---
title: "\"МУК 4.1.3194-14. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций пропинеба в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом газохроматографического парофазного анализа. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.3194-14"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3194-14"
---

## "МУК 4.1.3194-14. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций пропинеба в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом газохроматографического парофазного анализа. Методические указания"

# "МУК 4.1.3194-14. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций пропинеба в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом газохроматографического парофазного анализа. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 29.07.2014)


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
**А.Ю.ПОПОВА**
29 июля 2014 года


#### <a id="p100002"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПРОПИНЕБА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ**
**И СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ МЕТОДОМ**
**ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПАРОФАЗНОГО АНАЛИЗА**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.3194-14**

1. <a id="p100005"></a>Разработаны ФБУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (Т.В. Юдина, М.В. Ларькина).
2. <a id="p100006"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26 июня 2014 г. N 1).
3. <a id="p100007"></a>Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 29 июля 2014 г.
4. <a id="p100008"></a>Введены впервые.

<a id="p100009"></a>Свидетельство об аттестации МВИ от 24.12.13 N 01.00282-2008/0194.24.12.13.

<a id="p100010"></a>Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентрации пропинеба в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов в диапазонах 0,1 - 1,0 мг/м3; 0,5 - 5,0 мкг/смыв соответственно.
<a id="p100011"></a>Методические указания носят рекомендательный характер.
<a id="p100012"></a>Пропинеб - полимеризованный цинк 1,2пропиленбис (дитиокарбамат).

<a id="p100013"></a> ![рис. 1](https://i.bukva.ai/LS3EZ694/img_0.png) 

<a id="p100014"></a>Эмпирическая формула: (C5H8N2S4Zn)x.
<a id="p100015"></a>Молекулярная масса: 289,8 г/моль (мономер).
<a id="p100016"></a>Химически чистый пропинеб представляет собой белое кристаллическое вещество со слабовыраженным характерным запахом. Температура плавления не определена, так как разрушается выше 150 °C. Давление паров не установлено вследствие разложения вещества. Растворимость в воде < 0,01 г/л (практически не растворим в воде). Определить растворимость в воде практически невозможно в связи с разложением при гидролизе. Растворимость (г/л): гексан, толуол, 2-пропанол, ацетон, ацетонитрил, полиэтиленгликоль < 0,1; диметилформамид, диметилсульфоксид > 100. Разрушается при температуре > 150 °C.
<a id="p100017"></a>Краткая токсикологическая характеристика
<a id="p100018"></a>Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс (самцы, самки) > 5 000 мг/кг; острая кожная токсичность (LD50) для крыс > 5 000 мг/кг.
<a id="p100019"></a>Область применения
<a id="p100020"></a>Пропинеб - фунгицид, в сочетании с фунгицидами из разных химических групп сводит риск возникновения резистентности к минимуму.


## 1. <a id="p100021"></a>Погрешность измерений


<a id="p100022"></a>При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в [таблице](#p100024) для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100023"></a>Таблица

<a id="p100024"></a>Метрологические параметры
Значения характеристики погрешности, нормативов оперативного
контроля точности, повторяемости, воспроизводимости


| <a id="p100025"></a>Анализируемый объект | <a id="p100026"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности, P = 0,95), $\pm \delta$ , %, | <a id="p100027"></a>Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , мг/м3, мкг/смыв | <a id="p100028"></a>Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R}$ , % | <a id="p100029"></a>Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, мг/м3, мкг/смыв | <a id="p100030"></a>Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, мг/м3, мкг/смыв (P = 0,95, m = 2) | <a id="p100031"></a>Средняя полнота извлечения вещества, % |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100032"></a>Воздух рабочей зоны | <a id="p100033"></a>19 | <a id="p100034"></a>$0,058 \cdot \overline{X}$ | <a id="p100035"></a>$0,08 \cdot \overline{X}$ | <a id="p100036"></a>$0,16 \cdot \overline{X}$ | <a id="p100037"></a>$0,23 \cdot \overline{X}$ | <a id="p100038"></a>93,2 |
| <a id="p100039"></a>Смывы с кожных покровов | <a id="p100040"></a>15 | <a id="p100041"></a>$0,045 \cdot \overline{X}$ | <a id="p100042"></a>$0,06 \cdot \overline{X}$ | <a id="p100043"></a>$0,13 \cdot \overline{X}$ | <a id="p100044"></a>$0,18 \cdot \overline{X}$ | <a id="p100045"></a>93,0 |


<a id="p100046"></a> $\overline{X}$ - среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе (мг/м3, мкг/смыв).


