---
title: "\"МУК 4.1.3022-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение остаточных количеств эсфенвалерата в семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.3022-12"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3022-12"
---

## "МУК 4.1.3022-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение остаточных количеств эсфенвалерата в семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.3022-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение остаточных количеств эсфенвалерата в семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 03.07.2012)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 3 июля 2012 года.


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной

<div align="right">

службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**<br>
3 июля 2012 года

<a id="p100002"></a>Дата введения:<br>
с момента утверждения

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЭСФЕНВАЛЕРАТА В СЕМЕНАХ**
**И МАСЛЕ РАПСА МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.3022-12**

<a id="p100006"></a>Свидетельство о метрологической аттестации от 24.02.2012 N 01.5.04.068/01.00043/2012.
<a id="p100007"></a>Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в семенах рапса (горчицы) массовой концентрации эсфенвалерата в диапазоне концентраций 0,01 - 0,1 мг/кг, в масле - 0,02 - 0,2 мг/кг.
<a id="p100008"></a>Название действующего вещества по ИСО: эсфенвалерат.
<a id="p100009"></a>Название действующего вещества по ИЮПАК: $(S) - \alpha\prime - \text{циано} - 3 - \text{феноксибензил} - (S) - 2 - (4 - \text{хлорфенил}) - 3 - \text{метилбутират}$ .

<div align="center">

<a id="p100010"></a>Структурная формула:

</div>


<a id="p100011"></a> ![рис. 1](https://i.bukva.ai/jAWmKerw/img_0.png) 

<a id="p100012"></a>Эмпирическая формула: $C_{25}H_{22}CINO_{3}$ .
<a id="p100013"></a>Молекулярная масса: 419,9.
<a id="p100014"></a>Химически чистый препарат - бесцветное кристаллическое вещество (до 23 °C).
<a id="p100015"></a>Температура плавления: 59,0 - 60,2 °C.

<div align="center">

<a id="p100016"></a>Давление паров при 25 °C - $2 \times 10^{- 4}mPa$ .

</div>

<a id="p100017"></a>Коэффициент распределения н-октанол/вода: $K_{ow}logP = 6,22$ (25 °C)
<a id="p100018"></a>Растворимость: в воде при 25 °C - 0,002 мг/л; в н-гексане - 10 - 50; метаноле - 70 - 100; в ксилоле, ацетоне, хлороформе, этилацетате, DMSO, DMFA - > 600 (в г/кг при 25 °C).
<a id="p100019"></a>Вещество относительно стабильно на свету, стабильно к гидролизу при pH 5,7 и 9 (25 °C).
<a id="p100020"></a>Краткая токсикологическая характеристика
<a id="p100021"></a>Класс токсичности по ВОЗ - II, ЕПА - II.
<a id="p100022"></a>Острая пероральная токсичность $(LD_{50})$ для крыс 75 - 88 мг/кг.
<a id="p100023"></a>Область применения
<a id="p100024"></a>Инсектицид широкого спектра действия (группа пиретроидов), применяется на зерновых, масличных, плодовых и других культурах.


## 1. <a id="p100025"></a>Погрешность измерений


<a id="p100026"></a>Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.
<a id="p100027"></a>Метрологическая характеристика метода представлена в табл. 1 и [2](#p100053).

