---
title: "\"МУК 4.1.3038-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации акрилонитрила в атмосферном воздухе методом капиллярной газовой хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.3038-12"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3038-12"
---

## "МУК 4.1.3038-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации акрилонитрила в атмосферном воздухе методом капиллярной газовой хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.3038-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации акрилонитрила в атмосферном воздухе методом капиллярной газовой хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 07.09.2012)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 7 сентября 2012 года.


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей

<div align="right">

и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**<br>
7 сентября 2012 года

<a id="p100002"></a>Дата введения:<br>
с момента утверждения

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<div align="center">

<a id="p100004"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АКРИЛОНИТРИЛА В АТМОСФЕРНОМ**<br>
**ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

</div>


<div align="right">

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**<br>
**МУК 4.1.3038-12**

</div>



### 1. <a id="p100006"></a>Область применения и общие положения


<div align="center">

<a id="p100007"></a>Свидетельство об аттестации от 30.11.2010 N 223.1.0241/01.00258/2010.<br>
<a id="p100008"></a>1.1. Настоящие методические указания устанавливают газохроматографический метод для определения в атмосферном воздухе массовой концентрации акрилонитрила в диапазонах 0,0012 - 0,5 мг/м3.

</div>

<a id="p100009"></a>1.2. Методические указания по определению массовых концентраций акрилонитрила в атмосферном воздухе предназначены для использования органами и организациями Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, научно-исследовательскими институтами, занимающимися вопросами гигиены окружающей среды, и иными организациями, осуществляющими контроль качества атмосферного воздуха.
<a id="p100010"></a>1.3. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля содержания акрилонитрила в атмосферном воздухе.

#### <a id="p100011"></a>1.4 Акрилонитрил

<a id="p100012"></a>Нитрил акриловой к-ты, 2-пропеннитрил, винилцианид
<a id="p100013"></a> $CH_{2} = CHCN$ 
<a id="p100014"></a>Молекулярная масса - 41,05.
<a id="p100015"></a>Акрилонитрил - бесцветная, прозрачная, легко подвижная летучая жидкость со смешанным запахом хлороформа и синильной кислоты. Температура кипения $T_{\text{кип}} = 77,3°C$ . Давление пара (кПа): 11,3 (20 °C), 26,67 (40 °C), 108,7 (80 °C). Растворимость в органических растворителях: бензол (47% акрилонитрила при 73,3 °C), метанол (38,7% акрилонитрила при 61,4 °C), $CCl_{4}$ (21% акрилонитрила при 66,2 °C). Растворимость в воде при T = 20 °C 7,3%. Образует азеотропные смеси с водой при T = 70,5 °C 87,5%.
<a id="p100016"></a>Агрегатное состояние акрилонитрила в воздушной среде - пар.
<a id="p100017"></a>Краткая токсикологическая характеристика:

<div align="center">

<a id="p100018"></a>Вызывает снижение артериального давления, атрофические риниты, анемию, лейкопению с наклонностью к лимфоцитозу и моноцитозу [[1]](#p100333).

</div>



### 2. <a id="p100019"></a>Погрешность измерений


<a id="p100020"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95, соответствует характеристикам, приведенным в табл. 1.

<a id="p100021"></a>Таблица 1

<a id="p100022"></a>Диапазон измерений, показатель точности измерений
(границы относительной погрешности измерений)
при доверительной вероятности P = 95%


<table>
<colgroup><col width="50%"><col width="50%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100023"></a>Диапазон измерений, мг/м3</td><td><a id="p100024"></a>Показатель точности (границы относительной погрешности измерений <a href="#p100027">&lt;*&gt;</a>), $\pm \delta$ , %</td></tr>
<tr><td><a id="p100025"></a>От 0,0012 до 0,5 вкл.</td><td><a id="p100026"></a>25</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100027"></a>&lt;*&gt; Соответствуют расширенной относительной неопределенности при коэффициенте охвата k = 2</td></tr>
</table>


<a id="p100028"></a>Примечания: 1. Значение показателя точности установлено расчетно-экспериментальным методом.
2. <a id="p100029"></a>При расчете показателя точности учтены погрешности используемых средств отбора проб и метода измерений, погрешности, обусловленные процедурой приготовления растворов, необходимых для проведения анализа отобранных проб и построения градуировочного графика.


### 3. <a id="p100030"></a>Метод измерений


<a id="p100031"></a>Измерения концентраций акрилонитрила выполняют газохроматографическим методом на капиллярной колонке с термоионным детектором.
<a id="p100032"></a>Концентрирование вещества из воздуха осуществляют концентрированием на сорбционную трубку (Tenax TA) и последующей термодесорбцией.
<a id="p100033"></a>Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,002 мкг. Средняя полнота термодесорбции с сорбента - 96,7%.


