---
title: "\"МУК 4.1.3096-13. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пропамокарба гидрохлорида в луке-репке методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.3096-13"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3096-13"
---

## "МУК 4.1.3096-13. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пропамокарба гидрохлорида в луке-репке методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.3096-13. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пропамокарба гидрохлорида в луке-репке методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 31.07.2013)


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
31 июля 2013 года


#### <a id="p100002"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПРОПАМОКАРБА ГИДРОХЛОРИДА**
**В ЛУКЕ-РЕПКЕ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ**
**ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.3096-13**

1. <a id="p100005"></a>Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научным консультационным центром "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов" Минсельхоза России (В.А. Калинин, Т.С. Калинина).
2. <a id="p100006"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 30 мая 2013 г. N 1).
3. <a id="p100007"></a>Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 31 июля 2013 г.
4. <a id="p100008"></a>Введены впервые.

<a id="p100009"></a>Свидетельство о метрологической аттестации от 24.04.2012 N 0118.24.04.12.

<a id="p100010"></a>Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств пропамокарба гидрохлорида в луке-репке в диапазоне 1,0 - 10,0 мг/кг.
<a id="p100011"></a>Методические указания носят рекомендательный характер.
<a id="p100012"></a>Название действующего вещества по ИСО: пропамокарба гидрохлорид.
<a id="p100013"></a>Название действующего вещества по ИЮПАК: пропил-3-(диметиламин)пропилкарбамат гидрохлорид.
<a id="p100014"></a>Структурная формула:

<a id="p100015"></a> ![рис. 1](https://i.bukva.ai/9I4GpXfB/img_0.png) 

<a id="p100016"></a>Эмпирическая формула: C<sub>9</sub>H<sub>21</sub>ClN<sub>2</sub>O<sub>2</sub>.
<a id="p100017"></a>Молекулярная масса: 224,7.
<a id="p100018"></a>Агрегатное состояние: кристаллическое, чрезвычайно гигроскопическое вещество.
<a id="p100019"></a>Цвет, запах: бесцветное вещество без запаха.
<a id="p100020"></a>Давление паров (при 20 °C): 3,85 x 10-2 мПа.
<a id="p100021"></a>Температура плавления: 64,2 °C.
<a id="p100022"></a>Коэффициент распределения октанол-вода (при pH 7): Kow logPow = -1,21.
<a id="p100023"></a>Растворимость в воде (г/дм3, при 20 °C): более 500.
<a id="p100024"></a>Растворимость в органических растворителях (г/дм3, при 20 °C): метанол - 656; хлористый метилен - более 626; ацетон - 560; этилацетат - 4,34; толуол - 0,14; гексан - менее 0,01.
<a id="p100025"></a>Пропамокарба гидрохлорид стабилен при нормальных условиях хранения, не гидролизуется в водном растворе при различных значениях pH и температуры.
<a id="p100026"></a>Краткая токсикологическая характеристика
<a id="p100027"></a>Пропамокарб гидрохлорид относится к мало опасным веществам по острой пероральной (ЛД<sub>50</sub> для крыс от 2 000 до 2 900 мг/кг) и дермальной (ЛД50 для крыс и мышей более 3 000 мг/кг) токсичностям, но к умеренно опасным веществам по ингаляционной токсичности (ЛК50/4 ч/для крыс более 5 540 мг/м3 воздуха).
<a id="p100028"></a>Пропамокарба гидрохлорид нетоксичен для пчел, птиц и диких животных.
<a id="p100029"></a>Область применения
<a id="p100030"></a>Пропамокарба гидрохлорид - системный фунгицид с продолжительным защитным действием, рекомендуемый для борьбы с возбудителями пероноспороза, фитофтороза, черной ножки, корневых гнилей овощных (в том числе лука-репки), декоративных культур и табака путем внесения в почву, опрыскивания вегетирующих растений и обработки семян, корней рассады, клубней и клубнелуковиц перед посадкой.
<a id="p100031"></a>МДУ в импортируемом луке-репке 10 мг/кг.
<a id="p100032"></a>В России гигиенический норматив не установлен.


