---
title: "\"МУК 4.1.3026-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций прогексадиона-кальция в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.3026-12"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3026-12"
---

## "МУК 4.1.3026-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций прогексадиона-кальция в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.3026-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций прогексадиона-кальция в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 03.07.2012)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 3 июля 2012 года.


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной

<div align="right">

службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**<br>
3 июля 2012 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<div align="center">

<a id="p100004"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПРОГЕКСАДИОНА-КАЛЬЦИЯ В ВОЗДУХЕ**<br>
**РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ ОПЕРАТОРОВ**<br>
**МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

</div>


<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.3026-12**

<a id="p100002"></a>Дата введения:
с момента утверждения

1. <a id="p100006"></a>Разработаны ФБУН "Федеральный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (Т.В. Юдина, Н.Е. Федорова, В.Н. Волкова).
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека.

<div align="center">

3. <a id="p100008"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 3 июля 2012 г.<br>
4. <a id="p100009"></a>Введены в действие с момента утверждения.<br>
5. <a id="p100010"></a>Введены впервые.

</div>


<div align="right">

<a id="p100011"></a>Свидетельство о метрологической аттестации от 27.02.2012 N 0115.27.02.12.<br>
<a id="p100012"></a>Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации прогексадиона-кальция в диапазонах 0,05 - 0,5 мг/м3 и 0,2 - 2,0 мкг/смыв соответственно.<br>
<a id="p100013"></a>Название действующего вещества по номенклатуре ICO: прогексадион-кальций.<br>
<a id="p100014"></a>Название действующего вещества по номенклатуре IUPAC: 3-окси-до-5-оксо-4-пропионилциклогекса-3-ен карбоновая кислота, кальциевая соль.

</div>

<div align="center">

<a id="p100015"></a>Структурная формула:

</div>


<a id="p100016"></a> ![рис. 1](https://i.bukva.ai/r2Tkvcmh/img_0.png) 

<a id="p100017"></a>Эмпирическая формула: $C_{10}H_{10}CaO_{5}$ .
<a id="p100018"></a>Молекулярная масса: 250,3.
<a id="p100019"></a>Химически чистое вещество представляет собой белый тонкодисперсный порошок без запаха. Температура плавления > 360 °C. Давление паров $1,33 \cdot 10^{- 5}\text{Па}$ (при 20 °C). Растворимость в органических растворителях (при 20 °C, г/дм3): ацетон - $4 \cdot 10^{- 5}$ ; толуол - $4 \cdot 10^{- 6}$ ; дихлорметан - $4 \cdot 10^{- 6}$ ; гексан - < $3 \cdot 10^{- 6}$ ; метанол - $1 \cdot 10^{- 3}$ , этилацетат - < $1 \cdot 10^{- 5}$ . Растворимость в воде при 20 °C (в мг/дм3): 1602 (pH 5); 786 (pH 7); 665 (pH 9); 174 (pH 6,5). Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода $K_{ow}logP = - 2,90$ . Гидролитически стабилен в водных растворах: $DT_{50}$ - 89 дней (pH 9); 21 день (pH 7); менее 5 дней (pH 5). В воде стабилен к воздействию солнечного света.
<a id="p100020"></a>Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль.
<a id="p100021"></a>Краткая токсикологическая характеристика
<a id="p100022"></a>Острая пероральная токсичность $(LD_{50})$ для крыс и мышей - > 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность $(LD_{50})$ для крыс - > 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность $(LC_{50})$ для крыс - 3010 мг/м3 (4 ч).
<a id="p100023"></a>Область применения
<a id="p100024"></a>Прогексадион-кальций - регулятор роста растений, используется в качестве средства от полегания мелкозерновых злаков. Также может использоваться как замедлитель роста дерна, земляных орехов и цветов, для ингибирования удлинения новых побегов фруктовых культур.


## 1. <a id="p100025"></a>Погрешность измерений


<a id="p100026"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.