### 4. <a id="p100034"></a>Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы



#### <a id="p100035"></a>4.1 Средства измерений



| <a id="p100036"></a>Хроматограф газовый "Кристалл 5000М" с термоионным детектором и капиллярной колонкой | <a id="p100037"></a>Номер в Государственном реестре средств измерений 18482-08 |
| --- | --- |
| <a id="p100038"></a>Термометр жидкостный стеклянный | <a id="p100039"></a>[ГОСТ 28498](https://bukva.ai/docs/gost-28498-90) |
| <a id="p100040"></a>Секундомер "Агат" | <a id="p100041"></a>ТУ 25-1894.003-90 |
| <a id="p100042"></a>Микрошприцы МШ-10 | <a id="p100043"></a>ТУ 2.833.106-2000 |
| <a id="p100044"></a>Весы аналитические ВЛР-200 | <a id="p100045"></a>ГОСТ 24104-2001 |
| <a id="p100046"></a>Гири | <a id="p100047"></a>ГОСТ 7328-2001 |
| <a id="p100048"></a>Аспиратор ПУ-4Э исп. 1 ЕВКН 4.471.023-01 | <a id="p100049"></a>[ГОСТ Р 51945-2002](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51945-2002)<br>Номер в Государственном реестре средств измерений 14531-08 |
| <a id="p100050"></a>Колбы мерные вместимостью 2-100-2, 2-1000-2 см3 | <a id="p100051"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100052"></a>Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 5, 10 см3 | <a id="p100053"></a>[ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) |
| <a id="p100054"></a>Дозаторы | <a id="p100055"></a>[ГОСТ 28311-89](https://bukva.ai/docs/gost-28311-89) |
| <a id="p100056"></a>Акрилонитрил, хч, для хроматографии содержание основного вещества не менее 99,9% |  |


<a id="p100057"></a>*Примечание.* Допускается использование средств измерения иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100058"></a>4.2 Реактивы



| <a id="p100059"></a>Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная) | <a id="p100060"></a>[ГОСТ 52501-2005](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) |
| --- | --- |
| <a id="p100061"></a>Спирт этиловый ректифицированный | <a id="p100062"></a>[ГОСТ Р 51652-2000](https://bukva.ai/docs/gost-r-51652-2000) |
| <a id="p100063"></a>Калий двухромовокислый, чда | <a id="p100064"></a>ГОСТ 4220-75 |
| <a id="p100065"></a>Серная кислота концентрированная, осч | <a id="p100066"></a>[ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78) |
| <a id="p100067"></a>Силикагель-индикатор | <a id="p100068"></a>[ГОСТ 8984-75](https://bukva.ai/docs/standart-gost-8984-75) |
| <a id="p100069"></a>Сорбент Carbopack/Carbosieve S-III/Carboxen 1000 или Tenax TA |  |
| <a id="p100070"></a>Растворы<br>3%-й раствор калия дихромата |  |


<a id="p100071"></a>*Примечание.* Допускается использование реактивов и растворов иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100072"></a>4.3 Вспомогательные устройства, материалы



| <a id="p100073"></a>Хроматографическая капиллярная колонка DB-624 - 30 м x 0,32 мм x 1,8 мкм |  |
| --- | --- |
| <a id="p100074"></a>Редуктор кислородный | <a id="p100075"></a>ТУ 26-05-236-73 |
| <a id="p100076"></a>Заглушки из стекловолокна для сорбционных трубок |  |
| <a id="p100077"></a>Трубка (сменная) сорбционная из стекла 115 x 6 мм | <a id="p100078"></a>6.452.032 |
| <a id="p100079"></a>Холодильник бытовой любого типа |  |
| <a id="p100080"></a>Термодесорбер ТДС-1 | <a id="p100081"></a>214.2.393.004-02 |
| <a id="p100082"></a>Эксикатор |  |
| <a id="p100083"></a>Сушильный шкаф ШСС-80 П УХЛ 4.2 | <a id="p100084"></a>ТУ 16.531.743-83 |
| <a id="p100085"></a>Азот газообразный | <a id="p100086"></a>ГОСТ 9293-74 |
| <a id="p100087"></a>Водород технический | <a id="p100088"></a>[ГОСТ 3022-80](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-3022-80) |
| <a id="p100089"></a>Воздух сжатый для питания систем КИП и А | <a id="p100090"></a>У 51-940-80 |
| <a id="p100091"></a>Гелий газообразный марка "А" | <a id="p100092"></a>ТУ 0271-135-3132949-2005 |
| <a id="p100093"></a>Бумага фильтровальная лабораторная | <a id="p100094"></a>ГОСТ 12026-76 |
| <a id="p100095"></a>Шланги из поливинилхлорида | <a id="p100096"></a>[ГОСТ 19034-82](https://bukva.ai/docs/gost-19034-82) |


<div align="center">

<a id="p100097"></a>*Примечание.* Допускается применение оборудования и материалов иных производителей с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

</div>



### 5. <a id="p100098"></a>Требования безопасности и охраны окружающей среды


<a id="p100099"></a>5.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности по ГОСТ 12.1.007-76 и 12.1.005-88.
<a id="p100100"></a>5.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают меры безопасности, указанные в Руководстве по правилам эксплуатации прибора, правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-2009, противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и имеют средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83; обучение и инструктаж по безопасности труда проводится в соответствии с ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100101"></a>5.3. При работе необходимо соблюдать правила по технике безопасности и производственной санитарии при работе в химических лабораториях [[2]](#p100334) и правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением [[3]](#p100335).

#### <a id="p100102"></a>5.4 Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.



### 6. <a id="p100103"></a>Требования к квалификации оператора


<a id="p100104"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, опыт работы на газовом хроматографе и в химической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод анализа и получивших удовлетворительные результаты оперативного контроля процедуры измерений.


### 7. <a id="p100105"></a>Условия измерений



#### <a id="p100106"></a>7.1 Подготовку и проведение измерений проводят при следующих условиях:

- <a id="p100107"></a>температура воздуха (20 +/- 5) °C;
- <a id="p100108"></a>атмосферное давление 630 - 800 мм рт. ст.;
- <a id="p100109"></a>влажность воздуха не более 80%.
<a id="p100110"></a>7.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.