### 1. <a id="p100033"></a>Погрешность измерений


<a id="p100034"></a>При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в [табл. 1](#p100036) для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100035"></a>Таблица 1

<a id="p100036"></a>Метрологические параметры для пропамокарба гидрохлорида


| <a id="p100037"></a>Анализируемый объект | <a id="p100038"></a>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | <a id="p100039"></a>Показатель точности (граница относительной погрешности), $\pm \delta$ , % P = 0,95 | <a id="p100040"></a>Стандартное отклонение повторяемости, $\sigma_{r}$ , % | <a id="p100041"></a>Предел повторяемости, r, % | <a id="p100042"></a>Предел воспроизводимости, R, % | <a id="p100043"></a>Норматив оперативного контроля точности, К, мг/кг (P = 0,95, m = 2) |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100044"></a>Лук-репка | <a id="p100045"></a>1,0 - 10,0 вкл. | <a id="p100046"></a>25 | <a id="p100047"></a>4,99 | <a id="p100048"></a>13,87 | <a id="p100049"></a>19,42 | <a id="p100050"></a>0,30·X [<*>](#p100052) |



<a id="p100051"></a>

---

<a id="p100052"></a><*> X - среднее значение массовой концентрации пропамокарба гидрохлорида в пробе, мг/кг.

<a id="p100053"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в [табл. 2](#p100055).

<a id="p100054"></a>Таблица 2

<a id="p100055"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение,
доверительный интервал среднего результата
для пропамокарба гидрохлорида


<table>
<colgroup><col width="13%"><col width="17%"><col width="18%"><col width="14%"><col width="16%"><col width="21%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100056"></a>Анализируемый объект</td><td colspan="5"><a id="p100057"></a>Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td><a id="p100058"></a>Предел обнаружения, мг/кг</td><td><a id="p100059"></a>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td><a id="p100060"></a>Полнота извлечения вещества, %</td><td><a id="p100061"></a>Стандартное отклонение, S, %</td><td><a id="p100062"></a>Доверительный интервал среднего результата, +/-, %</td></tr>
<tr><td><a id="p100063"></a>Лук-репка</td><td><a id="p100064"></a>1,0</td><td><a id="p100065"></a>1,0 - 10,0</td><td><a id="p100066"></a>84,84</td><td><a id="p100067"></a>3,93</td><td><a id="p100068"></a>1,50</td></tr>
</table>



### 2. <a id="p100069"></a>Метод измерений


<a id="p100070"></a>Метод основан на определении пропамокарба гидрохлорида с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с использованием капиллярной колонки и термоионного детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем, очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися фазами и на концентрирующих патронах N 1.
<a id="p100071"></a>Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.
<a id="p100072"></a>В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором колонки и условий программирования.


### 3. <a id="p100073"></a>Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы



#### <a id="p100074"></a>3.1 Средства измерений



| <a id="p100075"></a>Весы аналитические, класс точности - специальный (I), с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г | <a id="p100076"></a>ГОСТ Р 53228-08 |
| --- | --- |
| <a id="p100077"></a>Весы лабораторные общего назначения, класс точности - средний (III), с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г | <a id="p100078"></a>ГОСТ Р 53228-08 |
| <a id="p100079"></a>Колбы мерные на 10, 25, 50, 100, 500 и 1 000 см3 | <a id="p100080"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100081"></a>Микрошприц объемом 10 мм3 со шкалой деления 0,1 мм3 и погрешностью измерения вытесняемого объема +/- 1% |  |
| <a id="p100082"></a>Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 см3 | <a id="p100083"></a>[ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) |
| <a id="p100084"></a><a id="p100085"></a><a id="p100086"></a>Хроматографическая система, включающая:<br>- хроматограф газовый с термоионным детектором (ТИД) с пределом детектирования по фосфору в Паратион-метиле 3 x 10-14 г/см3 и снабженный приспособлениями для капиллярной колонки;<br>- компьютерное программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматограмм в процессе проведения хроматографического анализа, обеспечивающее обработку результатов измерений, вывод и расчет хроматограмм и количественный анализ |  |
| <a id="p100087"></a>Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 см3 | <a id="p100088"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |


