---
title: "\"МУК 4.1.3095-13. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пикоксистробина в зеленой массе, зерне и масле кукурузы, в семенах и масле подсолнечника, рапса и сои методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.3095-13"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3095-13"
---

## "МУК 4.1.3095-13. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пикоксистробина в зеленой массе, зерне и масле кукурузы, в семенах и масле подсолнечника, рапса и сои методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.3095-13. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств пикоксистробина в зеленой массе, зерне и масле кукурузы, в семенах и масле подсолнечника, рапса и сои методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 31.07.2013)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
31 июля 2013 года


#### <a id="p100002"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100003"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПИКОКСИСТРОБИНА В ЗЕЛЕНОЙ**
**МАССЕ, ЗЕРНЕ И МАСЛЕ КУКУРУЗЫ, В СЕМЕНАХ И МАСЛЕ**
**ПОДСОЛНЕЧНИКА, РАПСА И СОИ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ**
**ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.3095-13**

1. <a id="p100005"></a>Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов" Минсельхоза России (В.А. Калинин, Е.В. Довгилевич, А.В. Довгилевич, Е.Н. Щербинкина).
2. <a id="p100006"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 30 мая 2013 г. N 1).
3. <a id="p100007"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 31 июля 2013 г.
4. <a id="p100008"></a>Введены впервые.

<a id="p100009"></a>Свидетельство о метрологической аттестации от 4 октября 2012 г. N 01.00282-2008/0134.04.10.12.
<a id="p100010"></a>Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств в зеленой массе кукурузы в диапазоне 0,05 - 0,5 мг/кг, в зерне и масле кукурузы, а также в семенах и масле подсолнечника, рапса и сои в диапазоне 0,02 - 0,2 мг/кг.
<a id="p100011"></a>Методические указания носят рекомендательный характер.
<a id="p100012"></a>Название действующего вещества по ИСО: пикоксистробин.
<a id="p100013"></a>Название действующего вещества по ИЮПАК: метил (Е)-3-метокси-2-[2-(6-трифторметил-2-пиридилоксиметил)фенил]акрилат.
<a id="p100014"></a>Структурная формула:

<a id="p100015"></a> ![рис. 1](https://i.bukva.ai/fYlMDUxw/img_0.png) 

<a id="p100016"></a>Эмпирическая формула: C18H16F3NO4.
<a id="p100017"></a>Молекулярная масса: 367,3.
<a id="p100018"></a>Агрегатное состояние: порошок.
<a id="p100019"></a>Цвет, запах: от белого до светло-бежевого цвета, без запаха.
<a id="p100020"></a>Давление паров: 5,5 x 10-3 мПа (при 20 °C).
<a id="p100021"></a>Коэффициент распределения октанол-вода (20 °C): Kow logP = 3,6.
<a id="p100022"></a>Температура плавления: 75 °C.
<a id="p100023"></a>Растворимость в воде мг/дм3 (20 °C): 3,1.
<a id="p100024"></a>Растворимость в органических растворителях (г/дм3, 20 °C): метанол - 96; 1,2-дихлорэтан, ацетон, ксилол, этилацетат - более 250.
<a id="p100025"></a>Устойчив к гидролизу в диапазоне pH 5 - 7.
<a id="p100026"></a>Краткая токсикологическая характеристика
<a id="p100027"></a>Пикоксистробин относится к веществам малоопасным по острой пероральной (ЛД<sub>50</sub> для крыс более 5 000 мг/кг) и дермальной токсичности (ЛД50 для крыс 2 120 мг/кг), но к умеренно опасным веществам по ингаляционной токсичности (ЛК50 для крыс (4 ч) более 2 000 мг/м3). Не вызывает покраснения кожных покровов и глаз кроликов. Не обладает генотоксическим, канцерогенным и тератогенным свойствами.
<a id="p100028"></a>Область применения
<a id="p100029"></a>Пикоксистробин - фунгицид защитного, ограниченно системного действия, применяется для борьбы с широким спектром заболеваний, вызываемых ложномучнисторосяными и мучнисто-росяными грибами.
<a id="p100030"></a>Предлагается в России в качестве фунгицида в посевах зерновых колосовых культур при норме расхода 120 г д.в./га.
<a id="p100031"></a>В России для пикоксистробина установлены следующие гигиенические нормативы: ДСД - 0,04 мг/кг массы тела человека; ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,01 мг/м3; ОДК в почве - 0,4 мг/кг; ПДК в воде водоемов - 0,03 мг/дм3; МДУ в зерне хлебных злаков - 0,2 мг/кг, в корнеплодах сахарной свеклы - 0,05 мг/кг.
<a id="p100032"></a>МДУ в импортируемой продукции (мг/кг): семена масличных - 0,05.


### 1. <a id="p100033"></a>Погрешность измерений


<a id="p100034"></a>При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100035"></a>Таблица 1