## 2. <a id="p100047"></a>Метод измерений


<a id="p100048"></a>Измерения концентраций пропинеба выполняют методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) путем измерения концентраций сероуглерода в равновесной паровой фазе, образующегося в результате кислотного гидролиза пробы, помещенной в герметически закрытый сосуд при температуре 80 - 90 °C, с применением электронно-захватного детектора (ДЭЗ) или пламенно-фотометрического детектора (ПФД).
<a id="p100049"></a>Концентрирование пропинеба из воздушной среды осуществляют на фильтры высокой плотности, смыв с кожных покровов - 0,1 М раствором бикарбоната натрия.
<a id="p100050"></a>Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,5 нг. Средняя полнота извлечения с трубок - 92,2%, поверхности кожи - 93,0%.


## 3. <a id="p100051"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы



#### <a id="p100052"></a>3.1 Средства измерений



| <a id="p100053"></a>Газовый хроматограф, снабженный электронно-захватным и пламенно-фотометрическим детектором с пределом детектирования по линдану 4 x 10-14 г/см3, по сере 1 x 10-12 rS/c, предназначенный для работы с капиллярной колонкой |  |
| --- | --- |
| <a id="p100054"></a>Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5 - 790 мм рт. ст. и пределом допустимой погрешности (1,0 +/- 2,5) мм рт. ст. | <a id="p100055"></a>ТУ 2504-1799-75 |
| <a id="p100056"></a>Весы лабораторные, аналитические, наибольший предел взвешивания 110 г, предел допустимой погрешности +/- 0,2 мг | <a id="p100057"></a>ГОСТ Р 53228-08 |
| <a id="p100058"></a>Колбы мерные 2-100-2, 2-250-2, 2-1 000-2 | <a id="p100059"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100060"></a>Меры массы | <a id="p100061"></a>ГОСТ OIML R 111-1-09 |
| <a id="p100062"></a>Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см3 | <a id="p100063"></a>[ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) |
| <a id="p100064"></a>Пробоотборное устройство 2-канальное с диапазонами расхода 0,2 - 1,0 дм3/мин и 5,0 - 1,0 дм3/мин и пределом допустимой погрешности +/- (5 - 7)% |  |
| <a id="p100065"></a>Термометр лабораторный шкальный, пределы измерения 0 - 55 °C | <a id="p100066"></a>ТУ 25-2021.003-88 |
| <a id="p100067"></a>Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25 и 50 см3 | <a id="p100068"></a>[ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |


<a id="p100069"></a>*Примечание.* Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100070"></a>3.2 Реактивы



| <a id="p100071"></a>Пропинеб, аналитический стандарт с содержанием основного вещества 101,7% |  |
| --- | --- |
| <a id="p100072"></a>Азот газообразный нулевой, марка А (99,999%) в баллонах | <a id="p100073"></a>ТУ 6-21-39-96 |
| <a id="p100074"></a>Вода для лабораторного анализа (деионизованная, бидистиллированная) | <a id="p100075"></a>[ГОСТ Р 52501-05](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) |
| <a id="p100076"></a>Кислота соляная (хлороводородная), хч | <a id="p100077"></a>ГОСТ 3118-77 |
| <a id="p100078"></a>Кальций хлористый (хлорид), насыщенный водный раствор | <a id="p100079"></a>[ГОСТ 450-77](https://bukva.ai/docs/gost-450-77) |
| <a id="p100080"></a>Натрия гидроокись (гидроксид натрия), хч | <a id="p100081"></a>ГОСТ 4328-77 |
| <a id="p100082"></a>Натрий углекислый кислый (бикарбонат), хч | <a id="p100083"></a>[ГОСТ 4201](https://bukva.ai/docs/gost-4201-79) |
| <a id="p100084"></a>Олово (II) хлорид, 2-водное (олово двухлористое), ч | <a id="p100085"></a>ТУ 6-09-5393-88 |
| <a id="p100086"></a>Спирт этиловый ректификованный | <a id="p100087"></a>[ГОСТ Р 51652](https://bukva.ai/docs/gost-r-51652-2000) или ГОСТ 18300 |


<a id="p100088"></a>*Примечание.* Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующей дополнительной очистки растворителей.


