториях,<br>CD0,95, %<br>(n1 = n2 = 2)</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100035"></a>Морковь</td><td><a id="p100036"></a>От 0,05 до 0,10 вкл.</td><td><a id="p100037"></a>25</td><td><a id="p100038"></a>5</td><td><a id="p100039"></a>8</td><td><a id="p100040"></a>14</td><td><a id="p100041"></a>20</td></tr>
<tr><td><a id="p100042"></a>Св. 0,10 до 0,50 вкл.</td><td><a id="p100043"></a>18</td><td><a id="p100044"></a>3</td><td><a id="p100045"></a>5</td><td><a id="p100046"></a>8</td><td><a id="p100047"></a>12,5</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100048"></a>Капуста</td><td><a id="p100049"></a>Св. 0,05 до 0,10 вкл.</td><td><a id="p100050"></a>24</td><td><a id="p100051"></a>5</td><td><a id="p100052"></a>8</td><td><a id="p100053"></a>14</td><td><a id="p100054"></a>20</td></tr>
<tr><td><a id="p100055"></a>Св. 0,10 до 0,5 вкл.</td><td><a id="p100056"></a>15</td><td><a id="p100057"></a>3</td><td><a id="p100058"></a>5</td><td><a id="p100059"></a>8</td><td><a id="p100060"></a>12,5</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100061"></a>Огурцы</td><td><a id="p100062"></a>От 0,05 до 0,10 вкл.</td><td><a id="p100063"></a>25</td><td><a id="p100064"></a>5</td><td><a id="p100065"></a>8</td><td><a id="p100066"></a>14</td><td><a id="p100067"></a>20</td></tr>
<tr><td><a id="p100068"></a>Св. 0,10 до 0,50 вкл.</td><td><a id="p100069"></a>15</td><td><a id="p100070"></a>4</td><td><a id="p100071"></a>6</td><td><a id="p100072"></a>11</td><td><a id="p100073"></a>15</td></tr>
</table>


<a id="p100074"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в табл. 2.

<a id="p100075"></a>Таблица 2

<a id="p100076"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение,
доверительный интервал среднего результата


<table>
<colgroup><col width="14%"><col width="13%"><col width="20%"><col width="16%"><col width="17%"><col width="21%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100077"></a>Анализируемый объект</td><td colspan="5"><a id="p100078"></a>Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td><a id="p100079"></a>предел обнаружения, мг/кг</td><td><a id="p100080"></a>диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td><a id="p100081"></a>средняя полнота извлечения, %</td><td><a id="p100082"></a>стандартное отклонение, %</td><td><a id="p100083"></a>доверительный интервал среднего результата, %</td></tr>
<tr><td><a id="p100084"></a>Капуста</td><td><a id="p100085"></a>0,05</td><td><a id="p100086"></a>0,05 - 0,50</td><td><a id="p100087"></a>86,5</td><td><a id="p100088"></a>2,57</td><td><a id="p100089"></a>+/- 1,36</td></tr>
<tr><td><a id="p100090"></a>Морковь</td><td><a id="p100091"></a>0,05</td><td><a id="p100092"></a>0,05 - 0,50</td><td><a id="p100093"></a>86,9</td><td><a id="p100094"></a>2,32</td><td><a id="p100095"></a>+/- 1,23</td></tr>
<tr><td><a id="p100096"></a>Огурцы</td><td><a id="p100097"></a>0,05</td><td><a id="p100098"></a>0,05 - 0,50</td><td><a id="p100099"></a>87,7</td><td><a id="p100100"></a>2,78</td><td><a id="p100101"></a>+/- 1,48</td></tr>
</table>



## 3. <a id="p100102"></a>Метод измерений


<a id="p100103"></a>Метод основан на экстракции флуопирама из кочанов капусты, корнеплодов моркови и плодов огурца водным раствором ацетона, очистке экстрактов от коэкстрактивных компонентов перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и на колонке с силикагелем, разделении компонентов очищенных экстрактов методом капиллярной газожидкостной хроматографии при программировании температуры с последующим измерением содержания флуопирама с использованием электронозахватного детектора и обработкой хроматограмм методом абсолютной калибровки.