## 2. <a id="p100027"></a>Метод измерений


<div align="center">

<a id="p100028"></a>Измерения концентраций прогексадиона-кальция выполняют по свободной кислоте прогексадиону методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

</div>

<a id="p100029"></a>Концентрирование вещества из воздуха осуществляют на бумажный фильтр "синяя лента", экстракцию с фильтров выполняют смесью 1%-я уксусная кислота-ацетонитрил (40:60, по объему). Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом.
<a id="p100030"></a>Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 2 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 91,7%, с поверхности кожи - 89,0%.


## 3. <a id="p100031"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы



#### <a id="p100032"></a>3.1 Средства измерений



| <a id="p100033"></a>Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны фирмы "Agilent" | <a id="p100034"></a>Номер в Государственном реестре средств измерений 16193-06 |
| --- | --- |
| <a id="p100035"></a>Барометр-анероид М-67 | <a id="p100036"></a>ТУ 2504-1797-75 |
| <a id="p100037"></a>Весы аналитические ВЛА-200 | <a id="p100038"></a>ГОСТ 24104-01 |
| <a id="p100039"></a>Колбы мерные 2-100-2, 2-500-5 и 2-1000-2 | <a id="p100040"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100041"></a>Меры массы | <a id="p100042"></a>ГОСТ 7328-01 |
| <a id="p100043"></a>Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см3 | <a id="p100044"></a>[ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) |
| <a id="p100045"></a>Пробоотборное устройство ОП 442ТЦ (ЗАО "ОПТЭК", г. Санкт-Петербург) | <a id="p100046"></a>Номер Госреестра<br>18860-05 |
| <a id="p100047"></a>Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °C, пределы измерения 0 - 55 °C | <a id="p100048"></a>ТУ 25-2021.003-88 |
| <a id="p100049"></a>Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 100, 500 и 1000 см3 | <a id="p100050"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |


<div align="center">

<a id="p100051"></a>*Примечание.* Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

</div>



#### <a id="p100052"></a>3.2 Реактивы



| <a id="p100053"></a>Прогексадион, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,6%, CAS N 88805-35-0 |  |
| --- | --- |
| <a id="p100054"></a>Прогексадион-кальций, технический продукт с содержанием основного вещества 92,1%, Reg. N 28542, BAS 125 W, Bach: FW 18483 |  |
| <a id="p100055"></a>Ацетонитрил для хроматографии, хч | <a id="p100056"></a>ТУ-6-09-14.2167-84 |
| <a id="p100057"></a>Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная) | <a id="p100058"></a>[ГОСТ Р 52501-05](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) |
| <a id="p100059"></a>Калий марганцово-кислый (перманганат калия), хч | <a id="p100060"></a>ГОСТ 20490-75 |
| <a id="p100061"></a>Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч, прокаленный | <a id="p100062"></a>[ГОСТ 4221-76](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76) |
| <a id="p100063"></a>Кислота ортофосфорная, хч, 85% | <a id="p100064"></a>ГОСТ 6552-80 |
| <a id="p100065"></a>Кислота соляная, хч | <a id="p100066"></a>ГОСТ 3118-77 |
| <a id="p100067"></a>Кислота уксусная, ледяная | <a id="p100068"></a>ГОСТ 61-75 |
| <a id="p100069"></a>Натрий углекислый (карбонат натрия), хч | <a id="p100070"></a>ГОСТ 83-79 |
| <a id="p100071"></a>Спирт этиловый (этанол) ректификованный | <a id="p100072"></a>[ГОСТ Р 51652-2000](https://bukva.ai/docs/gost-r-51652-2000) или<br>ГОСТ 18300-87 |
| <a id="p100073"></a>Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), хч | <a id="p100074"></a>ТУ 6-09-4173-85 |


<a id="p100075"></a>*Примечание.* Допускается использование реактивов иных производителей с более высокой квалификацией.