<a id="p100036"></a>Метрологические параметры для пикоксистробина


<table>
<colgroup><col width="15%"><col width="19%"><col width="13%"><col width="14%"><col width="11%"><col width="12%"><col width="17%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100037"></a>Анализируемый объект</td><td><a id="p100038"></a>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td><a id="p100039"></a>Показатель точности (граница относительной погрешности), $\pm \delta$ , %, P = 0,95</td><td><a id="p100040"></a>Стандартное отклонение повторяемости, $\sigma_{r}$ , %</td><td><a id="p100041"></a>Предел повторяемости, r, %</td><td><a id="p100042"></a>Предел воспроизводимости, R, %</td><td><a id="p100043"></a>Норматив оперативного контроля точности, K, мг/кг<br>(P = 0,95,<br>m = 2)</td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100044"></a>Зеленая масса кукурузы</td><td><a id="p100045"></a>0,05 - 0,1 вкл.</td><td><a id="p100046"></a>50</td><td><a id="p100047"></a>1,00</td><td><a id="p100048"></a>2,78</td><td><a id="p100049"></a>3,89</td><td><a id="p100050"></a>0,59·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100051"></a>0,1 - 0,5 вкл.</td><td><a id="p100052"></a>25</td><td><a id="p100053"></a>1,61</td><td><a id="p100054"></a>4,48</td><td><a id="p100055"></a>6,27</td><td><a id="p100056"></a>0,30·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100057"></a>Зерно кукурузы</td><td><a id="p100058"></a>0,02 - 0,1 вкл.</td><td><a id="p100059"></a>50</td><td><a id="p100060"></a>1,99</td><td><a id="p100061"></a>5,53</td><td><a id="p100062"></a>7,75</td><td><a id="p100063"></a>0,59·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100064"></a>0,1 - 0,2 вкл.</td><td><a id="p100065"></a>25</td><td><a id="p100066"></a>2,11</td><td><a id="p100067"></a>5,87</td><td><a id="p100068"></a>8,21</td><td><a id="p100069"></a>0,30·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100070"></a>Масло кукурузы</td><td><a id="p100071"></a>0,02 - 0,1 вкл.</td><td><a id="p100072"></a>50</td><td><a id="p100073"></a>1,31</td><td><a id="p100074"></a>3,64</td><td><a id="p100075"></a>5,10</td><td><a id="p100076"></a>0,59·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100077"></a>0,1 - 0,2 вкл.</td><td><a id="p100078"></a>25</td><td><a id="p100079"></a>1,23</td><td><a id="p100080"></a>3,42</td><td><a id="p100081"></a>4,79</td><td><a id="p100082"></a>0,30·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100083"></a>Семена подсолнечника</td><td><a id="p100084"></a>0,02 - 0,1 вкл.</td><td><a id="p100085"></a>50</td><td><a id="p100086"></a>2,39</td><td><a id="p100087"></a>6,64</td><td><a id="p100088"></a>9,30</td><td><a id="p100089"></a>0,59·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100090"></a>0,1 - 0,2 вкл.</td><td><a id="p100091"></a>25</td><td><a id="p100092"></a>1,79</td><td><a id="p100093"></a>4,98</td><td><a id="p100094"></a>6,97</td><td><a id="p100095"></a>0,30·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100096"></a>Масло подсолнечника</td><td><a id="p100097"></a>0,02 - 0,1 вкл.</td><td><a id="p100098"></a>50</td><td><a id="p100099"></a>1,80</td><td><a id="p100100"></a>5,00</td><td><a id="p100101"></a>7,01</td><td><a id="p100102"></a>0,59·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100103"></a>0,1 - 0,2 вкл.</td><td><a id="p100104"></a>25</td><td><a id="p100105"></a>1,31</td><td><a id="p100106"></a>3,64</td><td><a id="p100107"></a>5,10</td><td><a id="p100108"></a>0,30·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100109"></a>Семена рапса</td><td><a id="p100110"></a>0,02 - 0,1 вкл.</td><td><a id="p100111"></a>50</td><td><a id="p100112"></a>1,64</td><td><a id="p100113"></a>4,56</td><td><a id="p100114"></a>6,38</td><td><a id="p100115"></a>0,59·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100116"></a>0,1 - 0,2 вкл.</td><td><a id="p100117"></a>25</td><td><a id="p100118"></a>1,61</td><td><a id="p100119"></a>4,78</td><td><a id="p100120"></a>6,27</td><td><a id="p100121"></a>0,30·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100122"></a>Масло рапса</td><td><a id="p100123"></a>0,02 - 0,1 вкл.</td><td><a id="p100124"></a>50</td><td><a id="p100125"></a>1,49</td><td><a id="p100126"></a>4,14</td><td><a id="p100127"></a>5,80</td><td><a id="p100128"></a>0,59·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100129"></a>0,1 - 0,2 вкл.</td><td><a id="p100130"></a>25</td><td><a id="p100131"></a>1,40</td><td><a id="p100132"></a>3,89</td><td><a id="p100133"></a>5,45</td><td><a id="p100134"></a>0,30·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100135"></a>Семена сои</td><td><a id="p100136"></a>0,02 - 0,1 вкл.</td><td><a id="p100137"></a>50</td><td><a id="p100138"></a>1,73</td><td><a id="p100139"></a>4,81</td><td><a id="p100140"></a>6,73</td><td><a id="p100141"></a>0,59·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100142"></a>0,1 - 0,2 вкл.</td><td><a id="p100143"></a>25</td><td><a id="p100144"></a>1,05</td><td><a id="p100145"></a>2,92</td><td><a id="p100146"></a>4,09</td><td><a id="p100147"></a>0,3·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100148"></a>Масло сои</td><td><a id="p100149"></a>0,02 - 0,1 вкл.</td><td><a id="p100150"></a>50</td><td><a id="p100151"></a>1,68</td><td><a id="p100152"></a>4,67</td><td><a id="p100153"></a>6,54</td><td><a id="p100154"></a>0,59·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100155"></a>0,1 - 0,2 вкл.</td><td><a id="p100156"></a>25</td><td><a id="p100157"></a>1,57</td><td><a id="p100158"></a>4,37</td><td><a id="p100159"></a>6,11</td><td><a id="p100160"></a>0,30·X <a href="#p100162">&lt;*&gt;</a></td></tr>
</table>



<a id="p100161"></a>

---

<a id="p100162"></a><*> X - среднее значение массовой концентрации пикоксистробина в пробе, мг/кг.

<a id="p100163"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.

<a id="p100164"></a>Таблица 2

<a id="p100165"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение,
доверительный интервал среднего результата
для пикоксистробина


<table>
<colgroup><col width="23%"><col width="11%"><col width="19%"><col width="14%"><col width="15%"><col width="18%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100166"></a>Анализируемый объект</td><td colspan="5"><a id="p100167"></a>Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td><a id="p100168"></a>Предел обнаружения, мг/кг</td><td><a id="p100169"></a>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td><a id="p100170"></a>Полнота извлечения вещества, %</td><td><a id="p100171"></a>Стандартное отклонение S, %</td><td><a id="p100172"></a>Доверительный интервал среднего результата, +/-, %</td></tr>
<tr><td><a id="p100173"></a>Зеленая масса кукурузы</td><td><a id="p100174"></a>0,05</td><td><a id="p100175"></a>0,005 - 0,05</td><td><a id="p100176"></a>82,16</td><td><a id="p100177"></a>3,29</td><td><a id="p100178"></a>1,54</td></tr>
<tr><td><a id="p100179"></a>Зерно кукурузы</td><td><a id="p100180"></a>0,02</td><td><a id="p100181"></a>0,02 - 0,2</td><td><a id="p100182"></a>81,03</td><td><a id="p100183"></a>2,51</td><td><a id="p100184"></a>1,18</td></tr>
<tr><td><a id="p100185"></a>Масло кукурузы</td><td><a id="p100186"></a>0,02</td><td><a id="p100187"></a>0,02 - 0,2</td><td><a id="p100188"></a>78,96</td><td><a id="p100189"></a>0,86</td><td><a id="p100190"></a>0,40</td></tr>
<tr><td><a id="p100191"></a>Семена подсолнечника</td><td><a id="p100192"></a>0,02</td><td><a id="p100193"></a>0,02 - 0,2</td><td><a id="p100194"></a>72,14</td><td><a id="p100195"></a>1,36</td><td><a id="p100196"></a>0,64</td></tr>
<tr><td><a id="p100197"></a>Масло подсолнечника</td><td><a id="p100198"></a>0,02</td><td><a id="p100199"></a>0,02 - 0,2</td><td><a id="p100200"></a>78,07</td><td><a id="p100201"></a>3,03</td><td><a id="p100202"></a>1,42</td></tr>
<tr><td><a id="p100203"></a>Семена рапса</td><td><a id="p100204"></a>0,02</td><td><a id="p100205"></a>0,02 - 0,2</td><td><a id="p100206"></a>73,23</td><td><a id="p100207"></a>1,41</td><td><a id="p100208"></a>0,66</td></tr>
<tr><td><a id="p100209"></a>Масло рапса</td><td><a id="p100210"></a>0,02</td><td><a id="p100211"></a>0,02 - 0,2</td><td><a id="p100212"></a>74,26</td><td><a id="p100213"></a>2,80</td><td><a id="p100214"></a>1,31</td></tr>
<tr><td><a id="p100215"></a>Семена сои</td><td><a id="p100216"></a>0,02</td><td><a id="p100217"></a>0,02 - 0,2</td><td><a id="p100218"></a>73,49</td><td><a id="p100219"></a>1,72</td><td><a id="p100220"></a>0,80</td></tr>
<tr><td><a id="p100221"></a>Масло сои</td><td><a id="p100222"></a>0,02</td><td><a id="p100223"></a>0,02 - 0,2</td><td><a id="p100224"></a>75,19</td><td><a id="p100225"></a>2,63</td><td><a id="p100226"></a>1,23</td></tr>
</table>



### 2. <a id="p100227"></a>Метод измерений


<a id="p100228"></a>Метод основан на определении пикоксистробина с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием ультрафиолетового диодно-матричного детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем, очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися фазами, на колонках с окисью алюминия, на концентрирующих патронах N 1 и 2.
<a id="p100229"></a>Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.
<a id="p100230"></a>В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором состава подвижной фазы и выбором колонок различной полярности.