<a id="p100089"></a>*Примечание.* Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100090"></a>3.2 Реактивы



| <a id="p100091"></a>Пропамокарба гидрохлорид, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 98,0% |  |
| --- | --- |
| <a id="p100092"></a>Азот, осч | <a id="p100093"></a>ГОСТ 9293-74 |
| <a id="p100094"></a>Ацетон, осч | <a id="p100095"></a>ТУ 6-09-3513-86 |
| <a id="p100096"></a>Ацетонитрил, осч, УФ-200 нм | <a id="p100097"></a>ТУ 6-09-2167-84 |
| <a id="p100098"></a>Вода дистиллированная и (или) бидистиллированная (вода дистиллированная, перегнанная повторно в стеклянной емкости) | <a id="p100099"></a>ГОСТ 6709-72 |
| <a id="p100100"></a>Гелий, очищенный | <a id="p100101"></a>ТУ-51-940-80 |
| <a id="p100102"></a>n-Гексан, хч | <a id="p100103"></a>ТУ 6-09-3818-89 |
| <a id="p100104"></a>Калий марганцово-кислый, чда | <a id="p100105"></a>ГОСТ 20490-75 |
| <a id="p100106"></a>Кислота соляная, хч | <a id="p100107"></a>[ГОСТ 857-95](https://bukva.ai/docs/gost-857-95) |
| <a id="p100108"></a>Концентрирующие патроны для твердофазной экстракции с гидрофобным сорбентом с размером частиц 63 - 200 мкм с привитыми гексадецильными (C16) группами (объем - 1 см3, масса сорбента - 0,6 г), (патрон N 1) | <a id="p100109"></a>ТУ 4215-002-05451931-94 |
| <a id="p100110"></a>Натрия гидроокись, хч | <a id="p100111"></a>ГОСТ 4328-77 |
| <a id="p100112"></a>Натрий серно-кислый, безводный, хч | <a id="p100113"></a>[ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) |
| <a id="p100114"></a>Натрий хлористый, хч | <a id="p100115"></a>ГОСТ 4233-77 |
| <a id="p100116"></a>Эфир диэтиловый, ФС 42-3643-98 |  |


<a id="p100117"></a>*Примечание.* Допускается использование реактивов с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100118"></a>3.3 Вспомогательные устройства и материалы



<table>
<colgroup><col width="68%"><col width="32%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100119"></a>Алонж прямой с отводом для вакуума для работы с концентрирующими патронами</td><td><a id="p100120"></a>ГОСТ 25336-82</td></tr>
<tr><td><a id="p100121"></a>Аппарат для встряхивания проб с возвратно-поступательным направлением колебаний, максимальной загрузкой 10 кг, амплитудой колебаний 30 мм и скоростью от 10 до 300 колебаний в минуту</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100122"></a>Банки полипропиленовые с крышками для экстракции вместимостью 250 см3</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100123"></a>Вата медицинская гигроскопическая хлопковая нестерильная</td><td><a id="p100124"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-5556-81">ГОСТ 5556-81</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100125"></a>Воронки делительные на 250 см3</td><td><a id="p100126"></a>ГОСТ 25336-82</td></tr>
<tr><td><a id="p100127"></a>Воронки лабораторные, стеклянные</td><td><a id="p100128"></a>ГОСТ 25336-82</td></tr>
<tr><td><a id="p100129"></a>Испаритель ротационный вакуумный с ручным подъемником, диагональным конденсором и объемом испарительной колбы от 50 до 3 000 см3, изменяемой скоростью вращения штока испарителя от 5 до 240 об./мин, водяной баней с антикоррозионным покрытием объемом 5 дм3 и диапазоном температур от 20 до 100 ° C</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100130"></a>Колбы конические плоскодонные на 100, 250 и 1 000 см3</td><td><a id="p100131"></a>ГОСТ 25336-82</td></tr>
<tr><td><a id="p100132"></a>Колбы круглодонные со шлифом (концентраторы) на 100, 250 см3 и 4 000 см3 ТС</td><td><a id="p100133"></a>ТУ 92-891.029-91</td></tr>
<tr><td><a id="p100134"></a>Колонка хроматографическая капиллярная из кварцевого стекла, с внутренний диаметром 0,53 мм, длиной 10 м, неподвижной фазой, содержащей 5% дифенила и 95% диметилполисилоксана и толщиной пленки 2,65 мкм</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100135"></a>Насос диафрагменный, химически стойкий на 100%, с мощностью электропривода 245 Вт, предельным вакуумом 100 мбар/абс, избыточным давлением 1 бар и скоростью откачки 34 дм3/мин</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100136"></a>Стаканы стеклянные, термостойкие объемом 100 - 2 000 см3</td><td><a id="p100137"></a>ГОСТ 25336-82</td></tr>
<tr><td><a id="p100138"></a>Установка для перегонки растворителей с круглодонной колбой объемом 4 000 см3 и приемной конической колбой объемом 1 000 см3</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100139"></a>Фильтры обеззоленные нейтральные, быстро фильтрующие, диаметром 11 см, зольность одного фильтра 0,00072 г</td><td><a id="p100140"></a>ТУ-6-09-1678-86</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100141"></a><a id="p100142"></a>Шприц инъекционный однократного применения объемом 10 см3<br>ГОСТ 24861-91 (ИСО 7886-84)</td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100143"></a>Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.</td></tr>
</table>