#### <a id="p100089"></a>3.3 Вспомогательные средства измерений,

устройства, материалы


| <a id="p100090"></a>Аппарат для встряхивания | <a id="p100091"></a>ТУ 64-1-2851-78 |
| --- | --- |
| <a id="p100092"></a>Баня водяная | <a id="p100093"></a>ТУ 4622603-75 |
| <a id="p100094"></a>Баня ультразвуковая |  |
| <a id="p100095"></a>Бумага лакмусовая |  |
| <a id="p100096"></a>Бумажные фильтры высокой плотности, обеззоленные | <a id="p100097"></a>ТУ 6-09-2678-77 |
| <a id="p100098"></a>Бязь хлопчатобумажная белая |  |
| <a id="p100099"></a>Виалы стеклянные вместимостью 20 см3 с насадками для обжима и силиконовыми прокладками диаметром 20 мм |  |
| <a id="p100100"></a>Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм | <a id="p100101"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100102"></a>Груша резиновая | <a id="p100103"></a>ТУ 9398-005-0576-9082-03 |
| <a id="p100104"></a>Генератор водорода |  |
| <a id="p100105"></a>Компрессор |  |
| <a id="p100106"></a>Линейка | <a id="p100107"></a>ГОСТ 427-75 |
| <a id="p100108"></a>Ножницы | <a id="p100109"></a>[ГОСТ Р 51268-99](https://bukva.ai/docs/gost-r-51268-99) |
| <a id="p100110"></a>Пинцет медицинский нержавеющий | <a id="p100111"></a>[ГОСТ 21241-89](https://bukva.ai/docs/trebovaniya-gost-21241-89) |
| <a id="p100112"></a>Стаканы химические с носиком вместимостью 150 см3 | <a id="p100113"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100114"></a>Стекловата |  |
| <a id="p100115"></a>Стеклянные палочки |  |
| <a id="p100116"></a>Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, содержащая сорбент: 5% - фенилполисилоксан и 95% - диметилполисилоксан (толщина пленки сорбента 0,5 мкм) |  |


<a id="p100117"></a>*Примечание.* Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


## 4. <a id="p100118"></a>Требования безопасности


<a id="p100119"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
<a id="p100120"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100121"></a>4.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением", ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.


## 5. <a id="p100122"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100123"></a>К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на газовом хроматографе и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по [п. 13](#p100232).


## 6. <a id="p100124"></a>Условия измерений


<a id="p100125"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100126"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100127"></a>выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


## 7. <a id="p100128"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100129"></a>Выполнению измерений предшествуют следующие операции: приготовление растворов, градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров и салфеток для отбора проб, отбор проб.


#### <a id="p100130"></a>7.1 Приготовление раствора гидроксида натрия с молярной

концентрацией 0,1 моль/дм3 (0,1 М раствор)

<a id="p100131"></a>В мерную колбу вместимостью 250 см3, содержащую 100 - 150 см3 деионизованной воды, помещают (1 +/- 0,1) г гидроксида натрия, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.


#### <a id="p100132"></a>7.2 Приготовление раствора соляной кислоты с молярной

концентрацией 0,1 моль/дм3 (0,1 М раствор)

<a id="p100133"></a>Для приготовления раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3 (0,1 М раствор) в мерную колбу вместимостью 1 000 см3 помещают 8,3 см3 соляной кислоты, доводят до метки водой, тщательно перемешивают.


#### <a id="p100134"></a>7.3 Приготовление раствора двухлористого олова с молярной

концентрацией 0,15 моль/дм3 (0,15 М раствор)

<a id="p100135"></a>В мерную колбу вместимостью 1 000 см3 помещают (17,8 +/- 0,1) г двухлористого олова, растворяют ее в 1 000 см3 раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3 (0,1 М раствор, по [п. 7.2](#p100132)) при нагревании на водяной бане.


#### <a id="p100136"></a>7.4 Приготовление раствора бикарбоната натрия с молярной

концентрацией 0,25 моль/дм3 (0,25 М раствор)

<a id="p100137"></a>В мерную колбу вместимостью 1 000 см3 помещают 21 г бикарбоната натрия, растворяют в 500 - 600 см3 дистиллированной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.