### 3. <a id="p100231"></a>Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы



#### <a id="p100232"></a>3.1. Средства измерений



| <a id="p100233"></a>Весы аналитические класса точности по ГОСТ Р 53228-2008 - специальный (I), с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г |  |
| --- | --- |
| <a id="p100234"></a>Весы лабораторные общего назначения класса точности по ГОСТ Р 53228-2008 - средний (III) с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г |  |
| <a id="p100235"></a>Колбы мерные на 10, 25, 50, 100, 500 и 1 000 см3 | <a id="p100236"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100237"></a>Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 см3 | <a id="p100238"></a>[ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) |
| <a id="p100239"></a>pH-метр/милливольтметр с диапазоном измерения 0 ... 14 pH; +/- 1 999 мВ |  |
| <a id="p100240"></a><a id="p100241"></a><a id="p100242"></a>Хроматографическая система, включающая:<br>- хроматограф жидкостный с диодно-матричным детектором, снабженный термостатом для колонок с диапазоном температур от 15 до 80 °C и стандартным автосамплером для автоматического ввода пробы в хроматографическую систему;<br>- компьютерное программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматограмм в процессе проведения хроматографического анализа, обеспечивающее обработку результатов измерений, вывод и расчет хроматограмм и количественный анализ |  |
| <a id="p100243"></a>Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 см3 | <a id="p100244"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |

*Примечание.* Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100245"></a>3.2. Реактивы



| <a id="p100246"></a>Пикоксистробин, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 99,2% |  |
| --- | --- |
| <a id="p100247"></a>Алюминий окись для хроматографии, ч | <a id="p100248"></a>ТУ 6-09-3916-75 |
| <a id="p100249"></a>Ацетон, осч | <a id="p100250"></a>ТУ 6-09-3513-86 |
| <a id="p100251"></a>Ацетонитрил, осч, УФ-200 нм | <a id="p100252"></a>ТУ 6-09-2167-84 |
| <a id="p100253"></a>Вода дистиллированная и (или) бидистиллированная (вода дистиллированная, перегнанная повторно в стеклянной емкости) | <a id="p100254"></a>ГОСТ 6709-72 |
| <a id="p100255"></a>Гелий, очищенный | <a id="p100256"></a>ТУ 51-940-80 |
| <a id="p100257"></a>n-Гексан, хч | <a id="p100258"></a>ТУ 6-09-3818-89 |
| <a id="p100259"></a>Калий марганцово-кислый, чда | <a id="p100260"></a>ГОСТ 20490-75 |
| <a id="p100261"></a>Кальций хлористый, ч | <a id="p100262"></a>ТУ 6-09-4711-81 |
| <a id="p100263"></a>Концентрирующие патроны для твердофазной экстракции с гидрофильным слабокислым сорбентом с постоянной активностью с размером частиц 63 - 200 мкм (C) (объем - 1 см3, масса сорбента - 0,6 г), (патрон N 1) | <a id="p100264"></a>ТУ 4215-002-05451931-94 |
| <a id="p100265"></a>Концентрирующие патроны для твердофазной экстракции с гидрофобным сорбентом с размером частиц 63 - 200 мкм с привитыми гексадецильными (C16) группами (объем - 1 см3, масса сорбента - 0,6 г), (патрон N 2) | <a id="p100266"></a>ТУ 4215-002-05451931-94 |
| <a id="p100267"></a>Натрий серно-кислый, безводный, хч | <a id="p100268"></a>[ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) |
| <a id="p100269"></a>Натрий хлористый, хч | <a id="p100270"></a>ГОСТ 4233-77 |

<a id="p100271"></a>*Примечание.* Допускается использование реактивов с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100272"></a>3.3. Вспомогательные устройства и материалы



| <a id="p100273"></a>Алонж прямой с отводом для вакуума для работы с концентрирующими патронами | <a id="p100274"></a>ГОСТ 25336-82 |
| --- | --- |
| <a id="p100275"></a>Аппарат для встряхивания проб с возвратно-поступательным направлением колебаний, с максимальной загрузкой 10 кг, с амплитудой колебаний 30 мм и скоростью от 10 до 300 колебаний в минуту |  |
| <a id="p100276"></a>Банки полипропиленовые с крышками для экстракции вместимостью 250 см3 |  |
| <a id="p100277"></a>Ванна ультразвуковая с потребляемой мощностью 140 Вт, рабочей частотой 50 Гц, рабочим объемом 4,5 дм3 |  |
| <a id="p100278"></a>Вата медицинская гигроскопическая хлопковая нестерильная | <a id="p100279"></a>[ГОСТ 5556-81](https://bukva.ai/docs/gost-5556-81) |
| <a id="p100280"></a>Воронки делительные на 250 см3 | <a id="p100281"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100282"></a>Воронки лабораторные, стеклянные |  |
| <a id="p100283"></a>Испаритель ротационный вакуумный с ручным подъемником, с диагональным конденсором и объемом испарительной колбы от 50 до 3 000 см3, с изменяемой скоростью вращения штока испарителя от 5 до 240 об./мин, с водяной баней с антикоррозионным покрытием объемом 5 дм3 и с диапазоном температур от 20 до 100 °C | <a id="p100284"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100285"></a>Колбы конические плоскодонные на 100, 250 и 1 000 см3 | <a id="p100286"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100287"></a>Колбы круглодонные со шлифом (концентраторы) на 100, 250 и 4 000 см3 | <a id="p100288"></a>ТУ 92-891.029-91 |
| <a id="p100289"></a>Колонка хроматографическая стальная, длиной 150 мм, с внутренним диаметром 4,6 мм, зернением 3,5 мкм, заполненная сорбентом с привитыми полярными группами C18 |  |
| <a id="p100290"></a>Насос диафрагменный, химически стойкий на 100%, с мощностью электропривода 245 Вт, предельным вакуумом 100 мбар/абс, с избыточным давлением 1 бар и скоростью откачки 34 дм3/мин |  |
| <a id="p100291"></a>Предколонка хроматографическая стальная, длиной 12,5 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, зернением 5 мкм, заполненная сорбентом с привитыми полярными группами C8 |  |
| <a id="p100292"></a>Стаканы стеклянные, термостойкие объемом 100 - 500 см3 | <a id="p100293"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100294"></a>Установка для перегонки растворителей с круглодонной колбой объемом 4 000 см3 и приемной конической колбой объемом 1 000 см3 |  |
| <a id="p100295"></a>Фильтры обеззоленные нейтральные, быстро фильтрующие, диаметром 11 см, зольность одного фильтра 0,00072 г | <a id="p100296"></a>ТУ-6-09-1678-86 |
| <a id="p100297"></a>Фильтры для очистки растворителей, диаметром 20 мм с отверстиями пор 20 мкм |  |
| <a id="p100298"></a>Шприц инъекционный однократного применения объемом 10 см3 | <a id="p100299"></a>[ГОСТ Р ИСО 7886-1-09](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-iso-7886-1-2009) |

<a id="p100300"></a>*Примечание.* Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


### 4. <a id="p100301"></a>Требования безопасности


<a id="p100302"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
<a id="p100303"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-91.