## 4. <a id="p100104"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы



### <a id="p100105"></a>4.1. Средства измерений



| <a id="p100106"></a>Газовый хроматограф с электронозахватным детектором |  |
| --- | --- |
| <a id="p100107"></a>Весы аналитические с пределом взвешивания до 110 г и допустимой погрешностью 0,0001 г | <a id="p100108"></a>ГОСТ Р 53228-08 |
| <a id="p100109"></a>Весы лабораторные с пределом взвешивания до 160 г и допустимой погрешностью 0,005 г | <a id="p100110"></a>ГОСТ Р 53228-08 |
| <a id="p100111"></a>Колбы мерные вместимостью 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 | <a id="p100112"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100113"></a>Пипетки градуированные 1-1-2-1; 1-1-2-2; 1-2-2-5; 1-2-2-10 | <a id="p100114"></a>[ГОСТ 29227-<sub>91</sub>](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) |
| <a id="p100115"></a>Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой П-2-5-0,1; П-2-10-0,2 | <a id="p100116"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100117"></a>Цилиндры мерные 1-25; 1-50; 1-100; 1-500; 1-1000 | <a id="p100118"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100119"></a>Микрошприц для ввода образцов для газового хроматографа вместимостью 1 - 10 см3 | <a id="p100120"></a>ТУ 64-1-2850 |


<a id="p100121"></a>*Примечание.* Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


### <a id="p100122"></a>4.2. Реактивы



| <a id="p100123"></a>Флуопирам, аналитический стандарт с содержанием основного вещества 99,1% |  |
| --- | --- |
| <a id="p100124"></a>Ацетон, осч | <a id="p100125"></a>ТУ 6-09-3513-86 |
| <a id="p100126"></a>Вода для лабораторного анализа (деионизованная, бидистиллированная) | <a id="p100127"></a>[ГОСТ Р 52501-05](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) |
| <a id="p100128"></a>н-Гексан, хч | <a id="p100129"></a>ТУ 2631-003-05807999-98 |
| <a id="p100130"></a>Калий углекислый (поташ), хч | <a id="p100131"></a>[ГОСТ 4221-76](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76) |
| <a id="p100132"></a>Калия перманганат, хч | <a id="p100133"></a>ГОСТ 20490-75 |
| <a id="p100134"></a>Кальция хлорид, хч | <a id="p100135"></a>ГОСТ 4161-77 |
| <a id="p100136"></a>Кислота серная концентрированная, хч | <a id="p100137"></a>ГОСТ 4204-77 |
| <a id="p100138"></a>Натрий углекислый, хч | <a id="p100139"></a>ГОСТ 83-79 |
| <a id="p100140"></a>Натрий сернокислый безводный, хч | <a id="p100141"></a>[ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) |
| <a id="p100142"></a>Этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат), хч | <a id="p100143"></a>[ГОСТ 22300-76](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76) |


<a id="p100144"></a>*Примечание.* Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.


<table>
<colgroup><col width="70%"><col width="30%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100145"></a>4.3. Вспомогательные устройства, материалы</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100146"></a>Азот газообразный (баллон), осч</td><td><a id="p100147"></a>ГОСТ 9293-74</td></tr>
<tr><td><a id="p100148"></a>Ванна ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100149"></a>Гомогенизатор с металлическим стаканом вместимостью не менее 500 см3 и скоростью вращения ножа не менее 10 000 об./мин</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100150"></a>Воронка Бюхнера</td><td><a id="p100151"></a>ГОСТ 9147-80</td></tr>
<tr><td><a id="p100152"></a>Воронки делительные вместимостью 100 и 250 см3</td><td><a id="p100153"></a>ГОСТ 25336-82</td></tr>
<tr><td><a id="p100154"></a>Воронки лабораторные, стеклянные</td><td><a id="p100155"></a>ГОСТ 25336-82</td></tr>
<tr><td><a id="p100156"></a>Колба Бунзена вместимостью 250 см3</td><td><a id="p100157"></a>ГОСТ 25336-82</td></tr>
<tr><td><a id="p100158"></a>Колбы плоскодонные вместимостью 250 см3</td><td><a id="p100159"></a>ГОСТ 25336-82</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100160"></a><a id="p100161"></a>Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 10 и 100 см3<br><a href="https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93">ГОСТ 9737-93</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100162"></a>Колонка хроматографическая, капиллярная кварцевая, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм с нанесенной пленкой из 100% диметилполисилоксана толщиной 0,5 мкм</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100163"></a>Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 25 см и внутренним диаметром 8 - 10 мм</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100164"></a>Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100165"></a>Силикагель для колоночной хроматографии с размером частиц 0,063 - 0,200 мм и диаметром пор 60А</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100166"></a>Стаканы химические вместимостью 100 и 500 см3</td><td><a id="p100167"></a>ГОСТ 25336-82</td></tr>
<tr><td><a id="p100168"></a>Стекловата</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100169"></a>Установка для перегонки растворителей с дефлегматором</td><td><a id="p100170"></a><a href="https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93">ГОСТ 9737-93</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100171"></a>Фильтры бумажные средней плотности</td><td><a id="p100172"></a>ТУ 6-09-1678-86</td></tr>
</table>