### 8. <a id="p100111"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100112"></a>Подготовку и проведение измерений проводят при следующих условиях: подготовка посуды; подготовка хроматографической колонки; приготовление растворов; подготовка сорбционных трубок для градуировки и отбора проб воздуха; установление градуировочной характеристики.

#### <a id="p100113"></a>8.1 Подготовка посуды

<a id="p100114"></a>Посуду для анализа замочить на 1 ч в свежеприготовленном 3%-м растворе двухромовокислого калия в серной кислоте (5,70 г двухромовокислого калия на 100 см3 концентрированной серной кислоты), отмыть в проточной водопроводной воде, ополоснуть дистиллированной водой и просушить при температуре 120 °C.

#### <a id="p100115"></a>8.2 Подготовка хроматографической колонки

<a id="p100116"></a>Хроматографическая капиллярная колонка протестирована на заводе-изготовителе: образец MN-Test температурный режим: колонка - от 80 до 320 °C при скорости нагрева колонки 8 °C/мин, термоионный детектор - 280 °C.
<a id="p100117"></a>Колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии шумовых сигналов колонка готова к работе.

#### <a id="p100118"></a>8.3 Подготовка сорбционных трубок для градуировки и отбора проб воздуха

<a id="p100119"></a>8.3.1. Сорбционную трубку для градуировки заполняют сорбентом Tenax TA, прогретым предварительно в течение 2 - 3 ч при 250 °C.
<a id="p100120"></a>Сорбционные трубки выдерживают при температуре, равной температуре десорбции T = 250 °C в течение 10 мин при расходе газа-носителя 100 см3/мин. Направление потока газа-носителя должно быть обратным направлению воздушного потока при отборе проб воздуха. С целью подтверждения отсутствия определяемого соединения, подготовленные трубки анализируют в рабочем режиме хроматографа [п. 8.6](#p100188). Трубки герметично закрывают при помощи металлических навинчивающихся крышек с покрытием из политетрафторэтилена (ПТФЭ).
<a id="p100121"></a>Трубки с заглушенными концами хранят в течение 2 недель в промытом и просушенном эксикаторе, на дно которого насыпан слой сухого силикагеля.
<a id="p100122"></a>8.3.2. Перед каждым отбором проб один конец трубки маркируют на уровне 10 мм от входного отверстия для пробы. Трубки должны быть заполнены предварительно обработанным сорбентом таким образом, чтобы сорбент был расположен в зоне нагревания и отстоял от обоих концов трубки не менее, чем на 14 мм, чтобы свести к минимуму погрешности, обусловленные диффузионным прониканием при малой скорости прокачки. Для удержания сорбента в трубке используют сетку из нержавеющей стали и/или силанизированное стекловолокно.
<a id="p100123"></a>8.3.3. Для подготовки холостых проб используют трубки, идентичные трубкам, используемым для отбора проб акрилонитрила.