### 4. <a id="p100144"></a>Требования безопасности


<a id="p100145"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
<a id="p100146"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-90 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать нормы, установленные ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.


### 5. <a id="p100147"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100148"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа.


### 6. <a id="p100149"></a>Условия измерений


<a id="p100150"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100151"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, относительной влажности не более 80% и нормальном атмосферном давлении;
- <a id="p100152"></a>выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


### 7. <a id="p100153"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100154"></a>Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовка концентрирующих патронов N 1 для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на концентрирующих патронах N 1, установление градуировочной характеристики.


#### <a id="p100155"></a>7.1 Подготовка органических растворителей



##### <a id="p100156"></a>7.1.1 Очистка ацетонитрила


<a id="p100157"></a>Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм3. Выдерживают его над осушителем в течение 5 - 6 ч. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 см3 аппарата для перегонки растворителей.
<a id="p100158"></a>Ацетонитрил перегоняют при температуре 81,5 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 81,5 °C, отбрасывают.


##### <a id="p100159"></a>7.1.2 Очистка ацетона


<a id="p100160"></a>Ацетон помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 см3 от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцово-кислый калий из расчета 1 г/дм3.
<a id="p100161"></a>Ацетон перегоняют при температуре 56,2 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 56,2 °C, отбрасывают.


##### <a id="p100162"></a>7.1.3 Приготовление бидистиллированной воды


<a id="p100163"></a>Дистиллят помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 см3 от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцово-кислый калий из расчета 1 г/дм3 и кипятят в течение 6 ч.
<a id="p100164"></a>Собирают фракции, отогнанные при температуре 100,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 100,0 °C, отбрасывают.


#### <a id="p100165"></a>7.2 Приготовление растворов для проведения анализа



##### <a id="p100166"></a>7.2.1 Приготовление рабочих растворов



###### <a id="p100167"></a>7.2.1.1 Приготовление 10 н раствора гидроокиси натрия.

<a id="p100168"></a>Постепенно переносят в мерную колбу на 500 см3 200 г гидроксида натрия, куда предварительно наливают около 300 см3 дистиллированной воды. Затем раствор перемешивают и после охлаждения доводят водой объем в колбе до метки (при приготовлении раствора соблюдать осторожность и работать под тягой).

###### <a id="p100169"></a>7.2.1.2 Приготовление 1 М раствора соляной кислоты.

<a id="p100170"></a>Мерным цилиндром отбирают 82 см3 концентрированной соляной кислоты и осторожно переносят в мерную колбу на 1 000 см3, куда предварительно наливают около 400 см3 дистиллированной воды. Затем раствор перемешивают и после охлаждения доводят водой объем в колбе до метки (при приготовлении раствора соблюдать осторожность и работать под тягой).

###### <a id="p100171"></a>7.2.1.3 Приготовление 0,1 М раствора соляной кислоты.

<a id="p100172"></a>Мерной пипеткой отбирают 8,2 см3 концентрированной соляной кислоты и осторожно переносят в мерную колбу на 1 000 см3, куда предварительно наливают около 400 см3 дистиллированной воды. Затем раствор перемешивают и после охлаждения доводят водой объем в колбе до метки (при приготовлении раствора соблюдать осторожность и работать под тягой).