#### <a id="p100138"></a>7.5 Приготовление градуировочных растворов

и растворов внесения

<a id="p100139"></a>7.5.1. Исходный раствор пропинеба для градуировки N 1 (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,01 г пропинеба, растворяют в 50 - 70 см3 0,1 М растворе гидроксида натрия, доводят до метки этим же раствором, тщательно перемешивают в ультразвуковой ванне 30 мин при температуре 35 °C.
<a id="p100140"></a>Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение месяца.
<a id="p100141"></a>7.5.2. Рабочие растворы пропинеба N 2 - 5 для градуировки и внесения (концентрация 1,0 - 10,0 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1, 2, 4 и 10 см3 исходного раствора для градуировки с концентрацией 100 мкг/см3 [(п. 7.5.1)](#p100139), доводят до метки 0,1 М раствором гидроксида натрия, тщательно перемешивают на ультразвуковой бане, получают рабочие растворы N 2 - 5 для градуировки и внесения (концентрации 1,0; 2,0; 4,0 и 10,0 мкг/см3).
<a id="p100142"></a>Растворы используют в день приготовления.


#### <a id="p100143"></a>7.6 Установление градуировочной характеристики

и условия хроматографирования

<a id="p100144"></a>Градуировочные характеристики, выражающие зависимость площади пика (мв·с) от содержания пропинеба в хроматографируемом объеме паровой фазы (мкг), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки N 2 - 5.
<a id="p100145"></a>В 4 стеклянные виалы вместимостью 20 см3 помещают по 0,1 см3 градуировочных растворов N 2 - 5 [(п. 7.5.2)](#p100141), вносят 5,0 см3 0,25 М раствора бикарбоната натрия и 5,0 см3 раствора двухлористого олова с молярной концентрацией 0,15 моль/дм3 (0,15 М) [(п. 7.3)](#p100134). Виалы закрывают силиконовыми самоуплотняющимися прокладками, обжимают алюминиевые крышки с отверстиями и помещают на 1 ч в термостат дозатора равновесного пара при 90 °C. В процессе термостатирования несколько раз виалы интенсивно встряхивают по 1 мин. Дозирование паровой фазы в хроматограф осуществляют с помощью специального пневматического дозатора. Анализ проводят в условиях хроматографирования по [п. 7.5.1](#p100139). Осуществляют 3 параллельных измерения. Устанавливают площади пиков сероуглерода в равновесной паровой фазе, образующегося в результате кислотного гидролиза пробы.

##### <a id="p100146"></a>7.6.1 Условия хроматографирования.

<a id="p100147"></a>Газовый хроматограф, снабженный детектором электронного захвата.
<a id="p100148"></a>Хроматографическая, капиллярная, кварцевая колонка длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, содержащая сорбент: 5% - фенилполисилоксан и 95% - диметилполисилоксан (толщина пленки сорбента 0,5 мкм).
<a id="p100149"></a>Температура детектора: 60 °C.
<a id="p100150"></a>Температура испарителя: 60 °C.
<a id="p100151"></a>Температура термостата колонки: 40 °C.
<a id="p100152"></a>Газ-носитель: азот, поток - 2,824 см3/мин, средняя линейная скорость - 21,653 см/с, давление - 7 кПа. Деление потока - 1,0 : 2,9.
<a id="p100153"></a>7.6.2. Условия хроматографирования с применением пламенно-фотометрического детектора, специфичного на серу (ПФД - метод подтверждения).
<a id="p100154"></a>Газовый хроматограф, снабженный пламенно-фотометрическим детектором (ПФД).
<a id="p100155"></a>Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, содержащая сорбент: 5% - фенилполисилоксан и 95% - диметилполисилоксан (толщина пленки сорбента 0,5 мкм).
<a id="p100156"></a>Температура детектора: 200 °C.
<a id="p100157"></a>Температура испарителя: 150 °C.
<a id="p100158"></a>Температура термостата колонки - 130 °C.
<a id="p100159"></a>Газ 1 (азот): скорость - 37,676 см3/с, давление - 80 кПа, поток - 1,926 см3/мин.
<a id="p100160"></a>Газ 2 (азот): деление потока 1 : 2,6.
<a id="p100161"></a>Скорость потока водорода - 140 см3/мин; скорость потока воздуха - 40 см3/мин.