#### <a id="p100124"></a>8.4 Приготовление растворов

<a id="p100125"></a>Для количественного определения акрилонитрила в атмосферном воздухе строят градуировочную характеристику. Для построения градуировочной характеристики готовят серию растворов. Для этого применяют стандартные образцы.
<a id="p100126"></a>Исходный раствор для градуировки. В мерную пробирку объемом 10 см3 вносят 10 см3 этилового спирта, добавляют 10 мм3 акрилонитрила. Концентрация компонента в исходной стандартной смеси (с учетом плотности и содержания основного вещества) составляет 0,797 мг/см3. Срок хранения раствора 12 ч при комнатной температуре.
<a id="p100127"></a>Рабочие растворы акрилонитрила для градуировки готовят объемом 2 см3 соответствующим разведением исходного раствора для градуировки этиловым спиртом.
<a id="p100128"></a>Рабочий раствор 1 для градуировки. Рабочий раствор акрилонитрила для градуировки готовят в мерной пробирке объемом 10 см3. Для этого в пробирку вносят 2 см3 этилового спирта и добавляют 3 мм3 исходного раствора для градуировки и тщательно перемешивают. Массовая концентрация акрилонитрила в 1 мм3 составляет 0,0012 мкг.
<a id="p100129"></a>Рабочий раствор 2 для градуировки. Рабочий раствор акрилонитрила для градуировки готовят в мерной пробирке объемом 10 см3. Для этого в пробирку вносят 2 см3 этилового спирта и добавляют 6 мм3 исходного раствора для градуировки и тщательно перемешивают. Массовая концентрация акрилонитрила в 1 мм3 составляет 0,0024 мкг.
<a id="p100130"></a>Рабочий раствор 3 для градуировки. Рабочий раствор акрилонитрила для градуировки готовят в мерной пробирке объемом 10 см3. Для этого в пробирку вносят 2 см3 этилового спирта и добавляют 9 мм3 исходного раствора для градуировки и тщательно перемешивают. Массовая концентрация акрилонитрила в 1 мм3 составляет 0,0036 мкг.
<a id="p100131"></a>Рабочий раствор 4 для градуировки. Рабочий раствор акрилонитрила для градуировки готовят в мерной пробирке объемом 10 см3. Для этого в пробирку вносят 2 см3 этилового спирта и добавляют 12 мм3 исходного раствора для градуировки и тщательно перемешивают. Массовая концентрация акрилонитрила в 1 мм3 составляет 0,0048 мкг.
<a id="p100132"></a>Рабочий раствор 5 для градуировки. Рабочий раствор акрилонитрила для градуировки готовят в мерной пробирке объемом 10 см3. Для этого в пробирку вносят 2 см3 этилового спирта и добавляют 15 мм3 исходного раствора для градуировки и тщательно перемешивают. Массовая концентрация акрилонитрила в 1 мм3 составляет 0,006 мкг.
<a id="p100133"></a>Рабочий раствор 6 для градуировки. Рабочий раствор акрилонитрила для градуировки готовят в мерной пробирке объемом 10 см3. Для этого в пробирку вносят 2 см3 этилового спирта и добавляют 18 мм3 исходного раствора для градуировки и тщательно перемешивают. Массовая концентрация акрилонитрила в 1 мм3 составляет 0,0072 мкг.
<a id="p100134"></a>Рабочий раствор 7 для градуировки. Рабочий раствор акрилонитрила для градуировки готовят в мерной пробирке объемом 10 см3. Для этого в пробирку вносят дозатором 1,97 см3 этилового спирта и добавляют 0,03 см3 исходного раствора для градуировки и тщательно перемешивают. Массовая концентрация акрилонитрила в 1 мм3 составляет 0,012 мкг.
<a id="p100135"></a>Рабочий раствор 8 для градуировки. Рабочий раствор акрилонитрила для градуировки готовят в мерной пробирке объемом 10 см3. Для этого в пробирку вносят дозатором 1,95 см3 этилового спирта и добавляют 0,05 см3 исходного раствора для градуировки и тщательно перемешивают. Массовая концентрация акрилонитрила в 1 мм3 составляет 0,02 мкг.
<a id="p100136"></a>Рабочий раствор 9 для градуировки. Рабочий раствор акрилонитрила для градуировки готовят в мерной пробирке объемом 10 см3. Для этого в пробирку вносят дозатором 1,9 см3 этилового спирта и добавляют 0,1 см3 исходного раствора для градуировки и тщательно перемешивают. Массовая концентрация акрилонитрила в 1 мм3 составляет 0,04 мкг.
<a id="p100137"></a>Рабочий раствор 10 для градуировки. Рабочий раствор акрилонитрила для градуировки готовят в мерной пробирке объемом 10 см3. Для этого в пробирку вносят дозатором 1,8 см3 этилового спирта и добавляют 0,2 см3 исходного раствора для градуировки и тщательно перемешивают. Массовая концентрация акрилонитрила в 1 мм3 составляет 0,079 мкг.
<a id="p100138"></a>Рабочий раствор 11 для градуировки. Рабочий раствор акрилонитрила для градуировки готовят в мерной пробирке объемом 10 см3. Для этого в пробирку вносят дозатором 1,5 см3 этилового спирта и добавляют 0,5 см3 исходного раствора для градуировки и тщательно перемешивают. Массовая концентрация акрилонитрила в 1 мм3 составляет 0,2 мкг.
<a id="p100139"></a>Рабочий раствор 12 для градуировки. Рабочий раствор акрилонитрила для градуировки готовят в мерной пробирке объемом 10 см3. Для этого в пробирку вносят дозатором 1,0 см3 этилового спирта и добавляют 1,0 см3 исходного раствора для градуировки и тщательно перемешивают. Массовая концентрация акрилонитрила в 1 мм3 составляет 0,398 мкг.

#### <a id="p100140"></a>8.5 Установление градуировочной характеристики

<a id="p100141"></a>Градуировочные характеристики устанавливают на градуировочных растворах акрилонитрила методом абсолютной градуировки. Приготовленные растворы хроматографируют на капиллярной колонке не менее 5 раз. На полученной хроматограмме определяют площади пиков определяемого компонента и по средним результатам измерений по 5 концентрациям для градуировки строят градуировочную характеристику. Она выражает зависимость площади пика исследуемого вещества на хроматограмме (мВ - при автоматическом обсчете с использованием программно-аппаратного комплекса) от содержания (мкг). Каждая серия состоит из 6 растворов для градуировки (табл. 2 и [3](#p100166)).

<div align="center">

<a id="p100142"></a>Таблица 2

</div>


<div align="right">

<a id="p100143"></a>Растворы для установления градуировочной характеристики

</div>

<div align="center">

при определении концентраций акрилонитрила

</div>



| <a id="p100144"></a>Номер рабочего раствора для градуировки | <a id="p100145"></a>1 | <a id="p100146"></a>2 | <a id="p100147"></a>3 | <a id="p100148"></a>4 | <a id="p100149"></a>5 | <a id="p100150"></a>6 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100151"></a>Объем исходного раствора (c = 0,797 мг/см3), мм3 | <a id="p100152"></a>3 | <a id="p100153"></a>6 | <a id="p100154"></a>9 | <a id="p100155"></a>12 | <a id="p100156"></a>15 | <a id="p100157"></a>18 |
| <a id="p100158"></a>Массовая концентрация акрилонитрила, мкг в 1 мм3 | <a id="p100159"></a>0,0012 | <a id="p100160"></a>0,0024 | <a id="p100161"></a>0,0036 | <a id="p100162"></a>0,0048 | <a id="p100163"></a>0,006 | <a id="p100164"></a>0,0072 |