<a id="p100173"></a>*Примечание.* Допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


## 5. <a id="p100174"></a>Требования безопасности, охраны окружающей среды


<a id="p100175"></a>5.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
<a id="p100176"></a>5.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 и 2.2.5.2308-07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100177"></a>5.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением", ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.


## 6. <a id="p100178"></a>Требования к квалификации оператора


<a id="p100179"></a>К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на газовом хроматографе, и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.


## 7. <a id="p100180"></a>Требования к условиям измерений


<a id="p100181"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия.


### <a id="p100182"></a>7.1. Условия приготовления растворов и подготовки проб к анализу



| <a id="p100183"></a>Температура воздуха | <a id="p100184"></a>(20 +/- 5) °C |
| --- | --- |
| <a id="p100185"></a>Атмосферное давление | <a id="p100186"></a>84 - 106 кПа |
| <a id="p100187"></a>Относительная влажность воздуха | <a id="p100188"></a>не более 80% |



### <a id="p100189"></a>7.2. Условия хроматографического анализа



<table>
<colgroup><col width="70%"><col width="30%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100190"></a>Температура термостата испарителя</td><td><a id="p100191"></a>265 °C</td></tr>
<tr><td><a id="p100192"></a>Температура термостата детектора</td><td><a id="p100193"></a>300 °C</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100194"></a>Режим программирования температуры колонки:</td></tr>
<tr><td><a id="p100195"></a>- начальная температура</td><td><a id="p100196"></a>160 °C</td></tr>
<tr><td><a id="p100197"></a>- изотермический режим при 160 °C</td><td><a id="p100198"></a>2 мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100199"></a>- скорость подъема температуры:</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100200"></a>в диапазоне от 160 до 225 °C</td><td><a id="p100201"></a>20 °C/мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100202"></a>в диапазоне от 225 °C до 235 °C</td><td><a id="p100203"></a>2,5 °C/мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100204"></a>- изотермический режим при 235 °C</td><td><a id="p100205"></a>3 мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100206"></a>- скорость подъема температуры</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100207"></a>в диапазоне от 235 до 280 °C</td><td><a id="p100208"></a>20 °C/мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100209"></a>- изотермический режим при 280 °C</td><td><a id="p100210"></a>5 мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100211"></a>Расход газов:</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100212"></a>- газа-носителя (азот)</td><td><a id="p100213"></a>2,3 см3/мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100214"></a>- поддувочного газа через детектор</td><td><a id="p100215"></a>25 см3/мин</td></tr>
<tr><td><a id="p100216"></a>Деление потока</td><td><a id="p100217"></a>1:3</td></tr>
<tr><td><a id="p100218"></a>Объем вводимой пробы</td><td><a id="p100219"></a>1 мм3</td></tr>
<tr><td><a id="p100220"></a>Линейный диапазон детектирования</td><td><a id="p100221"></a>(0,01 - 0,1) нг</td></tr>
</table>



## 8. <a id="p100222"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100223"></a>Перед выполнением измерений проводят следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, подготовка колонки с силикагелем, проверка хроматографического поведения флуопирама на колонке.