#### <a id="p100162"></a>7.7 Подготовка салфеток для проведения смыва


<a id="p100163"></a>Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 x 10 см, затем их последовательно обрабатывают 0,25 М раствором бикарбоната натрия (при кипячении) (приготовленного по [п. 7.4](#p100136)), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.


## 8. <a id="p100164"></a>Отбор и хранение проб воздуха


<a id="p100165"></a>Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Р 2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное) "Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны", п. 2 "Контроль соответствия максимальным ПДК".
<a id="p100166"></a>Воздух с объемным расходом 1 - 2 дм3/мин аспирируют через бумажный фильтр высокой плотности, помещенный в фильтродержатель.
<a id="p100167"></a>Для измерения концентрации пропинеба на уровне предела обнаружения (0,1 мг/м3) для воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 5,0 дм3 воздуха. Срок хранения отобранных проб, раздельно помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 - 6 °C - 15 дней.


## 9. <a id="p100168"></a>Условия проведения смыва


<a id="p100169"></a>Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб, лицо, шея, спина, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).
<a id="p100170"></a>До работы выбирают участки кожи, обрабатывают их для удаления загрязнений и фиксируют площадь (не менее 200 см2). При необходимости отбирают фоновые смывы.
<a id="p100171"></a>Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи 0,25 М раствором бикарбоната натрия, помещая 20 см3 в стеклянную емкость с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.
<a id="p100172"></a>Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в холодильнике при температуре 4 - 6 °C - 15 дней.


## 10. <a id="p100173"></a>Выполнение измерений



#### <a id="p100174"></a>10.1 Воздух рабочей зоны


<a id="p100175"></a>Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 см3, заливают 10 см3 0,25 М раствора бикарбоната натрия [(п. 7.4)](#p100136), помещают на ультразвуковую баню на 5 мин. Раствор собирают в мерный цилиндр объемом 25 см3, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями 0,25 М раствора бикарбоната натрия объемом 10 и 5 см3. Измеряют объем полученного раствора, при необходимости доводят до метки 0,25 М раствором бикарбоната натрия.
<a id="p100176"></a>В стеклянную виалу объемом 20 см3 переносят 5 см3 объединенного экстракта, вносят 5 см3 0,15 М раствора хлористого олова [(п. 7.3)](#p100134). Виалы закрывают силиконовыми прокладками и герметично обжимают алюминиевыми колпачками, помещают на 1 ч в термостат дозатора равновесного пара (90 °C). Проба дважды вводится в испаритель хроматографа. Устанавливают площадь пиков в условиях хроматографирования по [пп. 7.5.1](#p100139) или [7.5.2](#p100141) <*>.

<a id="p100177"></a>

---

<a id="p100178"></a><*> Объем паровой фазы должен быть не менее 2/3 объема виалы.

<a id="p100179"></a>Содержание пропинеба в пробе сопоставительно оценивают по площади хроматографического пика градуировочного раствора аналитического стандарта (введенного в испаритель непосредственно после хроматографирования исследуемого образца), площадь которого отличается от площади исследуемого образца не более, чем на 50%.
<a id="p100180"></a>Для образцов, дающих пики, площадь которых больше, чем площадь пика градуировочного раствора с содержанием пропинеба 1,0 мкг, в испаритель хроматографа вводится меньшая аликвота пробы.
<a id="p100181"></a>Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированного фильтра.


#### <a id="p100182"></a>10.2 Смывы с кожных покровов


<a id="p100183"></a>Пробу смыва сливают (через воронку) в мерный цилиндр объемом 25 см3, с помощью пинцета тщательно отжимают салфетку, далее промывают 0,25 М раствором бикарбоната натрия [(п. 7.4)](#p100136) дважды порциями по 5 см3, каждый раз помещая на ультразвуковую баню на 5 мин. Экстракт собирают в тот же цилиндр.
<a id="p100184"></a>Измеряют объем полученного раствора, при необходимости доводят до метки 0,25 М раствором бикарбоната натрия.
<a id="p100185"></a>В стеклянную виалу объемом 20 см3 переносят 5 см3 объединенного экстракта, вносят 5 см3 0,15 М раствора хлористого олова [(п. 7.3)](#p100134). Виалы закрывают силиконовыми прокладками и герметично обжимают алюминиевыми колпачками, помещают на 1 ч в термостат дозатора равновесного пара (90 °C). Проба дважды вводится в испаритель хроматографа. Устанавливают площадь пиков в условиях хроматографирования по [пп. 7.5.1](#p100139) или [7.5.2](#p100141) <*>.