##### <a id="p100173"></a>7.2.2 Приготовление градуировочных растворов


<a id="p100174"></a>7.2.2.1. Стандартный раствор N 1 с концентрацией пропамокарба гидрохлорида 1,0 мг/см3.
<a id="p100175"></a>Взвешивают 50 мг пропамокарба гидрохлорида в мерной колбе объемом 50 см3. Навеску растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном. Полученный стандартный раствор N 1 используется для приготовления стандартных растворов, хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Раствор хранится в холодильнике около 120 суток.
<a id="p100176"></a>7.2.2.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией пропамокарба гидрохлорида 100,0 мкг/см3.
<a id="p100177"></a>Из стандартного раствора N 1 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 2 используется для приготовления стандартных растворов, установления градуировочной характеристики и внесения в контрольные образцы. Раствор может храниться в холодильнике не более 30 суток.
<a id="p100178"></a>7.2.2.3. Стандартный раствор N 3 с концентрацией пропамокарба гидрохлорида 20,0 мкг/см3.
<a id="p100179"></a>Из стандартного раствора N 2 отбирают пипеткой 2 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 3 используется для приготовления стандартных растворов, установления градуировочной характеристики и внесения в контрольные образцы. Раствор может храниться в холодильнике не более 30 суток.
<a id="p100180"></a>7.2.2.4. Стандартный раствор N 4 с концентрацией пропамокарба гидрохлорида 10,0 мкг/см3.
<a id="p100181"></a>Из стандартного раствора N 2 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 100 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 4 используется для приготовления стандартных растворов, установления градуировочной характеристики и внесения в контрольные образцы. Раствор может храниться в холодильнике не более 30 суток.
<a id="p100182"></a>7.2.2.5. Стандартный раствор N 5 с концентрацией пропамокарба гидрохлорида 5,0 мкг/см3.
<a id="p100183"></a>Из стандартного раствора N 4 отбирают пипеткой 5 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 5 используется для приготовления стандартных растворов, установления градуировочной характеристики и внесения в контрольные образцы. Раствор может храниться в холодильнике не более 30 суток.
<a id="p100184"></a>7.2.2.6. Стандартный раствор N 6 с концентрацией пропамокарба гидрохлорида 2,0 мкг/см3.
<a id="p100185"></a>Из стандартного раствора N 3 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 6 используется для установления градуировочной характеристики и внесения в контрольные образцы. Раствор может храниться в холодильнике не более 30 суток.


#### <a id="p100186"></a>7.3 Установление градуировочной характеристики


<a id="p100187"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации пропамокарба гидрохлорида в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 20,0; 10,0; 5,0 и 2,0 мкг/см3.
<a id="p100188"></a>В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 9.2](#p100214). Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.
<a id="p100189"></a>По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика (мВ) от концентрации пропамокарба гидрохлорида в растворе (мкг/см3).


#### <a id="p100190"></a>7.4 Подготовка концентрирующих патронов N 1 для очистки

экстракта и проверка хроматографического поведения
пропамокарба гидрохлорида на них


##### <a id="p100191"></a>7.4.1 Подготовка концентрирующих патронов N 1

для очистки экстракта

<a id="p100192"></a>Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 см3/мин.
<a id="p100193"></a>Патрон N 1 устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц объемом не менее 10 см3 (используют как емкость для элюентов).
<a id="p100194"></a>Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают 10 см3 ацетонитрила, затем 10 см3 воды. Элюаты отбрасывают.


##### <a id="p100195"></a>7.4.2 Проверка хроматографического поведения пропамокарба

гидрохлорида на концентрирующих патронах N 1

<a id="p100196"></a>Из стандартного раствора пропамокарба гидрохлорида в ацетоне, содержащего 10,0 мкг/см3, отбирают 1 см3, помещают в концентратор объемом 100 см3 и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °C. Сухой остаток растворяют в 1 см3 ацетонитрила, тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 10 см3 воды, перемешивают и вносят на патрон. Элюат собирают в концентратор объемом по 100 см3, выпаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °C, сухой остаток растворяют в 1 см3 ацетона и 1 мм3 пробы вводят в хроматограф.
<a id="p100197"></a>Исходный концентратор обмывают последовательно 10 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1, а затем пятью порциями смеси ацетонитрила с 0,1 н водным раствором соляной кислоты в соотношении 1:1 объемом 5 см3 каждая, полученные растворы последовательно вносят на патрон. Элюаты после прохождения каждой порции элюентов собирают в отдельные концентраторы объемом по 100 см3, выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C, сухой остаток растворяют в 1 см ацетона и хроматографируют.
<a id="p100198"></a>Определяют фракции, содержащие пропамокарб гидрохлорида, полноту смывания с патрона и необходимый объем элюента.
<a id="p100199"></a>Изучение поведения пропамокарба гидрохлорида на концентрирующих патронах N 1 проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии концентрирующих патронов.