### <a id="p100224"></a>8.1. Подготовка органических растворителей



##### <a id="p100225"></a>8.1.1 Очистка н-гексана


<a id="p100226"></a>Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до прекращения окрашивания последней в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над калием углекислым. Срок хранения - 1 неделя.


##### <a id="p100227"></a>8.1.2 Очистка этилацетата


<a id="p100228"></a>Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5%
<a id="p100229"></a>Навеску (5 +/- 0,1) г натрия углекислого в конической колбе растворяют в 40 - 60 см3 деионизованной воды. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем раствора до метки деионизованной водой.
<a id="p100230"></a>Срок хранения раствора 1 неделя.
<a id="p100231"></a>Этилацетат промывают последовательно раствором натрия углекислого с массовой долей 5%, насыщенным раствором хлорида кальция, сушат над безводным углекислым калием и перегоняют. Срок хранения - 1 неделя.


##### <a id="p100232"></a>8.1.3 Очистка ацетона


<a id="p100233"></a>Ацетон перегоняют над перманганатом калия и калием углекислым (на 1 дм3 ацетона - 10 г калия перманганата и 2 г калия углекислого). Срок хранения - 1 неделя.


### <a id="p100234"></a>8.2. Приготовление ацетоновых растворов флуопирама с концентрациями 10 и 1 мкг/см3 для внесения


<a id="p100235"></a>В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,010 +/- 0,0001) г флуопирама, растворяют в 40 - 50 см3 ацетона, доводят объем раствора этим же растворителем до метки, тщательно перемешивают. Получают раствор вещества с концентрацией 100 мкг/см3.
<a id="p100236"></a>В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 1 и 10 см3 исходного раствора флуопирама с концентрацией 100 мкг/см3, разбавляют ацетоном до метки и перемешивают. Получают растворы вещества с концентрациями 1 и 10 мкг/см3 соответственно. Эти растворы используются для приготовления проб кочанов, корнеплодов и плодов с внесением при оценке полноты извлечения флуопирама из исследуемых образцов. Растворы хранят при температуре не выше -18 °C в течение месяца.


### <a id="p100237"></a>8.3. Кондиционирование хроматографической колонки


<a id="p100238"></a>Капиллярную кварцевую колонку устанавливают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при температуре 280 °C и скорости газа-носителя 2 см3/мин в течение 8 - 10 часов.


### <a id="p100239"></a>8.4. Приготовление градуировочных растворов


<a id="p100240"></a>8.4.1. Исходный раствор флуопирама для градуировки с массовой концентрацией 100 мкг/см3. В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,010 +/- 0,0001) г флуопирама, растворяют в 30 - 40 см3 этилацетата, доводят объем раствора до метки этилацетатом, тщательно перемешивают.
<a id="p100241"></a>Раствор хранят при температуре не выше -18 °C в течение 2 месяцев.
<a id="p100242"></a>8.4.2. Градуировочный раствор флуопирама с массовой концентрацией 1 мкг/см3 (раствор N 1). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 исходного раствора флуопирама с концентрацией 100 мкг/см3 [(п. 8.4.1)](#p100240), разбавляют смесью гексан-этилацетат в объемном соотношении 8:2 до метки. Этот раствор используют для приготовления рабочих градуировочных растворов N 2 - 5.
<a id="p100243"></a>Градуировочный раствор N 1 хранят при температуре не выше -18 °C в течение месяца.
<a id="p100244"></a>8.4.3. Градуировочные растворы флуопирама с массовой концентрацией (0,01 - 0,1) мкг/см3 (растворы N 2 - 5). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 1, 2, 5 и 10 см3 градуировочного раствора N 1 флуопирама с массовой концентрацией 1 мкг/см3 [(п. 8.4.2)](#p100242), доводят до метки смесью гексан-этилацетат в объемном соотношении 8:2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией флуопирама 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 мкг/см3 соответственно.
<a id="p100245"></a>Растворы готовят непосредственно перед использованием.