<a id="p100186"></a>

---

<a id="p100187"></a><*> Объем паровой фазы должен быть не менее 2/3 объема виалы.

<a id="p100188"></a>Содержание пропинеба в пробе смыва сопоставительно оценивают по площади хроматографического пика градуировочного раствора аналитического стандарта (введенного в испаритель непосредственно после хроматографирования исследуемого образца), площадь которого отличается от площади исследуемого образца не более, чем на 50%.
<a id="p100189"></a>Для образцов, дающих пики, площадь которых больше, чем площадь пика градуировочного раствора с содержанием пропинеба 1,0 мкг, в испаритель хроматографа вводится меньшая аликвота пробы.
<a id="p100190"></a>Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированного смыва с кожных покровов.


## 11. <a id="p100191"></a>Обработка результатов анализа



#### <a id="p100192"></a>11.1 Воздух рабочей зоны


<a id="p100193"></a>Массовую концентрацию пропинеба в пробе воздуха рабочей зоны X, мг/м3, рассчитывают по формуле:

<a id="p100194"></a> $X = \frac{A \cdot S_{\text{пр}.} \cdot W_{\text{ст}.}}{S_{\text{ст}.} \cdot W_{\text{пр}.} \cdot V_{t}} \cdot 5$ , где

<a id="p100195"></a>X - содержание пропинеба в хроматографируемом объеме парогазовой фазы, мг/м3;
<a id="p100196"></a>A - содержание пропинеба в градуировочном растворе, мкг;
<a id="p100197"></a>Sпр. - площадь пика исследуемой пробы парогазовой фазы, мВ·с;
<a id="p100198"></a>Sст. - площадь пика аналитического стандарта, мВ·с;
<a id="p100199"></a>Wпр. - объем парогазовой фазы, введенной в испаритель хроматографа, см3;
<a id="p100200"></a>Wст. - объем парогазовой фазы градуировочного раствора, введенной в испаритель хроматографа, см3;
<a id="p100201"></a>Vt - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °C), дм3:

<a id="p100202"></a> $V_{t} = \frac{R \cdot P \cdot ut}{273 + T}$ , где

<a id="p100203"></a>T - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;
<a id="p100204"></a>P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
<a id="p100205"></a>u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;
<a id="p100206"></a>t - длительность отбора пробы, мин;
<a id="p100207"></a>R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны;
<a id="p100208"></a>5 - коэффициент, учитывающий долю экстракта, взятого для парофазного анализа.
<a id="p100209"></a>*Примечание.* Идентификация и расчет концентрации пропинеба в пробах могут быть проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютера, включенного в аналитическую систему.


#### <a id="p100210"></a>11.2 Смывы с кожных покровов


<a id="p100211"></a>Концентрацию пропинеба в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:

<a id="p100212"></a> $X = \frac{A \cdot S_{\text{пр}.} \cdot W_{\text{ст}.}}{S_{\text{ст}.} \cdot W_{\text{пр}.}} \cdot 5$ , где

<a id="p100213"></a>X - содержание пропинеба в хроматографируемом объеме парогазовой фазы, мг/смыв;
<a id="p100214"></a>A - содержание пропинеба в градуировочном растворе, мкг;
<a id="p100215"></a>Sпр. - площадь пика исследуемой пробы парогазовой фазы, мВ·с;
<a id="p100216"></a>Sст. - площадь пика аналитического стандарта, мВ·с;
<a id="p100217"></a>Wпр. - объем парогазовой фазы, введенной в испаритель хроматографа, см3;
<a id="p100218"></a>Wст. - объем парогазовой фазы градуировочного раствора, введенной в испаритель хроматографа, см3;
<a id="p100219"></a>5 - коэффициент, учитывающий долю экстракта, взятого для парофазного анализа.
<a id="p100220"></a>*Примечание.* Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах смывов с кожных покровов могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.