#### <a id="p100076"></a>3.3 Вспомогательные устройства, материалы



| <a id="p100077"></a>Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с или орбитальный шейкер OS-10, диапазон регулировки оборотов 50 - 200 об./мин, орбита до 10 мм | <a id="p100078"></a>ТУ 64-1-2851-78 |
| --- | --- |
| <a id="p100079"></a>Баня водяная |  |
| <a id="p100080"></a>Бумажные фильтры "синяя лента" обеззоленные | <a id="p100081"></a>ТУ 2642-001-05015242-07 |
| <a id="p100082"></a>Бязь хлопчатобумажная белая |  |
| <a id="p100083"></a>Воронка Бюхнера | <a id="p100084"></a>ГОСТ 9147-80 |
| <a id="p100085"></a>Воронки конусные диаметром 40 - 45 мм | <a id="p100086"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100087"></a>Груша резиновая | <a id="p100088"></a>ТУ 9398-005-0576-908 |
| <a id="p100089"></a>Колба Бунзена | <a id="p100090"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100091"></a>Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 150 см3 | <a id="p100092"></a>[ГОСТ 9737-93](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) |
| <a id="p100093"></a>Линейка измерительная | <a id="p100094"></a>ГОСТ 427-75 |
| <a id="p100095"></a>Мембраны микропористые капроновые ММК | <a id="p100096"></a>ТУ 9471-002-10471723-03 |
| <a id="p100097"></a>Набор для фильтрации растворителей через мембрану |  |
| <a id="p100098"></a>Насос водоструйный | <a id="p100099"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100100"></a>Пинцет медицинский нержавеющий | <a id="p100101"></a>[ГОСТ 21241-89](https://bukva.ai/docs/trebovaniya-gost-21241-89) |
| <a id="p100102"></a>Стаканы химические с носиком вместимостью 150 см3 | <a id="p100103"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100104"></a>Стекловата |  |
| <a id="p100105"></a>Стеклянные емкости вместимостью 100 см3 с герметичной металлической крышкой |  |
| <a id="p100106"></a>Стеклянные палочки |  |
| <a id="p100107"></a>Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 |  |
| <a id="p100108"></a>Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария |  |
| <a id="p100109"></a>Установка для перегонки растворителей |  |
| <a id="p100110"></a>Фильтродержатель |  |
| <a id="p100111"></a>Холодильник обратный |  |
| <a id="p100112"></a>Хроматографическая колонка стальная, длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Eclipse XDB C18, зернением 5 мкм |  |
| <a id="p100113"></a>Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50 - 100 мм3 |  |


<a id="p100114"></a>*Примечание.* Допускается использование других вспомогательных устройств аналогичного назначения, технические характеристики которых не уступают указанным, а также материалов, обеспечивающих нормативы точности при проведении измерений.


## 4. <a id="p100115"></a>Требования безопасности


<a id="p100116"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-2009, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
<a id="p100117"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и 2.2.5.2308-07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.


## 5. <a id="p100118"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100119"></a>К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе, освоивших данную методику и подтвердивших экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по [п. 13](#p100232).
<a id="p100120"></a>К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.


## 6. <a id="p100121"></a>Условия измерений


<a id="p100122"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100123"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100124"></a>выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


## 7. <a id="p100125"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100126"></a>Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетонитрила (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов кислот, растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров и салфеток для отбора проб, отбор проб.

#### <a id="p100127"></a>7.1 Очистка ацетонитрила

<a id="p100128"></a>Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 ч, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия).

#### <a id="p100129"></a>7.2 Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

<a id="p100130"></a>7.2.1. Приготовление раствора ортофосфорной кислоты с массовой долей 0,2% (0,2%-й раствор). В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помешают 250 - 300 см3 бидистиллированной или деионизованной воды, вносят 2 см3 ортофосфорной кислоты, доводят водой до метки, перемешивают.
<a id="p100131"></a>7.2.2. Приготовление подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 400 см3 ацетонитрила, добавляют 600 см3 0,2%-го раствора ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр и дегазируют.