### 5. <a id="p100304"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100305"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа.


### 6. <a id="p100306"></a>Условия измерений


<a id="p100307"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100308"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, относительной влажности не более 80% и нормальном атмосферном давлении;
- <a id="p100309"></a>выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


### 7. <a id="p100310"></a>Подготовка к выполнению определений


<a id="p100311"></a>Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовка колонок с окисью алюминия, концентрирующих патронов N 1 и 2 для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на колонках с окисью алюминия и на концентрирующих патронах N 1 и 2, установление градуировочной характеристики.


#### <a id="p100312"></a>7.1. Подготовка органических растворителей



##### <a id="p100313"></a>7.1.1. Очистка ацетонитрила


<a id="p100314"></a>Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/дм3. Выдерживают его над осушителем в течение 5 - 6 ч. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 см3 аппарата для перегонки растворителей.
<a id="p100315"></a>Ацетонитрил перегоняют при температуре 81,5 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 81,5 °C, отбрасывают.


##### <a id="p100316"></a>7.1.2. Приготовление бидистиллированной воды


<a id="p100317"></a>Дистиллированную воду помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 см3 от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к ней марганцово-кислый калий из расчета 1 г/дм3 и кипятят в течение 6 ч.
<a id="p100318"></a>Собирают фракции, отогнанные при температуре 100,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 100,0 °C, отбрасывают.


#### <a id="p100319"></a>7.2. Приготовление растворов для проведения анализа



##### <a id="p100320"></a>7.2.1. Приготовление подвижной фазы для ВЭЖХ


<a id="p100321"></a>Для приготовления подвижной фазы используют свежеперегнанные ацетонитрил и очищенную воду.
<a id="p100322"></a>В плоскодонную колбу объемом 1 000 см3 помещают 600 см3 ацетонитрила и 400 см3 очищенной воды. Смесь тщательно перемешивают, пропускают через нее газообразный гелий со скоростью 20 см3/мин в течение 5 мин, после чего на 1 мин помещают в ультразвуковую ванну для удаления растворенных газов. Готовый раствор подвижной фазы хранят при комнатной температуре не более 7 суток.


##### <a id="p100323"></a>7.2.2. Приготовление градуировочных растворов


<a id="p100324"></a>7.2.2.1. Стандартный раствор N 1 с концентрацией пикоксистробина 1,0 мг/см3.
<a id="p100325"></a>Взвешивают 50 мг пикоксистробина в мерной колбе объемом 50 см3. Навеску растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки ацетонитрилом. Полученный стандартный раствор N 1 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 1 хранится в холодильнике в течение 6 месяцев.
<a id="p100326"></a>7.2.2.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией пикоксистробина 10,0 мкг/см3.
<a id="p100327"></a>Из стандартного раствора N 1 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 100 см3 и доводят объем до метки ацетонитрилом. Стандартный раствор N 2 используется для внесения в контрольные образцы и для приготовления стандартных растворов для установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 2 хранится в холодильнике не более 30 суток.
<a id="p100328"></a>7.2.2.3. Стандартный раствор N 3 с концентрацией пикоксистробина 1,0 мкг/см3.
<a id="p100329"></a>Из стандартного раствора N 2 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки смесью ацетонитрила с водой в соотношении 1:1. Стандартный раствор N 3 используется для установления градуировочной характеристики и для внесения в контрольные образцы. Стандартный раствор N 3 хранится в холодильнике не более 15 суток.
<a id="p100330"></a>7.2.2.4. Стандартный раствор N 4 с концентрацией пикоксистробина 0,5 мкг/см3.
<a id="p100331"></a>Из стандартного раствора N 3 отбирают пипеткой 5 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки смесью ацетонитрила с водой в соотношении 1:1. Стандартный раствор N 4 используется для установления градуировочной характеристики и для внесения в контрольные образцы. Стандартный раствор N 4 хранится в холодильнике не более 15 суток.
<a id="p100332"></a>7.2.2.5. Стандартный раствор N 5 с концентрацией пикоксистробина 0,2 мкг/см3.
<a id="p100333"></a>Из стандартного раствора N 2 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 50 см3 и доводят объем до метки смесью ацетонитрила с водой в соотношении 1:1. Стандартный раствор N 5 используется для установления градуировочной характеристики и для внесения в контрольные образцы. Стандартный раствор N 5 хранится в холодильнике не более 15 суток.
<a id="p100334"></a>7.2.2.6. Стандартный раствор N 6 с концентрацией пикоксистробина 0,1 мкг/см3.
<a id="p100335"></a>Из стандартного раствора N 2 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 100 см3 и доводят объем до метки смесью ацетонитрила с водой в соотношении 1:1. Стандартный раствор N 6 используется для установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 6 хранится в холодильнике не более 15 суток.
<a id="p100336"></a>7.2.2.7. Стандартные растворы с концентрацией пикоксистробина 2,5; 2,0; 1,0; 0,5; 0,4; 0,25 и 0,2 мкг/см3 для внесения в контрольные образцы.
<a id="p100337"></a>Методом последовательного разведения ацетонитрилом готовят растворы, содержащие по 2,5; 2,0; 1,0; 0,5; 0,4; 0,25 и 0,2 мкг/см3 и используют эти растворы с целью внесения в контрольные образцы. Стандартные растворы для внесения в контрольные образцы хранятся в холодильнике не более 30 суток.
<a id="p100338"></a>Методом последовательного разведения ацетоном готовят растворы, содержащие по 2,0; 1,0; 0,4 и 0,2 мкг/см3 и используют эти растворы для внесения в контрольные образцы масла. Стандартные растворы для внесения в контрольные образцы хранятся в холодильнике не более 30 суток.


#### <a id="p100339"></a>7.3. Установление градуировочной характеристики


<a id="p100340"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации пикоксистробина в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 1,0; 0,5; 0,2 и 0,1 мкг/см3.
<a id="p100341"></a>В инжектор хроматографа вводят по 10 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 9.6](#p100417). Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.


#### <a id="p100342"></a>7.4. Подготовка колонки с окисью алюминия для очистки экстракта и проверка хроматографического поведения пикоксистробина на ней



##### <a id="p100343"></a>7.4.1. Подготовка колонки с окисью алюминия для очистки экстракта


<a id="p100344"></a>В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм помещают 3 г окиси алюминия с зернением 40/250 меш. и, аккуратно постукивая по стенкам колонки, формируют слой адсорбента. Непосредственно перед использованием колонку промывают 10 см3 ацетонитрила.


##### <a id="p100345"></a>7.4.2. Проверка хроматографического поведения пикоксистробина на колонке с окисью алюминия


<a id="p100346"></a>В концентратор объемом 100 см3 вносят 1 см3 стандартного раствора пикоксистробина в ацетонитриле с концентрацией 1,0 мкг/см3 и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C. Сухой остаток растворяют в 10 см3 ацетонитрила, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят на подготовленную колонку. Элюат собирают в концентратор и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100347"></a>Исходную колбу обмывают еще двумя порциями ацетонитрила объемом по 10 см3 каждая и последовательно вносят их на колонку. Каждую порцию собирают отдельно в концентраторы объемом по 100 см3 и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100348"></a>Сухой остаток каждой фракции растворяют в 2 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и 10 мм3 пробы вводят в хроматограф.
<a id="p100349"></a>Определяют фракции, содержащие пикоксистробин, полноту смывания с колонки и необходимый объем элюента.
<a id="p100350"></a>Изучение поведения пикоксистробина на колонке проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии окиси алюминия.