<a id="p100165"></a>Таблица 3

<div align="right">

<a id="p100166"></a>Растворы для установления градуировочной характеристики

</div>

<div align="center">

при определении концентраций акрилонитрила

</div>



| <a id="p100167"></a>Номер рабочего раствора для градуировки | <a id="p100168"></a>1 | <a id="p100169"></a>2 | <a id="p100170"></a>3 | <a id="p100171"></a>4 | <a id="p100172"></a>5 | <a id="p100173"></a>6 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100174"></a>Объем исходного раствора (c = 0,797 мг/см3), мм3 | <a id="p100175"></a>30 | <a id="p100176"></a>50 | <a id="p100177"></a>100 | <a id="p100178"></a>200 | <a id="p100179"></a>500 | <a id="p100180"></a>1000 |
| <a id="p100181"></a>Массовая концентрация акрилонитрила, мкг в 1 мм3 | <a id="p100182"></a>0,011 | <a id="p100183"></a>0,02 | <a id="p100184"></a>0,04 | <a id="p100185"></a>0,079 | <a id="p100186"></a>0,2 | <a id="p100187"></a>0,398 |



#### <a id="p100188"></a>8.6 Хроматографирование градуировочных растворов

<a id="p100189"></a>На сорбент через узкое отверстие в сорбционной трубке на глубину 5 - 8 мм вводят 1 мм3 одного из градуировочных растворов [(п. 8.4)](#p100124), устанавливают в термостат термодесорбера. На этапе "Десорбция" сорбционная трубка нагревается в термостате до заданной температуры и через нее продувается газ, унося анализируемый компонент в ловушку. После выхода хроматографа на готовность термодесорбер перейдет на этап "Анализ". На этапе "Анализ" кран поворачивается в положение "Анализ" и ловушка быстро нагревается до установленной температуры, затем происходит термическая десорбция сконцентрированного соединения и его перенос газом-носителем в рабочую капиллярную колонку хроматографа.
<a id="p100190"></a>Рабочий режим хроматографа.


| <a id="p100191"></a>Температура колонки | <a id="p100192"></a>50 - 100 - 200 °C |
| --- | --- |
| <a id="p100193"></a>Температура детектора | <a id="p100194"></a>250 °C |
| <a id="p100195"></a>Температура испарителя | <a id="p100196"></a>200 °C |
| <a id="p100197"></a>Расход газа-носителя 1 (азот) | <a id="p100198"></a>1,4 см3/мин |
| <a id="p100199"></a>Расход газа-носителя 2 (азот) | <a id="p100200"></a>20 см3/мин |
| <a id="p100201"></a>Расход газа (водород ТИД) | <a id="p100202"></a>11 см3/мин |
| <a id="p100203"></a>Скорость газа 1 | <a id="p100204"></a>27,2 см/с |
| <a id="p100205"></a>Скорость газа 3 | <a id="p100206"></a>26,3 см/с |
| <a id="p100207"></a>Поток газа 1 | <a id="p100208"></a>1,4 см3/мин |
| <a id="p100209"></a>Поток газа 3 | <a id="p100210"></a>1,4 см3/мин |
| <a id="p100211"></a>Деление потока | <a id="p100212"></a>1:14,3 |
| <a id="p100213"></a>времена удерживания:<br>акрилонитрил | <a id="p100214"></a>(2,19 +/- 0,02) мин |


<a id="p100215"></a>Градуировку проводят 1 раз в месяц и при смене реактивов.

#### <a id="p100216"></a>8.7 Контроль стабильности градуировочной характеристики

<a id="p100217"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал в анализируемой серии измерений. Образцами для контроля стабильности являются градуировочные растворы, выбранные таким образом, чтобы массовая концентрация акрилонитрила соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона построения градуировочной характеристики. Градуировка признается стабильной при выполнении условия:

<a id="p100218"></a> $|C - C_{i}| \leq 0,10 \cdot C_{i}$ , где (1)

<div align="center">

<a id="p100219"></a> $C_{i}$ - заданная массовая концентрация акрилонитрила в градуировочном растворе;

</div>

<a id="p100220"></a>C - результат измерения массовой концентрации акрилонитрила в градуировочном растворе.
<a id="p100221"></a>При невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики эксперимент повторяют с другим градуировочным раствором. При повторном невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики.

#### <a id="p100222"></a>8.8 Отбор и хранение проб

<a id="p100223"></a>8.8.1. Отбор проб атмосферного воздуха для определения массовой концентрации акрилонитрила на сорбционные трубки проводят в соответствии со стандартом [ГОСТ Р ИСО 16017-1](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-16017-1-2007) и ГОСТ 17.2.3.01-86. Каждая проба воздуха одновременно отбирается на 2 трубки.

<div align="center">

<a id="p100224"></a>8.8.2. Отвинчивают металлические гайки на концах сорбционной трубки, присоединяют трубку к аспиратору в соответствии с обозначенным направлением потока воздуха и пропускают через сорбент 1,0 дм3 анализируемого воздуха с расходом 0,2 дм3/мин. Сорбционные трубки предварительно охлаждают в холодильнике до 0 °C. После отбора пробы вновь герметизируют концы трубки и отправляют ее в лабораторию для анализа.