## 12. <a id="p100221"></a>Оформление результатов измерений


<a id="p100222"></a>Результат количественного анализа представляют в виде:
- <a id="p100223"></a>результат анализа $\overline{X}$ в мг/м3 или мкг/смыв (с указанием площади смыва в см2), характеристика погрешности $\delta$ , % (+/- 25%), P = 0,95 или
<a id="p100224"></a> $(\overline{X} \pm \Delta)\text{мг}/\text{м}^{3}$ (мкг/смыв, площадь смыва, см2), P = 0,95, где
<a id="p100225"></a> $\Delta$ - абсолютная погрешность:

<a id="p100226"></a> $\Delta = \frac{\delta \cdot \overline{X}}{100}$ , мг/м3 (мкг/смыв)

<a id="p100227"></a>Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
<a id="p100228"></a>Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100229"></a>"содержание пропинеба в пробе воздуха рабочей зоны - менее 0,1 мг/м3; смыва - менее 0,5 мкг/смыв" <*>.

<a id="p100230"></a>

---

<a id="p100231"></a><*> - 0,1 мг/м3; 0,5 мкг/смыв - пределы обнаружения при отборе 5 дм3 воздуха рабочей зоны; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 см2) соответственно.


## 13. <a id="p100232"></a>Контроль качества результатов измерений


<a id="p100233"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)-02](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

#### <a id="p100234"></a>13.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики.

<a id="p100235"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
<a id="p100236"></a>При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее трех образцов градуировочных растворов, содержание пропинеба в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,1 до 1,0 мкг/см3.
<a id="p100237"></a>Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

<a id="p100238"></a> $A = \frac{(X - C) \cdot 100}{C} \leq B$ , где

<a id="p100239"></a>X - концентрация пропинеба в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;
<a id="p100240"></a>C - известная концентрация градуировочного раствора пропинеба, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
<a id="p100241"></a>B - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (B = 10% при P = 0,95).
<a id="p100242"></a>Если величина расхождения (A) превышает 10%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов пропинеба, предусмотренных МВИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно [п. 7.5](#p100138).
<a id="p100243"></a>Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
<a id="p100244"></a>13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
<a id="p100245"></a>Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды и смывов с кожных покровов. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха и смывов с кожи должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике, фиксированная площадь смыва должна быть увеличена в 2 раза. После отбора проб экстракт с фильтра, а также пробу смыва делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - X. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (величина добавки Xд должна соответствовать 50 - 150% от содержания компонента в пробе, общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - X'. Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости (один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).
<a id="p100246"></a>Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:

<a id="p100247"></a> $C_{\text{д}} \geq \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},X\prime}$ , где

<a id="p100248"></a> $\pm \Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л},X\prime})$ - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/м3, мкг/смыв.
<a id="p100249"></a>Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения $\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta$ , с последующим уточнением по мере накопления информации, где
<a id="p100250"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг, мкг/смыв:

<a id="p100251"></a> $\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100}$ , где

<a id="p100252"></a> $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл](#p100024).), %.
<a id="p100253"></a>Контроль проводят путем сравнения результата контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.
<a id="p100254"></a>Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

<a id="p100255"></a> $\text{К}_{\text{к}} = \overline{X}\prime - \overline{X} - C_{\text{д}}$ , где

<a id="p100256"></a> $\overline{X}\prime$ , $\overline{X}$ , Cд - среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно (мг/м3, мкг/смыв).
<a id="p100257"></a>Норматив оперативного контроля точности К рассчитывают по формуле:

<a id="p100258"></a> $\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},X\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}}$ 

<a id="p100259"></a>Проводят сопоставление результата контрольной процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).
<a id="p100260"></a>Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию

<a id="p100261"></a>|Кк| <= К, (1)

<a id="p100262"></a>процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100263"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100261) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении [условия (1)](#p100261) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100264"></a>13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
<a id="p100265"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):

<a id="p100266"></a>|X<sub>1</sub> - X<sub>2</sub>| <= R, где (2)

<a id="p100267"></a>R - предел воспроизводимости [(табл.)](#p100024), мг/м3, мкг/смыв:
<a id="p100268"></a> $R = 0,23 \cdot \overline{X}$ (воздух рабочей зоны);
<a id="p100269"></a> $R = 0,18 \cdot \overline{X}$ (смывы с кожи).
<a id="p100270"></a> ![формула](https://i.bukva.ai/LS3EZ694/img_1.png) , где X<sub>1</sub>, X<sub>2</sub> - результаты измерений в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/м3, мкг/смыв.
<a id="p100271"></a>Если выполняется [условие (2)](#p100266), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.
<a id="p100272"></a>При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.



<a id="p100273"></a>

---