#### <a id="p100351"></a>7.5. Подготовка концентрирующих патронов N 1 для очистки экстракта и проверка хроматографического поведения пикоксистробина на них



##### <a id="p100352"></a>7.5.1 Подготовка концентрирующих патронов N 1

для очистки экстракта

<a id="p100353"></a>Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 см3/мин (1 - 2 кап./с).
<a id="p100354"></a>Патрон N 1 устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц объемом не менее 10 см3 (используют как емкость для элюентов).
<a id="p100355"></a>Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают 10 см3 смеси ацетона с гексаном в соотношении 1:9, затем 10 см3 гексана. Элюаты отбрасывают.
<a id="p100356"></a>Нельзя допускать высыхания поверхности патрона.


##### <a id="p100357"></a>7.5.2. Проверка хроматографического поведения пикоксистробина на патроне N 1


<a id="p100358"></a>В концентратор объемом 100 см3 вносят 1 см3 стандартного раствора пикоксистробина в ацетонитриле с концентрацией 1,0 мкг/см3 и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C. Сухой остаток растворяют в 1 см3 ацетона, добавляют 9 см3 гексана, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят раствор на патрон. Элюат собирают в концентратор и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100359"></a>Исходную колбу обмывают еще двумя порциями смеси ацетона с гексаном в соотношении 1:9 объемом по 10 см3 каждая и последовательно вносят их на патрон. Каждую порцию собирают отдельно в концентраторы объемом по 100 см3 и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100360"></a>Сухой остаток каждой фракции растворяют в 2 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и 10 мм3 пробы вводят в хроматограф.
<a id="p100361"></a>Определяют фракции, содержащие пикоксистробин, полноту смывания с патрона и необходимый объем элюента.
<a id="p100362"></a>Изучение поведения пикоксистробина на концентрирующих патронах N 1 проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии концентрирующих патронов.


#### <a id="p100363"></a>7.6. Подготовка концентрирующих патронов 2 для очистки экстракта и проверка хроматографического поведения пикоксистробина на них



##### <a id="p100364"></a>7.6.1. Подготовка концентрирующих патронов N 2 для очистки экстракта


<a id="p100365"></a>Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 см3/мин (1 - 2 кап./с).
<a id="p100366"></a>Патрон N 2 устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц объемом не менее 10 см3 (используют как емкость для элюентов).
<a id="p100367"></a>Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают 5 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 2:1, затем 20 см3 воды. Элюаты отбрасывают.
<a id="p100368"></a>Нельзя допускать высыхания поверхности патрона.


##### <a id="p100369"></a>7.6.2. Проверка хроматографического поведения пикоксистробина на концентрирующих патронах N 2


<a id="p100370"></a>Из стандартного раствора пикоксистробина в ацетонитриле, содержащего 1 мкг/см3, отбирают 1 см3, помещают в концентратор объемом 100 см3 и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °C. Сухой остаток растворяют в 1 см3 ацетонитрила, тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 9 см3 воды, перемешивают и вносят на патрон. Элюат собирают в концентратор, выпаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °C, сухой остаток растворяют в 2 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и хроматографируют.
<a id="p100371"></a>Исходный концентратор обмывают последовательно 10 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:4, затем 10 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:2, затем тремя порциями по 10 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 2:1, полученные растворы последовательно вносят на патрон. Элюат после прохождения каждой порции элюентов собирают в отдельные концентраторы объемом по 100 см3, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C, сухой остаток растворяют в 2 см3 смеси ацетонитрила с водой и хроматографируют.
<a id="p100372"></a>Определяют фракции, содержащие пикоксистробин, полноту смывания с патрона и необходимый объем элюента.
<a id="p100373"></a>Изучение поведения пикоксистробина на концентрирующих патронах N 2 проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии концентрирующих патронов.


#### <a id="p100374"></a>7.7. Подготовка и кондиционирование колонки для жидкостной хроматографии


<a id="p100375"></a>Хроматографическую колонку с предколонкой устанавливают в термостате хроматографа и стабилизируют при температуре 30 °C и скорости потока подвижной фазы 0,25 см3/мин 3 - 4 ч.


### 8. <a id="p100376"></a>Отбор проб и хранение


<a id="p100377"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" N 2051-79 от 21.08.79, а также в соответствии с [ГОСТ 13586.3-83](https://bukva.ai/docs/gost-13586-3-83) "Зерно. Правила приемки и методы отбора проб", [ГОСТ Р ИСО 6497-2011](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-6497-2011) "Корма растительного происхождения. Методы отбора проб", [ГОСТ 10852-86](https://bukva.ai/docs/3979) "Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб", [ГОСТ 17109-88](https://bukva.ai/docs/gost-17109-88) "Соя. Требования при заготовках и поставках", [ГОСТ Р 53510-2009](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-53510-2009) "Масло соевое. ТУ", [ГОСТ 8808-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-8808-2000) "Масло кукурузное. ТУ", [ГОСТ 22391-89](https://bukva.ai/docs/gost-22391-89) "Подсолнечник. Требования при заготовках и поставках", [ГОСТ Р 52465-2005](https://bukva.ai/docs/prikaz-gost-r-52465-2005) "Масло подсолнечное. ТУ", [ГОСТ Р 53457-2009](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-53457-2009) "Масло рапсовое. ТУ", [ГОСТ Р 52062-2003](https://bukva.ai/docs/pravila-gost-r-52062-2003) "Масла растительные. Правила приемки и методы отбора проб".
<a id="p100378"></a>Пробы зеленой массы кукурузы хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре 0 - 4 °C не более суток. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в полиэтиленовой таре в морозильнике при температуре -18 °C до 2 лет.
<a id="p100379"></a>Отобранные пробы зерна кукурузы, а также семян сои, подсолнечника и рапса подсушивают до стандартной влажности и хранят в бумажных или тканевых мешочках в сухом, хорошо проветриваемом шкафу, недоступном для грызунов.
<a id="p100380"></a>Пробы кукурузного, соевого, подсолнечного и рапсового масла хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре 4 °C не более 10 суток.


### 9. <a id="p100381"></a>Выполнение определения



#### <a id="p100382"></a>9.1. Зеленая масса кукурузы



##### <a id="p100383"></a>9.1.1. Экстракция


<a id="p100384"></a>Образец измельченной зеленой массы кукурузы массой 5 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом 250 см3, прибавляют 70 см3 ацетонитрила и помещают на 5 мин в ультразвуковую ванну. Экстракт фильтруют в концентратор объемом 250 см3 через фильтр средней плотности. Экстракцию повторяют еще два раза, используя по 50 см3 ацетонитрила и помещая на 5 мин в ультразвуковую ванну. Экстракты объединяют в концентраторе объемом 250 см3 и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °C.