</div>

<a id="p100225"></a>8.8.3. На месте отбора с холостой трубкой обращаются так же, как с трубками для отбора проб, за исключением самого процесса отбора проб. Эту трубку маркируют как холостую и отправляют ее в лабораторию для анализа.
<a id="p100226"></a>8.8.4. В сопроводительном документе указывают дату и место отбора, время начала и конца отбора пробы, расход воздуха. Метеоусловия на момент отбора пробы.
<a id="p100227"></a>Если анализ проб не будет проведен в течение 8 ч после отбора, то сорбционные трубки помещают в холодильник. Срок хранения отобранных проб в холодильнике (от 0 до 5 °C) не более 3 суток.


### 9. <a id="p100228"></a>Выполнение измерений


<a id="p100229"></a>Десорбция и анализ. Сорбционную трубку помещают в устройство для термической десорбции, трубку нагревают с целью десорбции паров акрилонитрила в потоке газа-носителя. Направление потока газа должно быть обратным направлению потока воздуха во время отбора проб, т.е. маркированный конец трубки должен быть расположен у входа в колонку газового хроматографа. Для достижения оптимальной эффективности десорбции расход газа, проходящего через трубку, должен составлять от 30 до 50 см3/мин.
<a id="p100230"></a>Условия десорбции для полной десорбции акрилонитрила из сорбционной трубки с пробой:

<div align="center">

<a id="p100231"></a>Подготовка (начальная)

</div>



| <a id="p100232"></a>Температура трубки, °C | <a id="p100233"></a>0 |
| --- | --- |
| <a id="p100234"></a>Температура ловушки, °C | <a id="p100235"></a>-10 |
| <a id="p100236"></a>Расход газа-носителя, см3/мин | <a id="p100237"></a>10 |
| <a id="p100238"></a>Время стабилизации, с | <a id="p100239"></a>00:00:30 |


<div align="center">

<a id="p100240"></a>Десорбция

</div>



| <a id="p100241"></a>Температура трубки, °C | <a id="p100242"></a>280 |
| --- | --- |
| <a id="p100243"></a>Расход продувочного газа, см3/мин | <a id="p100244"></a>40 |
| <a id="p100245"></a>Время десорбции, мин | <a id="p100246"></a>00:10:00 |


<div align="center">

<a id="p100247"></a>Анализ

</div>




| <a id="p100248"></a>Температура ловушки (верхняя), °C | <a id="p100249"></a>280 |
| --- | --- |
| <a id="p100250"></a>Скорость нагрева, °C/мин | <a id="p100251"></a>2000 |
| <a id="p100252"></a>Время нагрева, мин | <a id="p100253"></a>0:02:00 |


<a id="p100254"></a>Очистка трубки



| <a id="p100255"></a>Температура трубки, °C | <a id="p100256"></a>300 |
| --- | --- |
| <a id="p100257"></a>Расход продувочного газа, см3/мин | <a id="p100258"></a>50 |
| <a id="p100259"></a>Время ожидания | <a id="p100260"></a>0:05:00 |
| <a id="p100261"></a>Сорбент, используемый в охлаждаемой ловушке (Tenax TA), мг | <a id="p100262"></a>40 - 100 |
| <a id="p100263"></a>Газ-носитель | <a id="p100264"></a>азот |


<a id="p100265"></a>После анализа трубки кондиционируют в термодесорбере в потоке газа-носителя в течение 30 мин.
<a id="p100266"></a>Перед обработкой результатов необходимо проанализировать "холостую" пробу (сорбционная трубка, заполненная чистым сорбентом), чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.


### 10. <a id="p100267"></a>Обработка (вычисление) результатов измерений



#### <a id="p100268"></a>10.1 Массовую концентрацию акрилонитрила в отобранной пробе воздуха C, мг/м3, рассчитывают по формуле:


<a id="p100269"></a> $C = \frac{m_{F} - m_{B}}{V_{0}}$ , где

<div align="center">

<a id="p100270"></a> $m_{F}$ - масса акрилонитрила в реальной пробе, мг;<br>
<a id="p100271"></a> $m_{B}$ - масса акрилонитрила в холостой пробе, мг;<br>
<a id="p100272"></a> $V_{0}$ - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям, м3.

</div>

<a id="p100273"></a> $V_{0}$ вычисляют по формуле:

<a id="p100274"></a> $V_{0} = \frac{V \cdot 273,2 \cdot P}{(273,2 + t) \cdot 760}$ , где

<a id="p100275"></a>V - объем протянутого воздуха, м3;
<a id="p100276"></a>P - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт. ст;
<a id="p100277"></a>t - температура воздуха в момент отбора, °C.
<a id="p100278"></a>За окончательный результат принимают результат единичного измерения в отобранной пробе воздуха.

<div align="center">

11. <a id="p100279"></a>Оформление результатов измерений

<a id="p100280"></a>Результат измерения представляют в виде $(C \pm \Delta)\text{мг}/\text{м}^{3}$ , где

</div>

<a id="p100281"></a> $\Delta$ - характеристика погрешности, мг/м3, при P = 0,95, значение $\Delta$ рассчитывают по формуле: $\Delta = \delta \cdot \frac{C}{100}$ , где значение $\delta$ в [табл. 1](#p100022).