### <a id="p100246"></a>8.5. Градуировка хроматографа


<a id="p100247"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ·с) от концентрации флуопирама в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 градуировочным растворам.
<a id="p100248"></a>В инжектор хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора [(п. 8.4.3)](#p100244) и анализируют при условиях [п. 7.2](#p100189). Осуществляют не менее 3 параллельных измерений. Расхождение между параллельными определениями не должно превышать предел повторяемости r.
<a id="p100249"></a>По полученным данным строят градуировочную характеристику.


### <a id="p100250"></a>8.6. Контроль стабильности градуировочной характеристики


<a id="p100251"></a>Контроль стабильности градуировки проводят не реже 1 раза в три месяца, а также при смене реактивов или изменении условий анализа.
<a id="p100252"></a>Для контроля стабильности используют вновь приготовленные градуировочные растворы с массовой концентрацией исследуемого вещества в начале, середине и в конце диапазона измерений, которые анализируют в точном соответствии с методикой.
<a id="p100253"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного образца выполняется условие:

<a id="p100254"></a> $A = \frac{|S_{\text{изм}} - S_{\text{гр}}|}{S_{\text{гр}}} \cdot 100 \leq \text{К}_{\text{гр}},$ (1)

<a id="p100255"></a>где Sизм, Sгр - значение площади пика флуопирама в образце для контроля, измеренное и найденное по градуировочной характеристике соответственно, мВ·с;
<a id="p100256"></a>Кгр - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (равен 10% при P = 0,95).
<a id="p100257"></a>Если величина расхождения (A) превышает 10%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировки прибор градуируют заново.
<a id="p100258"></a>Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.


### <a id="p100259"></a>8.7. Подготовка колонки с силикагелем для очистки экстракта


<a id="p100260"></a>Нижнюю часть стеклянной колонки длиной 20 см и внутренним диаметром 8 - 10 мм уплотняют тампоном из стекловаты, медленно выливают в колонку (при открытом кране) суспензию 3 г силикагеля в 10 см3 гексана. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сернокислого натрия высотой 1 см. Колонку промывают последовательно 20 см3 ацетона и 10 см3 гексана со скоростью 1 - 2 капли в секунду, после чего она готова к работе.


### <a id="p100261"></a>8.8. Определение объема элюента, необходимого для полного вымывания флуопирама из колонки с силикагелем


<a id="p100262"></a>При отработке методики или поступлении новой партии силикагеля проводят определение объема элюента, необходимого для полного вымывания флуопирама из колонки с силикагелем.
<a id="p100263"></a>В круглодонную колбу вместимостью 10 см3 помещают 0,5 см3 градуировочного раствора флуопирама в смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 8:2 с массовой концентрацией 1 мкг/см3 [(п. 8.4.2)](#p100242) и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C. Сухой остаток растворяют в 3 см3 смеси гексан-этилацетат (8:2 по объему), помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин. Раствор наносят на колонку с силикагелем, подготовленную по [п. 8.7](#p100259). Промывают колонку 40 см3 смеси гексан-этилацетат (8:2 по объему) со скоростью 1 - 2 капли в секунду, элюат отбрасывают. Затем через колонку пропускают 60 см3 смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 7:3, отбирая последовательно по 5 см3 элюата. Каждую фракцию упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C, сухие остатки растворяют в 2 см3 смеси гексан-этилацетат (8:2 по объему), помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин, и затем хроматографируют в соответствии с [п. 7.2](#p100189).
<a id="p100264"></a>По результатам обнаружения флуопирама в каждой из фракций определяют объем смеси гексан-этилацетат (7:3 по объему), необходимый для полного вымывания флуопирама из колонки.


## 9. <a id="p100265"></a>Отбор, хранение и подготовка проб


<a id="p100266"></a>Отбор проб проводят в соответствии с требованиями [ГОСТ 1726-85](https://bukva.ai/docs/gost-1726-85) "Огурцы свежие. Технические условия", [ГОСТ 1724-85](https://bukva.ai/docs/gost-1724-85) "Капуста белокочанная свежая, заготовляемая и поставляемая. Технические условия", [ГОСТ Р 51809-01](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51809-2001) "Капуста белокочанная свежая, реализуемая в розничной торговой сети. Технические условия", [ГОСТ Р 51782-01](https://bukva.ai/docs/gost-r-51782-2001) "Морковь столовая свежая, реализуемая в розничной торговой сети. Технические условия", [ГОСТ 28275-94](https://bukva.ai/docs/gost-28275-94) "Морковь столовая свежая. Руководство по хранению", [ГОСТ 1721-85](https://bukva.ai/docs/gost-1721-85) "Морковь столовая свежая. Технические условия" и "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79).
<a id="p100267"></a>Пробы кочанов капусты, корнеплодов моркови и плодов огурца хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике в темноте при температуре 4 °C не более 5 дней; для длительного хранения пробы замораживают и хранят при температуре не выше -18 °C до анализа. Перед проведением анализа образцы измельчают.