### 8. <a id="p100200"></a>Отбор и хранение проб


<a id="p100201"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", от 21.08.79 N 2051-79, а также в соответствии с [ГОСТ Р 51783-01](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51783-2001) "Лук репчатый свежий, реализуемый в розничной торговой сети. ТУ".
<a id="p100202"></a>Пробы лука хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре 0 - 4 °C не более суток. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в полиэтиленовой таре в морозильнике при температуре -18 °C до 2 лет.


### 9. <a id="p100203"></a>Выполнение определения



#### <a id="p100204"></a>9.1 Лук-репка



##### <a id="p100205"></a>9.1.1 Экстракция


<a id="p100206"></a>Образец измельченного растительного материала массой 10 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом 250 см3, прибавляют туда 50 см3 смеси ацетонитрила с 0,1 М водным раствором соляной кислоты в соотношении 8:2 и помещают на аппарат для встряхивания проб на 30 мин. Экстракт фильтруют в концентратор объемом 250 см3 через фильтр средней плотности. Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по 50 см3 смеси ацетонитрила с 0,1 н водным раствором соляной кислоты и помещая на 15 мин на аппарат для встряхивания проб. Экстракты фильтруют, объединяют в концентраторе объемом 250 см3 и выпаривают до водного остатка при температуре не выше 30 °C.


##### <a id="p100207"></a>9.1.2 Очистка экстракта перераспределением

в системе несмешивающихся растворителей

<a id="p100208"></a>К водному остатку в концентраторе, полученному по [п. 9.1.1](#p100205), прибавляют 7 см3 10 н водного раствора гидроокиси натрия, тщательно обмывая стенки концентратора, и переносят смыв в делительную воронку объемом 250 см3. В делительную воронку добавляют 3 г хлористого натрия и встряхивают воронку до полного растворения соли.
<a id="p100209"></a>Пропамокарба гидрохлорид экстрагируют тремя порциями диэтилового эфира объемом по 50 см3, каждый раз встряхивая делительную воронку 2 мин. После полного разделения фаз в делительной воронке верхний слой (диэтиловый эфир) собирают в концентратор объемом 250 см3 через слой безводного сульфата натрия. Осушитель обмывают 10 см3 диэтилового эфира, объединяют смыв с основным экстрактом и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100210"></a>Далее проводят очистку пробы на концентрирующих патронах N 1.


##### <a id="p100211"></a>9.1.3 Очистка экстракта концентрирующих патронах N 1


<a id="p100212"></a>Сухой остаток, полученный по [п. 9.1.2](#p100207), растворяют в 1 см3 ацетонитрила, тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 10 см3 воды, перемешивают и вносят на заранее подготовленный концентрирующий патрон N 1, элюат отбрасывают. Исходную колбу обмывают 10 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1, вносят на патрон, элюат отбрасывают. Пропамокарба гидрохлорид элюируют с колонки 25 см3 смеси ацетонитрила с 0,1 М водным раствором соляной кислоты в соотношении 1:1, элюат собирают в концентратор объемом 100 см3 и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100213"></a>Сухой остаток растворяют в 4 см3 ацетона и 1 мм3 раствора вводят в хроматограф.