<a id="p100028"></a>Таблица 1

<div align="center">

<a id="p100029"></a>Метрологические параметры

</div>



<table>
<colgroup><col width="17%"><col width="20%"><col width="23%"><col width="19%"><col width="21%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100030"></a>Диапазон измерений, массовая концентрация, мг/кг</td><td><a id="p100031"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , %</td><td><a id="p100032"></a>Показатель промежуточной прецизионности (относительное среднеквадратическое отклонение в условиях вариации факторов "время", "оператор" в одной лаборатории), $\sigma_{R\text{л}}$ , %</td><td><a id="p100033"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), $\sigma_{R}$ , %</td><td><a id="p100034"></a>Показатель точности <a href="#p100050">&lt;*&gt;</a> (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), $\pm \delta$ , %</td></tr>
<tr><td><a id="p100035"></a>Семена от 0,01 до 0,1 вкл.</td><td><a id="p100036"></a>1</td><td><a id="p100037"></a>9</td><td><a id="p100038"></a>12</td><td><a id="p100039"></a>25</td></tr>
<tr><td><a id="p100040"></a>Масло от 0,02 до 0,1 вкл.</td><td><a id="p100041"></a>1</td><td><a id="p100042"></a>9</td><td><a id="p100043"></a>12</td><td><a id="p100044"></a>25</td></tr>
<tr><td><a id="p100045"></a>Масло от 0,1 до 0,2 вкл.</td><td><a id="p100046"></a>8</td><td><a id="p100047"></a>9</td><td><a id="p100048"></a>11</td><td><a id="p100049"></a>22</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100050"></a>&lt;*&gt; Соответствует расширенной неопределенности $U_{\text{отн}.}$ при коэффициенте охвата k = 2</td></tr>
</table>


<div align="center">

<a id="p100051"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20, P = 0,95) приведены в табл. 2.

<a id="p100052"></a>Таблица 2

<a id="p100053"></a>Полнота определения эсфенвалерата в семенах и масле рапса<br>
(N = 5 для каждой концентрации)

</div>



| <a id="p100054"></a>Анализируемый объект | <a id="p100055"></a>Предел обнаружения, мг/кг | <a id="p100056"></a>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | <a id="p100057"></a>Среднее значение определения, % | <a id="p100058"></a>Стандартное отклонение, S, % | <a id="p100059"></a>Доверительный интервал среднего результата, +/-, % |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100060"></a>Семена | <a id="p100061"></a>0,01 | <a id="p100062"></a>0,01 - 0,1 | <a id="p100063"></a>82,4 | <a id="p100064"></a>4,6 | <a id="p100065"></a>4,2 |
| <a id="p100066"></a>Масло | <a id="p100067"></a>0,02 | <a id="p100068"></a>0,02 - 0,2 | <a id="p100069"></a>77,4 | <a id="p100070"></a>4,9 | <a id="p100071"></a>4,5 |



## 2. <a id="p100072"></a>Метод измерений


<div align="center">

<a id="p100073"></a>Методика основана на извлечении эсфенвалерата из семян и масла рапса (горчицы) водно-ацетоновым раствором или ацетонитрилом с последующей очисткой перераспределением между двумя несмешивающимися жидкостями и на колонке с флорисилом. Количественное определение проводят методом газожидкостной хроматографии с использованием электронозахватного детектора.<br>
<a id="p100074"></a>Нижний предел измерения эсфенвалерата в пробе семян 0,01 мг/кг, масла - 0,02 мг/кг, средняя полнота извлечения из семян 82,4% и из масла 77,4%.

</div>



## 3. <a id="p100075"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы



#### <a id="p100076"></a>3.1 Средства измерений



<table>
<colgroup><col width="63%"><col width="37%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100077"></a>Газовый хроматограф Цвет-550 М или аналогичный с ДЭЗ (ДПР)</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100078"></a>Весы аналитические ВЛА-200</td><td><a id="p100079"></a>ГОСТ 24104-2001</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100080"></a><a id="p100081"></a>Цилиндры мерные на 100 см3<br><a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1774-74Е</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100082"></a>Колбы мерные на 25, 50, 100 см3</td><td><a id="p100083"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-1770-74">ГОСТ 1770-74Е</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100084"></a>Пипетки на 1, 2, 5, 10 см3</td><td><a id="p100085"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-29227-91">ГОСТ 29227-91</a></td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100086"></a>Примечание. Допускается использование средств измерения иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками.</td></tr>
</table>