### 12. <a id="p100282"></a>Процедуры обеспечения достоверности измерений


<a id="p100283"></a>12.1. Обеспечение достоверности измерений в пределах лаборатории организуют и проводят путем проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, промежуточной прецизионности, воспроизводимости, оперативного контроля процедуры измерений и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002).
<a id="p100284"></a>12.2. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости.
<a id="p100285"></a>Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, являются сорбционные трубки с внесенными в них добавками градуировочного раствора акрилонитрила, подготовленные в соответствии с [п. 8.4](#p100124).
<a id="p100286"></a>Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, проводят по результатам измерений массовой концентрации акрилонитрила из сорбционных трубок с одинаковым содержанием акрилонитрила.
<a id="p100287"></a>Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия

<a id="p100288"></a> $\frac{|C_{1} - C_{2}|}{(C_{1} + C_{2})/2} \cdot 100\% \leq r$ , где (2)

<div align="center">

<a id="p100289"></a> $C_{1}$ и $C_{2}$ - результаты измерений массовой концентрации акрилонитрила, полученные в условиях повторяемости;<br>
<a id="p100290"></a>r - предел повторяемости.<br>
<a id="p100291"></a>Значение предела повторяемости r (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в одной лаборатории в условиях повторяемости) при доверительной вероятности P = 0,95 для установленного диапазона измерений составило 10%.

</div>

<a id="p100292"></a>Если [условие (2)](#p100288) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела повторяемости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100293"></a>Если [условие (2)](#p100288) не выполнено, процедуру повторяют. При повторном превышении предела повторяемости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению (проверка градуировочной характеристики).
<a id="p100294"></a>12.3. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности.
<a id="p100295"></a>Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной (промежуточной) прецизионности, являются сорбционные трубки с внесенными в них добавками градуировочного раствора акрилонитрила, подготовленные в соответствии с [п. 8.4](#p100124).
<a id="p100296"></a>Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности (в пределах одной лаборатории, разными операторами, в разное время), проводят по результатам измерений массовой концентрации акрилонитрила из сорбционных трубок с одинаковым содержанием акрилонитрила.

<div align="center">

<a id="p100297"></a>Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия

<a id="p100298"></a> $\frac{|C_{1} - C_{2}|}{(C_{1} + C_{2})/2} \cdot 100\% \leq R_{\text{л}}$ , где (3)

</div>


<a id="p100299"></a> $C_{1}$ и $C_{2}$ - результаты измерений массовой концентрации акрилонитрила, полученные в условиях внутрилабораторной прецизионности, т.е. в одной лаборатории в разное время, разными операторами;

<div align="center">

<a id="p100300"></a> $R_{\text{л}}$ - предел внутрилабораторной прецизионности.<br>
<a id="p100301"></a>Значение предела внутрилабораторной прецизионности $R_{\text{л}}$ (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в одной лаборатории в разное время, разными операторами) при доверительной вероятности P = 0,95 составило 12%.<br>
<a id="p100302"></a>Если [условие (3)](#p100298) не выполнено, процедуру повторяют. При повторном превышении предела промежуточной прецизионности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

</div>

<a id="p100303"></a>12.4. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.
<a id="p100304"></a>Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, являются сорбционные трубки с внесенными в них добавками градуировочного раствора акрилонитрила, подготовленные в соответствии с [п. 8.5](#p100140).
<a id="p100305"></a>Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, проводят по результатам измерений массовой концентрации акрилонитрила из сорбционных трубок с одинаковым содержанием акрилонитрила.

<div align="center">

<a id="p100306"></a>Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия

<a id="p100307"></a> $\frac{|C_{1} - C_{2}|}{(C_{1} + C_{2})/2} \cdot 100\% \leq R$ , где (4)

</div>


<a id="p100308"></a> $C_{1}$ и $C_{2}$ - результаты измерений массовой концентрации акрилонитрила, полученные в условиях воспроизводимости, т.е. в разных лабораториях;
<a id="p100309"></a>R - предел воспроизводимости.
<a id="p100310"></a>Значение предела воспроизводимости R (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях) составило 14%.
<a id="p100311"></a>Если [условие (4)](#p100307) не выполнено, процедуру повторяют. При повторном превышении предела воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

<div align="right">

<a id="p100312"></a>12.5. Контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля.<br>
<a id="p100313"></a>Образцами для контроля процедуры измерений являются сорбционные трубки с внесенными в них добавками градуировочного раствора акрилонитрила, подготовленные в соответствии с [п. 8.4](#p100124).<br>
<a id="p100314"></a>Образцы готовят таким образом, чтобы массовая концентрация акрилонитрила соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона измерений.<br>
<a id="p100315"></a>Измерения массовой концентрации акрилонитрила в образцах для контроля проводят в соответствии с прописью методики измерений.<br>
<a id="p100316"></a>Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ с нормативом контроля точности K.<br>
<a id="p100317"></a>Результат контрольной процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле

</div>


<a id="p100318"></a> $K_{\text{к}} = |C_{i} - C_{\text{ат}}|$ , где (5)

<a id="p100319"></a> $C_{i}$ - результат контрольного измерения массовой концентрации акрилонитрила в образце для контроля;
<a id="p100320"></a> $C_{\text{ат}}$ - аттестованное значение массовой концентрации акрилонитрила в образце для контроля.
<a id="p100321"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле

<a id="p100322"></a> $K = \Delta_{\text{л}}\prime$ , где (6)

<a id="p100323"></a> $\pm \Delta_{\text{л}}\prime$ - границы абсолютной погрешности результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации методики, и соответствующие аттестованному значению акрилонитрила в образце для контроля.