#### <a id="p100214"></a>9.2 Условия хроматографирования


<a id="p100215"></a>Хроматографическая система, включающая:
- <a id="p100216"></a>хроматограф газовый с термоионным детектором (ТИД) с пределом детектирования по фосфору в Паратион-метиле 3 x 10-14 г/см3 и снабженный приспособлениями для капиллярной колонки;
- <a id="p100217"></a>компьютерное программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматограмм в процессе проведения хроматографического анализа, обеспечивающее обработку результатов измерений, вывод и расчет хроматограмм и количественный анализ.
<a id="p100218"></a>Колонка хроматографическая капиллярная из кварцевого стекла, с внутренний диаметром 0,53 мм, длиной 10 м, с неподвижной фазой, содержащей 5% дифенила и 95% диметилполисилоксана и толщиной пленки 2,65 мкм.
<a id="p100219"></a>Температура термостата колонки программированная: начальная температура - 100 °C, выдержка 1 мин, нагрев колонки по 25 °C в минуту до 210 °C, выдержка 5 мин.
<a id="p100220"></a>Продувка детектора после анализа азотом - 40 см3/мин в течение 3 мин. Нагрев колонки до 260 °C.
<a id="p100221"></a>Температура испарителя - 200 °C, детектора - 300 °C.
<a id="p100222"></a>Газ 1 - гелий (газ-носитель), давление на входе - 7 кПа, давление на выходе - 101,3 кПа, линейная скорость - 26,81 см/с, поток - 2,935 см3/мин. Мертвое время - 0,62 мин. Регулятор расхода Г1 - РРГ-10.
<a id="p100223"></a>Газ 2 - гелий (сброс пробы), режим Splitless, расход во время анализа - 10 см3/мин, деление потока - 1:30, начало сброса - 40 с, длительность сброса - 2 мин. Регулятор расхода Г2 - РРГ-11.
<a id="p100224"></a>Газ 4 - азот (поддув в детектор), расход во время анализа - 35 см3/мин.
<a id="p100225"></a>Газ 5 - водород, расход во время анализа - 11,0 см3/мин.
<a id="p100226"></a>Газ 6 - воздух, расход - 200 см3/мин.
<a id="p100227"></a>Абсолютное время удерживания пропамокарба гидрохлорида: 5,44 +/- 2% мин.
<a id="p100228"></a>Объем вводимой пробы: 1 мм3.
<a id="p100229"></a>Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 2,0 - 20,0 нг.


### 10. <a id="p100230"></a>Обработка результатов


<a id="p100231"></a>Содержание пропамокарба гидрохлорида в пробах лука-репки рассчитывают по формуле:

<a id="p100232"></a> $X = \frac{S_{\text{пр}} \cdot A \cdot V}{100 \cdot S_{\text{ст}} \cdot m} \cdot P$ , где

<a id="p100233"></a>X - содержание пропамокарба гидрохлорида в пробе, мг/кг;
<a id="p100234"></a>Sст - высота (площадь) пика стандарта, мВ;
<a id="p100235"></a>Sпр - высота (площадь) пика образца, мВ;
<a id="p100236"></a>A - концентрация стандартного раствора, мкг/см3;
<a id="p100237"></a>V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;
<a id="p100238"></a>m - масса анализируемого образца, г (см3);
<a id="p100239"></a>P - содержание пропамокарба гидрохлорида в аналитическом стандарте, %.


### 11. <a id="p100240"></a>Проверка приемлемости результатов параллельных определений


<a id="p100241"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предел повторяемости:

<a id="p100242"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r$ , где (1)

<a id="p100243"></a>X<sub>1</sub>, X<sub>2</sub> - результаты параллельных определений, мг/кг;
<a id="p100244"></a>r - значение предела повторяемости [(табл. 1)](#p100036), при этом $r = 2,78 \times \sigma_{r}$ .
<a id="p100245"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100242) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


### 12. <a id="p100246"></a>Оформление результатов


<a id="p100247"></a>Результат анализа представляют в виде:

<a id="p100248"></a> $(\overline{X} \pm \Delta)\text{мг}/\text{кг}$ при вероятности P = 0,95, где

<a id="p100249"></a> $\overline{X}$ - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
<a id="p100250"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

<a id="p100251"></a> $\Delta = \frac{\delta \cdot \overline{X}}{100}$ , где

<a id="p100252"></a> $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100036)), %.
<a id="p100253"></a>В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100254"></a>"содержание вещества в пробе менее 1,0 мг/кг". <*>

<a id="p100255"></a>

---

<a id="p100256"></a><*> - 1,0 мг/кг - предел обнаружения.