##### <a id="p100385"></a>9.1.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей


<a id="p100386"></a>К сухому остатку в концентраторе, полученному по [п. 9.1.1](#p100383), прибавляют 5 см3 ацетонитрила, обмывают стенки концентратора, затем прибавляют 100 см3 дистиллированной воды, 5 г хлорида натрия, перемешивают и переносят в делительную воронку объемом 250 см3. Пикоксистробин экстрагируют тремя порциями гексана объемом по 30 см3, встряхивая делительную воронку каждый раз по 2 мин. После полного разделения фаз в делительной воронке верхний слой (гексан) собирают через слой безводного сульфата натрия в коническую колбу объемом 100 см3.
<a id="p100387"></a>Гексан переносят в сухую делительную воронку объемом 250 см3 и экстрагируют пикоксистробин тремя порциями ацетонитрила объемом по 30 см3, встряхивая делительную воронку каждый раз по 2 мин. После полного разделения фаз слой собирают в концентратор объемом 250 см3 через слой безводного сульфата натрия и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °C.


##### <a id="p100388"></a>9.1.3. Очистка экстракта на колонке с окисью алюминия


<a id="p100389"></a>Сухой остаток, полученный в [п. 9.1.2](#p100385), растворяют в 10 см3 ацетонитрила, тщательно обмывают стенки концентратора, наносят на подготовленную колонку, элюат собирают в концентратор. Исходную колбу обмывают 10 см3 ацетонитрила и вносят на колонку. Элюаты объединяют и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C. Сухой остаток подвергают дальнейшей очистке на концентрирующих патронах N 1 и 2.


##### <a id="p100390"></a>9.1.4. Очистка экстракта на концентрирующих патронах N 2


<a id="p100391"></a>Сухой остаток растворяют в 1 см3 ацетонитрила, тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 9 см3 воды, перемешивают и вносят на подготовленный патрон. Элюат отбрасывают. Исходный концентратор обмывают последовательно 10 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:4, затем 10 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:2. Растворы наносят на патрон и элюаты также отбрасывают. Пикоксистробин элюируют 20 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 2:1. Элюат собирают в концентратор объемом 100 см3, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.


##### <a id="p100392"></a>9.1.5. Очистка экстракта на концентрирующих патронах N 1


<a id="p100393"></a>Сухой остаток в концентраторе растворяют в 1 см3 ацетона, тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 9 см3 гексана, перемешивают и вносят на подготовленный патрон. Элюат собирают в концентратор объемом 100 см3. Исходную колбу обмывают 10 см3 смеси ацетона с гексаном в соотношении 1:9 и вносят на патрон. Элюаты объединяют в концентраторе и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100394"></a>Сухой остаток растворяют в 2,5 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и 10 мм3 пробы вводят в хроматограф.


#### <a id="p100395"></a>9.2. Зерно кукурузы, семена сои и рапса



##### <a id="p100396"></a>9.2.1. Экстракция


<a id="p100397"></a>Образец измельченного зерна кукурузы (семян сои или рапса) массой 10 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом 250 см3, прибавляют 40 см3 ацетонитрила и помещают на 5 мин в ультразвуковую ванну. Экстракт фильтруют в концентратор объемом 250 см3 через фильтр средней плотности. Экстракцию повторяют еще два раза, используя по 40 см3 ацетонитрила и помещая на 5 мин в ультразвуковую ванну. Экстракты фильтруют, объединяют в концентраторе объемом 250 см3 и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100398"></a>Далее проводят очистку экстракта по [п. 9.1.2](#p100385). Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей, [п. 9.1.3](#p100388). Очистка экстракта на колонке с окисью алюминия и [п. 9.1.4](#p100390). Очистка экстракта на концентрирующих патронах N 2.
<a id="p100399"></a>Сухой остаток растворяют в 2 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и 10 мм3 пробы вводят в хроматограф.


#### <a id="p100400"></a>9.3. Семена подсолнечника



##### <a id="p100401"></a>9.3.1. Экстракция


<a id="p100402"></a>Образец измельченных семян подсолнечника массой 10 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом 250 см3, прибавляют 70 см3 ацетонитрила и помещают на 5 мин в ультразвуковую ванну, а затем на 5 мин на аппарат для встряхивания проб. Экстракт фильтруют в концентратор объемом 250 см3 через фильтр средней плотности. Экстракцию повторяют еще два раза, используя по 50 см3 ацетонитрила и помещая на 5 мин в ультразвуковую ванну. Экстракты фильтруют, объединяют в концентраторе объемом 250 см3 и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100403"></a>Далее проводят очистку экстракта по [п. 9.1.2](#p100385). Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей, [п. 9.1.3](#p100388). Очистка экстракта на колонке с окисью алюминия и [п. 9.1.4](#p100390). Очистка экстракта на концентрирующих патронах N 2.
<a id="p100404"></a>Сухой остаток растворяют в 2 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и 10 мм3 пробы вводят в хроматограф.


#### <a id="p100405"></a>9.4. Масло подсолнечника, кукурузы и сои



##### <a id="p100406"></a>9.4.1. Экстракция


<a id="p100407"></a>Из пробы подсолнечного (кукурузного или соевого) масла отбирают в стакан навеску массой 10 г и переносят ее в делительную воронку объемом 250 см3 тремя порциями гексана объемом по 30 см3. Пикоксистробин экстрагируют тремя порциями ацетонитрила объемом по 30 см3, встряхивая делительную воронку 2 мин. После полного разделения фаз в делительной воронке нижний ацетонитрильный слой собирают в концентратор объемом 250 см3 и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °C. Верхний слой (гексан) отбрасывают.
<a id="p100408"></a>Далее проводят очистку экстракта по [п. 9.1.2](#p100385). Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей, [п. 9.1.3](#p100388). Очистка экстракта на колонке с окисью алюминия и [п. 9.1.4](#p100390). Очистка экстракта на концентрирующих патронах N 2.
<a id="p100409"></a>Сухой остаток растворяют в 2 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и 10 мм3 пробы вводят в хроматограф.


#### <a id="p100410"></a>9.5. Масло рапса



##### <a id="p100411"></a>9.5.1. Экстракция


<a id="p100412"></a>Из пробы рапсового масла отбирают в стакан навеску массой 10 г и переносят ее в делительную воронку объемом 250 см3 двумя порциями гексана объемом по 25 см3. Пикоксистробин экстрагируют тремя порциями ацетонитрила объемом по 50 см3, встряхивая делительную воронку 2 мин. После полного разделения фаз в делительной воронке нижний ацетонитрильный слой собирают в концентратор объемом 250 см3 и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °C. Верхний слой (гексан) отбрасывают.


##### <a id="p100413"></a>9.5.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей


<a id="p100414"></a>К сухому остатку в концентраторе, полученному по [п. 9.5.1](#p100411), прибавляют 5 см3 ацетонитрила, обмывают стенки концентратора, затем прибавляют 100 см3 дистиллированной воды, 5 г хлорида натрия, перемешивают и переносят в делительную воронку объемом 250 см3. Пикоксистробин экстрагируют тремя порциями гексана объемом по 30 см3, встряхивая делительную воронку каждый раз по 2 мин. После полного разделения фаз в делительной воронке верхний слой (гексан) собирают через слой безводного сульфата натрия в концентратор объемом 250 см3 и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100415"></a>Далее проводят очистку экстракта по [п. 9.1.3](#p100388). Очистка экстракта на колонке с окисью алюминия, [п. 9.1.4](#p100390). Очистка экстракта на концентрирующих патронах N 2 и по [п. 9.1.5](#p100392). Очистка экстракта на концентрирующих патронах N 1.
<a id="p100416"></a>Сухой остаток растворяют в 2 см3 смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:1 и 10 мм3 пробы вводят в хроматограф.