<a id="p100324"></a> $\Delta_{\text{л}} = 0,01 \cdot \delta_{\text{л}}\prime \cdot C_{\text{ат}}$ ,

<div align="right">

<a id="p100325"></a> $\pm \delta_{\text{л}}\prime$ - границы относительной погрешности результатов измерений при реализации методики измерений в лаборатории.<br>
<a id="p100326"></a>Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия

</div>


<a id="p100327"></a> $K_{\text{к}} \leq K$ . (7)

<a id="p100328"></a>При невыполнении условия (7) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.
<a id="p100329"></a>*Примечание.* Допустимо границы абсолютной погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: $\delta_{\text{л}}\prime = 0,84 \sqrt{\delta^{2} - \Theta_{\text{отб}}^{2}}$ , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений, $\pm \delta$ - границы относительной погрешности измерений, $\Theta_{\text{отб}}$ - погрешность средства отбора проб воздуха (паспорт пробоотборного устройства). Значение $\delta$ при доверительной вероятности P = 0,95 составляет 25%.

<a id="p100330"></a>12.6. Оперативный контроль процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений приводят в документах лаборатории, устанавливающих порядок и содержание работ по организации методов контроля стабильности результатов измерений в пределах лаборатории.





<a id="p100331"></a>Приложение 1
(справочное)

<a id="p100332"></a>**БИБЛИОГРАФИЯ**

1. <a id="p100333"></a>Вредные вещества в промышленности. Органические вещества: Справочник для химиков, инженеров и врачей /Н.В. Лазарев, Э.Н. Левина. Изд-во "Химия", 1976.
2. <a id="p100334"></a>Правила по технике безопасности и производственной санитарии при работе в химических лабораториях. Утверждены МЗ СССР 20.12.1982. М., 1981.
3. <a id="p100335"></a>[Правила](https://bukva.ai/docs/pravila-ustroystva-i-bezopasnoy-ekspluatatsii) устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением. Утверждены Госгортехнадзором СССР 27.11.1987. М.: Недра, 1989.






## <a id="p100336"></a>Приложение 2

(справочное)

<a id="p100337"></a>В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие документы:
<a id="p100338"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия".

<div align="center">

<a id="p100339"></a>[ГОСТ 52501-2005](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".<br>
<a id="p100340"></a>ГОСТ 7328-01 "Гири. Общие технические условия".<br>
<a id="p100341"></a>[ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) "Посуда лабораторная стеклянная".<br>
<a id="p100342"></a>[ГОСТ 28498-90](https://bukva.ai/docs/gost-28498-90) "Термометр жидкостный стеклянный".<br>
<a id="p100343"></a>ГОСТ 24104-2001 "Весы аналитические ВЛР-200".<br>
<a id="p100344"></a>[ГОСТ Р 51945-2002](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51945-2002) "Аспираторы. Общие технические условия".<br>
<a id="p100345"></a>[ГОСТ 28311-89](https://bukva.ai/docs/gost-28311-89) "Дозаторы медицинские лабораторные".<br>
<a id="p100346"></a>[ГОСТ 3022-80](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-3022-80) "Водород технический".<br>
<a id="p100347"></a>ТУ 0271-135-3132949-2005 "Гелий газообразный".<br>
<a id="p100348"></a>ГОСТ 9293-74 "Азот газообразный".<br>
<a id="p100349"></a>ГОСТ 12026-76 "Бумага фильтровальная лабораторная".<br>
<a id="p100350"></a>[ГОСТ 19034-82](https://bukva.ai/docs/gost-19034-82) "Шланги из поливинилхлорида".<br>
<a id="p100351"></a>ГОСТ 4220-75 "Калий двухромовокислый, чда".<br>
<a id="p100352"></a>[ГОСТ Р 51652-2000](https://bukva.ai/docs/gost-r-51652-2000) "Спирт этиловый ректифицированный".<br>
<a id="p100353"></a>[ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78) "Серная кислота концентрированная, осч".<br>
<a id="p100354"></a>[ГОСТ 8984-75](https://bukva.ai/docs/standart-gost-8984-75) "Силикагель-индикатор".<br>
<a id="p100355"></a>ГОСТ 12.1.004-91 "ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования".<br>
<a id="p100356"></a>ГОСТ 12.1.005-88 (с изм. N 1 от 2000-12-01 рег. 2000-06-20) "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".<br>
<a id="p100357"></a>ГОСТ 12.1.007-76 "ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".<br>
<a id="p100358"></a>ГОСТ 12.1.019-2009 "ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".<br>
<a id="p100359"></a>ГОСТ 12.4.009-83 "ССБТ. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".<br>
<a id="p100360"></a>[ГОСТ Р ИСО 16017-1-2007](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-16017-1-2007) "Воздух атмосферный, рабочей зоны и замкнутых помещений. Отбор проб летучих органических соединений при помощи сорбционной трубки с последующей термодесорбцией и газохроматографическим анализом на капиллярных колонках".<br>
<a id="p100361"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".<br>
<a id="p100362"></a>ТУ 25-11.1592-81 "Бидистиллятор стеклянный БС".<br>
<a id="p100363"></a>ТУ 25-11.1630-84 "Шкаф вытяжной химический".<br>
<a id="p100364"></a>*Примечание.* При использовании настоящих методических указаний целесообразно проверить действие ссылочных стандартов на территории Российской Федерации по соответствующему указателю стандартов, составленному на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящими методическими указаниями следует руководствоваться замененным (измененным) стандартом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

</div>




<a id="p100365"></a>

---