### 13. <a id="p100257"></a>Контроль качества результатов измерений


<a id="p100258"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений, а также контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-02](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

#### <a id="p100259"></a>13.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики.

<a id="p100260"></a>Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
<a id="p100261"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики для пропамокарба гидрохлорида проводят в начале и по окончании каждой серии анализов, а также при смене основных градуировочных растворов:
- <a id="p100262"></a>N 1 - каждые 4 месяца;
- <a id="p100263"></a>N 2, 3, 4, 5 и 6 - каждый месяц.
<a id="p100264"></a>При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее трех образцов концентраций для градуировки, содержание пропамокарба гидрохлорида в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 2,0 до 20,0 мкг/см3.
<a id="p100265"></a>Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

<a id="p100266"></a> $A = \frac{|X - C| \cdot 100}{C} \leq 6,99$ , где

<a id="p100267"></a>X - концентрация пропамокарба гидрохлорида контрольного измерения, мкг/см3;
<a id="p100268"></a>C - известная концентрация градуировочного раствора пропамокарба гидрохлорида в ацетоне, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
<a id="p100269"></a>6,99 - погрешность градуировочной характеристики, %.
<a id="p100270"></a>Если величина расхождения (A) превышает 6,99%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов пропамокарба гидрохлорида, предусмотренных МВИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики определяют ее заново согласно [п. 7.3](#p100186).
<a id="p100271"></a>13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом "добавок".
<a id="p100272"></a>Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:

<a id="p100273"></a> $C_{\text{д}} = \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},X'}$ , где

<a id="p100274"></a> $\pm \Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л},X'})$ - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) мг/кг, при этом:

<a id="p100275"></a> $\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta$ , где

<a id="p100276"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

<a id="p100277"></a> $\Delta = \frac{\delta \cdot \overline{X}}{100}$ , где

<a id="p100278"></a> $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100036)), %.
<a id="p100279"></a>Результат контроля процедуры Кк рассчитывают по формуле:

<a id="p100280"></a> $\text{К}_{\text{к}} = \overline{X}' - \overline{X} - C_{\text{д}}$ , где

<a id="p100281"></a> $\overline{X}'$ , $\overline{X}$ , Cд - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по [п. 11](#p100240)) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки соответственно, мг/кг.
<a id="p100282"></a>Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100283"></a> $\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},X'}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}}$ 

<a id="p100284"></a>Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).
<a id="p100285"></a>Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

<a id="p100286"></a>|Кк| <= К, (2)

<a id="p100287"></a>процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100288"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100286) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении [условия (2)](#p100286) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100289"></a>13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
<a id="p100290"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предел воспроизводимости (R):

<a id="p100291"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R$ , где (3)

<a id="p100292"></a>X<sub>1</sub>, X<sub>2</sub> - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
<a id="p100293"></a>R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100036)), %.





<a id="p100294"></a>Приложение 1

<a id="p100295"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПРОПАМОКАРБА ГИДРОХЛОРИДА ИЗ ЛУКА-РЕПКИ**
**(5 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ, P = 0,95)**


<table>
<colgroup><col width="16%"><col width="29%"><col width="34%"><col width="22%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100296"></a>Среда</td><td><a id="p100297"></a>Внесено пропамокарба гидрохлорида, мг/кг</td><td><a id="p100298"></a>Обнаружено пропамокарба гидрохлорида, мг/кг</td><td><a id="p100299"></a>Полнота определения, %</td></tr>
<tr><td rowspan="4"><a id="p100300"></a>Лук-репка</td><td><a id="p100301"></a>1,0</td><td><a id="p100302"></a>0,8564 +/- 0,053</td><td><a id="p100303"></a>85,6</td></tr>
<tr><td><a id="p100304"></a>2,5</td><td><a id="p100305"></a>2,0824 +/- 0,088</td><td><a id="p100306"></a>83,3</td></tr>
<tr><td><a id="p100307"></a>5,0</td><td><a id="p100308"></a>4,2246 +/- 0,183</td><td><a id="p100309"></a>84,5</td></tr>
<tr><td><a id="p100310"></a>10,0</td><td><a id="p100311"></a>8,5940 +/- 0,353</td><td><a id="p100312"></a>85,9</td></tr>
</table>




<a id="p100313"></a>

---