#### <a id="p100417"></a>9.6. Условия хроматографирования


<a id="p100418"></a>Хроматографическая система, включающая:
- <a id="p100419"></a>хроматограф жидкостной с диодно-матричным детектором, снабженный термостатом для колонок с диапазоном температур от 15 до 80 °C и стандартным автосамплером с дозирующим объемом от 0,1 до 100 мм3 для автоматического ввода пробы в хроматографическую систему;
- <a id="p100420"></a>компьютерное программное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматограмм в процессе проведения хроматографического анализа, обеспечивающее обработку результатов измерений, вывод и расчет хроматограмм и количественный анализ.
<a id="p100421"></a>Колонка хроматографическая стальная, длиной 150 мм, с внутренним диаметром 4,6 мм, зернением 3,5 мкм, заполненная сорбентом с привитыми полярными группами C18.
<a id="p100422"></a>Предколонка хроматографическая стальная, длиной 12,5 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, зернением 5 мкм, заполненная сорбентом с привитыми полярными группами C8.
<a id="p100423"></a>Температура колонки: 30 °C.
<a id="p100424"></a>Подвижная фаза: ацетонитрил-вода в соотношении 60:40.
<a id="p100425"></a>Длина волны: 250 нм.
<a id="p100426"></a>Время удерживания пикоксистробина: 6,786 мин +/- 3%.
<a id="p100427"></a>Чувствительность не менее 12 mAU (миллиединиц абсорбции) на шкалу.
<a id="p100428"></a>Объем вводимой пробы: 10 мм3.
<a id="p100429"></a>Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 2 - 20 нг.


### 10. <a id="p100430"></a>Обработка результатов


<a id="p100431"></a>Содержание пикоксистробина в пробах рассчитывают по формуле:

<a id="p100432"></a> $X = \frac{S_{\text{пр}} \cdot \text{А} \cdot V}{100 \cdot S_{\text{ст}} \cdot m} \cdot P,$ 

<a id="p100433"></a>где X - содержание пикоксистробина в пробе, мг/кг;
<a id="p100434"></a>Sст - высота (площадь) пика стандарта, мм;
<a id="p100435"></a>Sпр - высота (площадь) пика образца, мм;
<a id="p100436"></a>A - концентрация стандартного раствора, мкг/см3;
<a id="p100437"></a>V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;
<a id="p100438"></a>m - масса анализируемого образца, г (см3);
<a id="p100439"></a>P - содержание пикоксистробина в аналитическом стандарте, %.


### 11. <a id="p100440"></a>Проверка приемлемости результатов параллельных определений


<a id="p100441"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

<a id="p100442"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r,$ (1)

<a id="p100443"></a>где X<sub>1</sub>, X<sub>2</sub> - результаты параллельных определений, мг/кг;
<a id="p100444"></a>r - значение предела повторяемости [(табл. 1)](#p100036), при этом $r = 2,8 \times \sigma_{r}$ .
<a id="p100445"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100442) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


### 12. <a id="p100446"></a>Оформление результатов


<a id="p100447"></a>Результат анализа представляют в виде:

<a id="p100448"></a> $(\overline{X} \pm \Delta)\text{мг}/\text{кг}$ при вероятности P = 0,95,

<a id="p100449"></a>где $\overline{\text{Х}}$ - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
<a id="p100450"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

<a id="p100451"></a> $\Delta = \frac{\delta \cdot \overline{\text{Х}}}{100} ,$ 

<a id="p100452"></a>где $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100036)), %.
<a id="p100453"></a>В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100454"></a>"содержание вещества в пробе менее 0,02 мг/кг" <*>.

<a id="p100455"></a>

---

<a id="p100456"></a><*> - 0,02 мг/кг - предел обнаружения.


### 13. <a id="p100457"></a>Контроль качества результатов измерений


<a id="p100458"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений, а также контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1 - 6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

#### <a id="p100459"></a>13.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики.

<a id="p100460"></a>Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
<a id="p100461"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики для пикоксистробина проводят при смене основного градуировочного раствора N 1 каждые 6 месяцев, при смене основного градуировочного раствора N 2 - каждый месяц, при смене основных градуировочных растворов N 3, 4, 5 и 6 - каждые 15 суток, а также в начале и окончании каждой серии анализов.
<a id="p100462"></a>При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее трех образцов концентраций дня градуировки, содержание пикоксистробина в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,1 до 1,0 мкг/см3.
<a id="p100463"></a>Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

<a id="p100464"></a> $\text{А } = \frac{|\text{Х } - \text{С }| \cdot 100}{\text{С}} \leq 2,96,$ 

<a id="p100465"></a>где X - концентрация пикоксистробина контрольного измерения, мкг/см3;
<a id="p100466"></a>C - известная концентрация градуировочного раствора пикоксистробина в смеси ацетонитрила с водой, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;
<a id="p100467"></a>2,96 - погрешность градуировочной характеристики, %.
<a id="p100468"></a>Если величина расхождения (A) превышает 2,96%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов пикоксистробина, предусмотренных МВИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики определяют ее заново согласно [п. 7.3](#p100339).
<a id="p100469"></a>13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
<a id="p100470"></a>Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:

<a id="p100471"></a> $\text{С}_{\text{д}} \geq \Delta_{\text{л},\text{Х}} + \Delta_{\text{л},\text{Х }\prime},$ 

<a id="p100472"></a>где $\pm \Delta_{\text{л},\text{Х}}( \pm \Delta_{\text{л},\text{Х }\prime})$ - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) мг/кг, при этом:

<a id="p100473"></a> $\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta,$ 

<a id="p100474"></a>где $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

<a id="p100475"></a> $\Delta = \frac{\delta \cdot \overline{\text{Х}}}{100} ,$ 

<a id="p100476"></a>где $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100036)), %.
<a id="p100477"></a>Результат контроля процедуры Кк рассчитывают по формуле:

<a id="p100478"></a> $\text{К}_{\text{к}} = \overline{\text{Х}}\prime - \overline{\text{Х}} - \text{С}_{\text{д}},$ 

<a id="p100479"></a>где $\overline{\text{Х}}\prime$ , $\overline{\text{Х}}$ , Cд - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по [п. 11](#p100440)) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки, соответственно, мг/кг.
<a id="p100480"></a>Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100481"></a> $\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},\text{Х }\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},\text{Х}}^{2}} .$ 

<a id="p100482"></a>Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).
<a id="p100483"></a>Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

<a id="p100484"></a>|Кк| <= К, (2)

<a id="p100485"></a>процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100486"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100484) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении [условия (2)](#p100484) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100487"></a>13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
<a id="p100488"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

<a id="p100489"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R,$ (3)

<a id="p100490"></a>где X<sub>1</sub>, X<sub>2</sub> - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
<a id="p100491"></a>R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100036)), %.