#### <a id="p100132"></a>7.3 Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ

<a id="p100133"></a>Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по [п. 7.2](#p100129)) при скорости подачи растворителя 0,8 см3/мин до установления стабильной базовой линии.

#### <a id="p100134"></a>7.4 Приготовление градуировочных растворов

<a id="p100135"></a>7.4.1. Исходный раствор прогексадиона для градуировки (соответствует концентрации прогексадиона-кальция 1 мг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,0848 г прогексадиона, растворяют в 50 - 60 см3 ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.
<a id="p100136"></a>Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение месяца.
<a id="p100137"></a>Растворы N 1 - 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
<a id="p100138"></a>7.4.2. Раствор N 1 прогексадиона для градуировки и внесения (соответствует концентрации прогексадиона-кальция 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 исходного раствора с концентрацией прогексадиона-кальция 1 мг/см3 [(п. 7.4.1)](#p100135), разбавляют ацетонитрилом до метки.
<a id="p100139"></a>Градуировочный раствор N 1 хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение месяца.
<a id="p100140"></a>7.4.3. Рабочие растворы N 2 - 5 прогексадиона для градуировки (соответствуют концентрации прогексадиона-кальция 0,1 - 1,0 мкг/см3). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см3 градуировочного раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/см3 [(п. 7.4.2)](#p100138), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по [п. 7.2](#p100129), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией прогексадиона-кальция 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/см3 соответственно.

<div align="center">

<a id="p100141"></a>Рабочие растворы хранят при температуре 4 - 6 °C не более 20 дней.

</div>


#### <a id="p100142"></a>7.5 Приготовление раствора уксусной кислоты с массовой долей 1% (1%-й раствор)

<div align="center">

<a id="p100143"></a>В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 250 - 300 см3 бидистиллированной или деионизованной воды, вносят 10 см3 ледяной уксусной кислоты, доводят водой до метки, перемешивают.

</div>


#### <a id="p100144"></a>7.6 Приготовление раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 0,01 моль/дм3 (0,01 М раствор)

<a id="p100145"></a>Для приготовления 1 М раствора в мерную колбу вместимостью 1000 см3 содержащую 300 - 400 см3 деионизованной воды, помещают 82 см3 концентрированной соляной кислоты, доводят водой до метки, перемешивают.
<a id="p100146"></a>Для приготовления 0,01 М раствора в мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 10 см3 1 М раствора соляной кислоты, доводят водой до метки, перемешивают.

#### <a id="p100147"></a>7.7 Приготовление растворов внесения

<a id="p100148"></a>7.7.1. Исходный раствор прогексадиона-кальция для внесения (концентрация 100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,0109 г прогексадиона-кальция (технический продукт, содержащий 92% основного вещества), растворяют в 40 см3 1%-й уксусной кислоты, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.
<a id="p100149"></a>7.7.2. Раствор N 1 прогексадиона-кальция для внесения (концентрация 10 мкг/см). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора прогексадиона-кальция с концентрацией 100 мкг/см3 [(п. 7.7.1)](#p100148), разбавляют смесью 1%-я уксусная кислота-ацетонитрил (40:60, по объему) до метки.
<a id="p100150"></a>Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено" и контроля качества результатов измерений методом добавок.

<div align="center">

<a id="p100151"></a>Растворы внесения хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение месяца.

</div>


#### <a id="p100152"></a>7.8 Установление градуировочной характеристики

<a id="p100153"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мЕА·с) от концентрации прогексадиона-кальция в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки N 2 - 5, приготовленным по [п. 7.4.3](#p100140).
<a id="p100154"></a>В инжектор хроматографа вводят по 20 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 7.8.1](#p100155). Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков прогексадиона, на основании которых строят градуировочную зависимость.