## 10. <a id="p100268"></a>Проведение определения



### <a id="p100269"></a>10.1. Экстракция флуопирама


<a id="p100270"></a>Приготовление водного раствора ацетона с объемной долей 80%
<a id="p100271"></a>В мерную колбу вместимостью 500 см3 вносят 100 см3 бидистиллированной воды и доводят объем раствора до метки ацетоном. Срок хранения - 1 неделя.
<a id="p100272"></a>Измельченный образец моркови, капусты и огурцов массой 20 г помешают в стакан гомогенизатора вместимостью 500 см3, добавляют 100 см3 водного раствора ацетона с объемной долей 80% и гомогенизируют 3 минуты при 10 000 об./мин. Суспензию фильтруют под вакуумом на воронке Бюхнера через бумажный фильтр в колбу Бунзена вместимостью 250 см3. Осадок на фильтре промывают 50 см3 водного раствора ацетона с объемной долей 80%. Экстракт и промывную жидкость переносят в химический стакан, перемешивают, измеряют объем раствора. Аликвоту фильтрата, эквивалентную 2 г анализируемого образца, переносят в круглодонную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 15 см3 бидистиллированной воды и упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C до водного остатка (5 - 7 см3). Далее проводят очистку экстракта по [п. 10.2](#p100273).


### <a id="p100273"></a>10.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей


<a id="p100274"></a>Водный остаток, полученный по [п. 10.1](#p100269), переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3. Колбу ополаскивают 20 см3 бидистиллированной воды, которую также переносят в делительную воронку. Вносят в воронку 30 см3 гексана и содержимое интенсивно встряхивают в течение 2 минут. После разделения фаз органический слой фильтруют через слой безводного сернокислого натрия в круглодонную колбу вместимостью 100 см3. Операцию экстракции водной фазы повторяют еще дважды, используя 30 и 20 см3 гексана. Объединенную органическую фракцию упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35 °C. Далее проводят очистку экстракта по [п. 10.3](#p100275).


### <a id="p100275"></a>10.3. Очистка экстракта на колонке с силикагелем


<a id="p100276"></a>Остаток экстракта в круглодонной колбе, полученный по [п. 10.2](#p100273), растворяют в 2 см3 смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 8:2, помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин. Раствор наносят на колонку, подготовленную по [п. 8.7](#p100259). Колбу обмывают 3 см3 смеси гексан-этилацетат (8:2 по объему), которую также наносят на колонку. Колонку промывают 40 см3 смеси гексан-этилацетат (8:2 по объему) со скоростью 1 - 2 капли в секунду, элюат отбрасывают. Флуопирам элюируют с колонки 40 см3 смеси гексан-этилацетат в объемном соотношении 7:3, собирая элюат непосредственно в круглодонную колбу вместимостью 100 см3. Раствор упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C. Сухие остатки экстрактов кочанов капусты, корнеплодов моркови и плодов огурца растворяют в 10 см3 гексана и растворы анализируют на содержание флуопирама по [п. 11.1](#p100279).
<a id="p100277"></a>Полнота извлечения флуопирама при проведении всех операций подготовки пробы не менее 86% для образцов кочанов, корнеплодов и плодов.


## 11. <a id="p100278"></a>Выполнение измерений


<a id="p100279"></a>11.1. В инжектор хроматографа вводят 1 мм3 очищенного экстракта анализируемой пробы ([пп. 10.1](#p100269) - [10.3](#p100275)), анализируют при условиях [п. 7.2](#p100189) и регистрируют хроматограмму. Каждый экстракт хроматографируют дважды.
<a id="p100280"></a>11.2. Для каждого образца кочанов, корнеплодов и плодов повторяют операции по [пп. 10.1](#p100269) - [10.3](#p100275), [11.1](#p100279).