<a id="p100492"></a>Приложение 1

<a id="p100493"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПИКОКСИСТРОБИНА ИЗ ВОДЫ, ПОЧВЫ, ЗЕРНА**
**И СОЛОМЫ ЗЕРНОВЫХ КУЛЬТУР (5 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ**
**КОНЦЕНТРАЦИИ, P = 0,95)**


<table>
<colgroup><col width="32%"><col width="23%"><col width="24%"><col width="21%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100494"></a>Среда</td><td><a id="p100495"></a>Внесено пикоксистробина, мг/кг</td><td><a id="p100496"></a>Обнаружено пикоксистробина, мг/кг</td><td><a id="p100497"></a>Полнота извлечения, %</td></tr>
<tr><td rowspan="4"><a id="p100498"></a>Зеленая масса кукурузы</td><td><a id="p100499"></a>0,05</td><td><a id="p100500"></a>0,0436 +/- 0,0005</td><td><a id="p100501"></a>87,2</td></tr>
<tr><td><a id="p100502"></a>0,10</td><td><a id="p100503"></a>0,0822 +/- 0,0010</td><td><a id="p100504"></a>82,2</td></tr>
<tr><td><a id="p100505"></a>0,20</td><td><a id="p100506"></a>0,1587 +/- 0,0020</td><td><a id="p100507"></a>79,4</td></tr>
<tr><td><a id="p100508"></a>0,50</td><td><a id="p100509"></a>0,3996 +/- 0,0080</td><td><a id="p100510"></a>79,9</td></tr>
<tr><td rowspan="4"><a id="p100511"></a>Зерно кукурузы</td><td><a id="p100512"></a>0,02</td><td><a id="p100513"></a>0,0168 +/- 0,0003</td><td><a id="p100514"></a>83,9</td></tr>
<tr><td><a id="p100515"></a>0,05</td><td><a id="p100516"></a>0,0323 +/- 0,0008</td><td><a id="p100517"></a>80,7</td></tr>
<tr><td><a id="p100518"></a>0,10</td><td><a id="p100519"></a>0,0781 +/- 0,0021</td><td><a id="p100520"></a>78,1</td></tr>
<tr><td><a id="p100521"></a>0,20</td><td><a id="p100522"></a>0,1630 +/- 0,0032</td><td><a id="p100523"></a>81,5</td></tr>
<tr><td rowspan="4"><a id="p100524"></a>Масло кукурузы</td><td><a id="p100525"></a>0,02</td><td><a id="p100526"></a>0,0158 +/- 0,0001</td><td><a id="p100527"></a>79,2</td></tr>
<tr><td><a id="p100528"></a>0,05</td><td><a id="p100529"></a>0,0314 +/- 0,0005</td><td><a id="p100530"></a>78,5</td></tr>
<tr><td><a id="p100531"></a>0,10</td><td><a id="p100532"></a>0,0791 +/- 0,0011</td><td><a id="p100533"></a>79,1</td></tr>
<tr><td><a id="p100534"></a>0,20</td><td><a id="p100535"></a>0,1581 +/- 0,0024</td><td><a id="p100536"></a>79,0</td></tr>
<tr><td rowspan="4"><a id="p100537"></a>Семена подсолнечника</td><td><a id="p100538"></a>0,02</td><td><a id="p100539"></a>0,0146 +/- 0,0004</td><td><a id="p100540"></a>72,9</td></tr>
<tr><td><a id="p100541"></a>0,05</td><td><a id="p100542"></a>0,0288 +/- 0,0009</td><td><a id="p100543"></a>71,9</td></tr>
<tr><td><a id="p100544"></a>0,10</td><td><a id="p100545"></a>0,0715 +/- 0,0012</td><td><a id="p100546"></a>71,5</td></tr>
<tr><td><a id="p100547"></a>0,20</td><td><a id="p100548"></a>0,1444 +/- 0,0032</td><td><a id="p100549"></a>72,2</td></tr>
<tr><td rowspan="4"><a id="p100550"></a>Масло подсолнечника</td><td><a id="p100551"></a>0,02</td><td><a id="p100552"></a>0,0154 +/- 0,0004</td><td><a id="p100553"></a>77,1</td></tr>
<tr><td><a id="p100554"></a>0,05</td><td><a id="p100555"></a>0,0298 +/- 0,0004</td><td><a id="p100556"></a>74,6</td></tr>
<tr><td><a id="p100557"></a>0,10</td><td><a id="p100558"></a>0,0782 +/- 0,0010</td><td><a id="p100559"></a>78,2</td></tr>
<tr><td><a id="p100560"></a>0,20</td><td><a id="p100561"></a>0,1648 +/- 0,0027</td><td><a id="p100562"></a>82,4</td></tr>
<tr><td rowspan="4"><a id="p100563"></a>Семена рапса</td><td><a id="p100564"></a>0,02</td><td><a id="p100565"></a>0,0147 +/- 0,0003</td><td><a id="p100566"></a>73,3</td></tr>
<tr><td><a id="p100567"></a>0,05</td><td><a id="p100568"></a>0,0288 +/- 0,0004</td><td><a id="p100569"></a>71,9</td></tr>
<tr><td><a id="p100570"></a>0,10</td><td><a id="p100571"></a>0,0748 +/- 0,0009</td><td><a id="p100572"></a>74,8</td></tr>
<tr><td><a id="p100573"></a>0,20</td><td><a id="p100574"></a>0,1459 +/- 0,0029</td><td><a id="p100575"></a>72,9</td></tr>
<tr><td rowspan="4"><a id="p100576"></a>Масло рапса</td><td><a id="p100577"></a>0,02</td><td><a id="p100578"></a>0,0142 +/- 0,0002</td><td><a id="p100579"></a>71,1</td></tr>
<tr><td><a id="p100580"></a>0,05</td><td><a id="p100581"></a>0,0291 +/- 0,0005</td><td><a id="p100582"></a>72,7</td></tr>
<tr><td><a id="p100583"></a>0,10</td><td><a id="p100584"></a>0,0755 +/- 0,0013</td><td><a id="p100585"></a>75,5</td></tr>
<tr><td><a id="p100586"></a>0,20</td><td><a id="p100587"></a>0,1556 +/- 0,0020</td><td><a id="p100588"></a>77,8</td></tr>
<tr><td rowspan="4"><a id="p100589"></a>Семена сои</td><td><a id="p100590"></a>0,02</td><td><a id="p100591"></a>0,0147 +/- 0,0003</td><td><a id="p100592"></a>73,5</td></tr>
<tr><td><a id="p100593"></a>0,05</td><td><a id="p100594"></a>0,0295 +/- 0,0006</td><td><a id="p100595"></a>73,8</td></tr>
<tr><td><a id="p100596"></a>0,10</td><td><a id="p100597"></a>0,0714 +/- 0,0008</td><td><a id="p100598"></a>71,4</td></tr>
<tr><td><a id="p100599"></a>0,20</td><td><a id="p100600"></a>0,1506 +/- 0,0020</td><td><a id="p100601"></a>75,3</td></tr>
<tr><td rowspan="4"><a id="p100602"></a>Масло сои</td><td><a id="p100603"></a>0,02</td><td><a id="p100604"></a>0,0146 +/- 0,0003</td><td><a id="p100605"></a>73,0</td></tr>
<tr><td><a id="p100606"></a>0,05</td><td><a id="p100607"></a>0,0303 +/- 0,0006</td><td><a id="p100608"></a>75,7</td></tr>
<tr><td><a id="p100609"></a>0,10</td><td><a id="p100610"></a>0,0733 +/- 0,0014</td><td><a id="p100611"></a>73,3</td></tr>
<tr><td><a id="p100612"></a>0,20</td><td><a id="p100613"></a>0,1577 +/- 0,0021</td><td><a id="p100614"></a>78,8</td></tr>
</table>




<a id="p100615"></a>

---