##### <a id="p100155"></a>7.8.1 Условия хроматографирования

<a id="p100156"></a>Измерения выполняют при следующих режимных параметрах.
<a id="p100157"></a>Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны.
<a id="p100158"></a>Хроматографическая колонка стальная, длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Eclipse XDB C18, зернением 5 мкм.

<div align="center">

<a id="p100159"></a>Рабочая длина волны: 274 или 235 нм <*>.

</div>


<a id="p100160"></a>

---

<div align="center">

<a id="p100161"></a><*> Хроматографирование пробы при 2 длинах волн увеличивает надежность идентификации вещества.

</div>


<a id="p100162"></a>Температура колонки: 25 °C.
<a id="p100163"></a>Подвижная фаза: ацетонитрил-0,2%-я ортофосфорная кислота (25:75, по объему).
<a id="p100164"></a>Скорость потока элюента: 0,8 см3/мин.
<a id="p100165"></a>Объем вводимой пробы: 20 мм3.
<a id="p100166"></a>Ориентировочное время выхода прогексадиона: 8,5 мин.
<a id="p100167"></a>Линейный диапазон детектирования: 2 - 20 нг.

#### <a id="p100168"></a>7.9 Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

<a id="p100169"></a>Диаметр бумажного фильтра "синяя лента" должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.
<a id="p100170"></a>Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетонитрилом порциями 25 - 30 см3, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

#### <a id="p100171"></a>7.10 Подготовка салфеток для проведения смыва


##### <a id="p100172"></a>7.10.1 Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5%

<a id="p100173"></a>Навеску (25 +/- 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в деионизированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.

##### <a id="p100174"></a>7.10.2 Подготовка салфеток для проведения смыва

<a id="p100175"></a>Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 x 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-м раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.


## 8. <a id="p100176"></a>Отбор и хранение проб воздуха


<a id="p100177"></a>Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Р 2.2.2006-05 (Прилож. 9, обязательное) "Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны", п. 2 "Контроль соответствия максимальным ПДК".
<a id="p100178"></a>Воздух с объемным расходом 2 - 5 дм3/мин аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
<a id="p100179"></a>Для измерения концентрации вещества на уровне предела обнаружения (0,05 мг/м3) необходимо отобрать 10 дм3 воздуха.

<div align="center">

<a id="p100180"></a>Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 - 5 °C - 30 дней.

</div>



## 9. <a id="p100181"></a>Условия проведения смыва


<a id="p100182"></a>Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).
<a id="p100183"></a>До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 см2). При необходимости отбирают фоновые смывы.
<a id="p100184"></a>Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 см3 в стеклянную емкость с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.
<a id="p100185"></a>Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в морозильной камере при температуре -18 °C - 60 дней.


## 10. <a id="p100186"></a>Выполнение измерений



#### <a id="p100187"></a>10.1 Воздух рабочей зоны

<a id="p100188"></a>Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 см3, заливают 10 см3 смеси 1%-я уксусная кислота-ацетонитрил (40:60, по объему), помещают на встряхиватель на 10 мин. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями этой же смеси объемом 10 см3, выдерживая на встряхивателе по 10 мин.
<a id="p100189"></a>Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 5 см3 подвижной фазы (подготовленной по [п. 7.2](#p100129)), тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в [п. 7.8.1](#p100155).

#### <a id="p100190"></a>10.2 Смывы с кожных покровов

<a id="p100191"></a>Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают смесью этанол - 0,01 М соляная кислота (60:40, по объему) дважды порциями по 15 см3, предварительно ополаскивая смесью емкость, в которой находилась проба.
<a id="p100192"></a>Объединенный раствор упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы (подготовленной по [п. 7.2](#p100129)) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в [п. 7.8.1](#p100155).
<a id="p100193"></a>Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика прогексадиона, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию прогексадиона-кальция в хроматографируемом растворе.
<a id="p100194"></a>Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).