## 12. <a id="p100281"></a>Обработка результатов измерений


<a id="p100282"></a>12.1. Для обработки результатов хроматографического анализа используется программа сбора и обработки хроматографической информации.
<a id="p100283"></a>Альтернативная обработка результатов.
<a id="p100284"></a>По градуировочной характеристике находят значение массовой концентрации флуопирама в экстрактах, C, мкг/см3.
<a id="p100285"></a>Массовую долю флуопирама (X, мг/кг) в образцах кочанов, корнеплодов и плодов рассчитывают по формуле:

<a id="p100286"></a> $X = \frac{C \cdot V}{0,86 \cdot m} ,$ (2)

<a id="p100287"></a>где C - значение массовой концентрации флуопирама в экстракте, мкг/см3;
<a id="p100288"></a>V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;
<a id="p100289"></a>m - масса анализируемой части образца, соответствующая доле экстракта, использованной для очистки на колонке с силикагелем и последующего хроматографического определения, г;
<a id="p100290"></a>0,86 - коэффициент извлечения флуопирама, учитывающий все процедуры подготовки пробы.
<a id="p100291"></a>12.2. За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости:

<a id="p100292"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r,$ (3)

<a id="p100293"></a>где X<sub>1</sub>, X<sub>2</sub> - результаты параллельных определений массовой доли флуопирама, мг/кг;
<a id="p100294"></a>r - значение предела повторяемости, % [(табл. 1)](#p100027).
<a id="p100295"></a>Если [условие (3)](#p100292) не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МИ.

#### <a id="p100296"></a>12.3 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:


<a id="p100297"></a> $\overline{X} \pm 0,01 \cdot \delta \cdot \overline{X}$ при P = <sub>0</sub>,95,

<a id="p100298"></a>где $\overline{X}$ - среднее арифметическое значение результатов n определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
<a id="p100299"></a> $\pm \delta$ - границы относительной погрешности измерений, % [(табл. 1)](#p100027).
<a id="p100300"></a>В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100301"></a>"содержание флуопирама в пробах капусты, моркови и огурца - менее 0,05 мг/кг"*
* <a id="p100302"></a>- 0,05 мг/кг - предел обнаружения.
<a id="p100303"></a>Экстракты, при хроматографировании которых получают аналитический сигнал флуопирама, превышающий аналитический сигнал, получаемый при хроматографировании градуировочного раствора с массовой концентрацией 0,1 мкг/см3, разбавляют и анализируют в соответствии с данной методикой.


## 13. <a id="p100304"></a>Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости



#### <a id="p100305"></a>13.1 Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:

<a id="p100306"></a>а) при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;
<a id="p100307"></a>б) при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).
<a id="p100308"></a>13.2. Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы, оставленные на хранение.
<a id="p100309"></a>13.3. Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R)

<a id="p100310"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R,$ (4)

<a id="p100311"></a>где X1, X2 - результаты измерений массовой доли флуопирама, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/кг;
<a id="p100312"></a>R - предел воспроизводимости (%), рассчитываемый по формуле $R = 2,8 \cdot \sigma_{R}$ .
<a id="p100313"></a>Если предел воспроизводимости не превышен, то приемлемы все результаты измерений и в качестве окончательного результата используют их среднее арифметическое значение. Если предел воспроизводимости превышен, то выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6-02 [(п. 5.3.3)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100287).
<a id="p100314"></a>При разногласиях руководствуются ГОСТ Р ИСО 5725-6-02 [(п. 5.3.4)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100294).


## 14. <a id="p100315"></a>Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории


<a id="p100316"></a>Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по [ГОСТ Р ИСО 5725-6-02](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений", используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по [п. 6.2.2](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100341) ГОСТ Р ИСО 5725-6-02 и показателя правильности по [п. 6.2.4](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100518) ГОСТ Р ИСО 5725-6-02.
<a id="p100317"></a>Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.
<a id="p100318"></a>При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.



<a id="p100319"></a>

---