## 11. <a id="p100195"></a>Обработка результатов анализа



#### <a id="p100196"></a>11.1 Воздух рабочей зоны

<div align="center">

<a id="p100197"></a>Концентрацию вещества в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле:

</div>


<a id="p100198"></a> $X = \frac{C \cdot W}{V_{t}}$ , где

<a id="p100199"></a>C - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
<a id="p100200"></a>W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;
<a id="p100201"></a> $V_{t}$ - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °C), дм3:

<div align="center">

<a id="p100202"></a> $V_{t} = \frac{R \cdot P \cdot ut}{273 + T}$ , где

</div>


<a id="p100203"></a>T - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;
<a id="p100204"></a>P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
<a id="p100205"></a>u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;
<a id="p100206"></a>t - длительность отбора пробы, мин;
<a id="p100207"></a>R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны.
<a id="p100208"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

<div align="center">

<a id="p100209"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r$ , где (1)

<a id="p100210"></a> $X_{1}$ , $X_{2}$ - результаты параллельных определений, мг/м3;<br>
<a id="p100211"></a>r - значение предела повторяемости (таблица), при этом $r = 2,8\sigma_{r}$ .

</div>

<a id="p100212"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100209) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

#### <a id="p100213"></a>11.2 Смывы с кожных покровов

<a id="p100214"></a>Концентрацию вещества в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:

<a id="p100215"></a>X = C · W, где

<a id="p100216"></a>C - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;
<a id="p100217"></a>W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3.
<a id="p100218"></a>*Примечание.* Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.


## 12. <a id="p100219"></a>Оформление результатов измерений


<a id="p100220"></a>Результат количественного анализа представляют в виде:
1) <a id="p100221"></a>результат анализа $\overline{X}$ в мг/м3 или мкг/смыв (с указанием площади смыва в см2), характеристика погрешности $\delta$ , % [(таблица)](#p100244), P = 0,95 или
2) <a id="p100222"></a>$(\overline{X} \pm \Delta)$ мг/м3 (мкг/смыв, площадь смыва, см2), P = 0,95, где
<a id="p100223"></a> $\overline{X}$ - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/м3 (мкг/смыв);

<div align="center">

<a id="p100224"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/м3 (мкг/смыв):

<a id="p100225"></a> $\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100}$ , где

</div>


<a id="p100226"></a> $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, [таблица](#p100244)), %.
<a id="p100227"></a>Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
<a id="p100228"></a>Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100229"></a>"содержание прогексадиона-кальция в пробе воздуха рабочей зоны - менее 0,05 мг/м3; в пробе смыва - менее 0,2 мкг/смыв" <*>.

<a id="p100230"></a>

---

<a id="p100231"></a><*> - 0,05 мг/м3; 0,2 мкг/смыв - пределы обнаружения при отборе 10 дм3 воздуха рабочей зоны; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 см2) соответственно.


## 13. <a id="p100232"></a>Контроль качества результатов измерений


<div align="center">

<a id="p100233"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".<br>
<a id="p100234"></a>13.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.<br>
<a id="p100235"></a>При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее трех образцов растворов для градуировки, содержание прогексадиона-кальция в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,1 до 1,0 мкг/см3.<br>
<a id="p100236"></a>Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

<a id="p100237"></a> $A = \frac{(X - C) \cdot 100}{C} \leq 4,0$ , где

<a id="p100238"></a>X - концентрация прогексадиона-кальция в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;<br>
<a id="p100239"></a>C - известная концентрация градуировочного раствора прогексадиона-кальция, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;<br>
<a id="p100240"></a>4,0 - погрешность градуировочной характеристики, %.<br>
<a id="p100241"></a>Если величина расхождения (A) превышает 4%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов прогексадиона-кальция, предусмотренных МВИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно [п. 7.8](#p100152).<br>
<a id="p100242"></a>Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

<a id="p100243"></a>Таблица

<a id="p100244"></a>Значения характеристики погрешности, нормативов оперативного<br>
контроля точности, повторяемости, воспроизводимости

</div>



| <a id="p100245"></a>Анализируемый объект | <a id="p100246"></a>Диапазон определяемых концентраций, мг/м3, мкг/смыв | <a id="p100247"></a>Характеристика погрешности, $\pm \delta$ , %, P = 0,95 | <a id="p100248"></a>Норматив оперативного контроля точности, K, мг/м3, мкг/смыв, (P = 0,95, m = 2) | <a id="p100249"></a>Стандартное отклонение повторяемости, $\sigma_{r}$ , мг/м3, мкг/смыв | <a id="p100250"></a>Предел повторяемости, r, мг/м3, мкг/смыв | <a id="p100251"></a>Предел воспроизводимости, R, мг/м3, мкг/смыв, (P = 0,95, m = 2) |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100252"></a>Воздух рабочей зоны | <a id="p100253"></a>0,05 - 0,5 мг/м3 | <a id="p100254"></a>17 | <a id="p100255"></a>$0,14 \cdot \overline{X}$ | <a id="p100256"></a>$0,026 \cdot \overline{X}$ | <a id="p100257"></a>$0,07 \cdot \overline{X}$ | <a id="p100258"></a>$0,10 \cdot \overline{X}$ |
| <a id="p100259"></a>Смывы с кожных покровов | <a id="p100260"></a>0,2 - 2,0 мкг/смыв | <a id="p100261"></a>17 | <a id="p100262"></a>$0,14 \cdot \overline{X}$ | <a id="p100263"></a>$0,035 \cdot \overline{X}$ | <a id="p100264"></a>$0,10 \cdot \overline{X}$ | <a id="p100265"></a>$0,14 \cdot \overline{X}$ |


<a id="p100266"></a> $\overline{X}$ - среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе (мг/м3, мкг/смыв).
<a id="p100267"></a>13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
<a id="p100268"></a>Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды и смывов с кожных покровов. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха и смывов с кожи должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике, фиксированная площадь смыва должна быть увеличена в 2 раза. После отбора проб экстракт с фильтра, а также пробу смыва делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - X. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (величина добавки $X_{\text{д}}$ должна соответствовать 50 - 150% от содержания компонента в пробе, общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочем пробы с добавкой - X'. Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости (один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).
<a id="p100269"></a>Решение об удовлетворительности процедуры анализа принимают при выполнении условия:

<a id="p100270"></a> $|X\prime - X - X_{\text{д}}| \leq K$ , где (2)

<div align="center">

<a id="p100271"></a> $K = 0,14 \cdot \overline{X}$ (воздух рабочей зоны, смывы с кожи);

</div>

<a id="p100272"></a>X, X' - результаты измерений исходной рабочей пробы и пробы с добавкой соответственно, мг/м3 (мкг/смыв);
<a id="p100273"></a> $X_{\text{д}}$ - величина добавки, мг/м3 (мкг/смыв);
<a id="p100274"></a>K - норматив оперативного контроля точности (в соответствии с диапазоном концентраций, таблица), мг/м3, мкг/смыв.
<a id="p100275"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100270) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении [условия (2)](#p100270) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100276"></a>13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
<a id="p100277"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предел воспроизводимости (R):

<a id="p100278"></a> $|X_{1} - X_{2}| \leq R$ , где (3)

<div align="center">

<a id="p100279"></a> $R = 0,10 \cdot \overline{X}$ (воздух рабочей зоны);<br>
<a id="p100280"></a> $R = 0,14 \cdot \overline{X}$ (смывы с кожи):<br>
<a id="p100281"></a> $\overline{X} = \frac{1}{2} (X_{1} + X_{2})$ , где $X_{1}$ , $X_{2}$ - результаты измерений в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/м3 (мкг/смыв).<br>
<a id="p100282"></a>R - предел воспроизводимости [(таблица)](#p100244), мг/м3 (мкг/смыв).<br>
<a id="p100283"></a>Если выполняется [условие (3)](#p100278), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.<br>
<a id="p100284"></a>При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.

</div>




<a id="p100285"></a>

---