#### <a id="p100087"></a>3.2 Реактивы



<table>
<colgroup><col width="63%"><col width="37%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100088"></a>Аналитический стандарт эсфенвалерата 99,8%</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100089"></a>Ацетон, чда</td><td><a id="p100090"></a>ГОСТ 2603-79</td></tr>
<tr><td><a id="p100091"></a>Ацетонитрил, хч</td><td><a id="p100092"></a>ТУ 6-09-3534-87</td></tr>
<tr><td><a id="p100093"></a>Азот газообразный в баллонах с редуктором</td><td><a id="p100094"></a>ТУ 6-16-40-14-88</td></tr>
<tr><td><a id="p100095"></a>Бумажные фильтры "красная лента"</td><td><a id="p100096"></a>ТУ 6.091678-86</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100097"></a><a id="p100098"></a>Вода дистиллированная<br>ГОСТ 6709-79</td></tr>
<tr><td><a id="p100099"></a>Гексан, хч</td><td><a id="p100100"></a>ТУ 2631-003-05807999-98</td></tr>
<tr><td><a id="p100101"></a>Насадка для колонки: хроматон N-Super (0,125 - 0,160 мм) с 5% SE-30 или XE-60 (Чехия)</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100102"></a>Натрий серно-кислый безводный, ч, свежепрокаленный</td><td><a id="p100103"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-4166-76">ГОСТ 4166-76</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100104"></a>Флорисил $150 - 250\mu m$ (Merck, Германия), содержание воды &lt;= 2,5%</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100105"></a>Хлороформ, чда</td><td><a id="p100106"></a>ТУ-2631-020-11291058-96</td></tr>
<tr><td><a id="p100107"></a>Этиловый эфир уксусной кислоты, чда</td><td><a id="p100108"></a><a href="https://bukva.ai/docs/gost-22300-76">ГОСТ 22300-76</a></td></tr>
<tr><td><a id="p100109"></a>Элюент для колоночной хроматографии N 1:</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100110"></a>гексан-этилацетат (50:50 по объему)</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100111"></a>Элюент для колоночной хроматографии N 2:</td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100112"></a>гексан-этилацетат (20:80 по объему)</td><td></td></tr>
<tr><td></td><td><a id="p100113"></a>Примечание. Допускается использование реактивов иных производителей с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.</td></tr>
</table>



#### <a id="p100114"></a>3.3 Вспомогательные устройства, материалы



| <a id="p100115"></a>Аналитическая стеклянная насадочная колонка длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм |  |
| --- | --- |
| <a id="p100116"></a>Мельница лабораторная зерновая ЛМЗ | <a id="p100117"></a>ТУ 1-01-0593-79 |
| <a id="p100118"></a>Установка ультразвуковая "Серьга" | <a id="p100119"></a>ТУ 3.836.008 |
| <a id="p100120"></a>Ротационный вакуумный испаритель BüchiR - 200/205 (Швейцария) или аналогичный |  |
| <a id="p100121"></a>Микрошприц МШ-10, МШ-10М | <a id="p100122"></a>ТУ 2-833-106 |
| <a id="p100123"></a>Насос водоструйный | <a id="p100124"></a>МРТУ 42 861-64 |
| <a id="p100125"></a>Колбы плоскодонные на шлифах КШ500 29/32 ТС | <a id="p100126"></a>ГОСТ 25336-82Е |
| <a id="p100127"></a>Колбы круглодонные на шлифах КШ50 29-32 ТС | <a id="p100128"></a>ГОСТ 25336-82Е |
| <a id="p100129"></a>Воронки лабораторные В-75-110 | <a id="p100130"></a>ГОСТ 25336-82Е |
| <a id="p100131"></a>Воронки делительные ВД-3-500 | <a id="p100132"></a>ГОСТ 8613-75 |
| <a id="p100133"></a>Стаканы химические | <a id="p100134"></a>ГОСТ 25336-82Е |
| <a id="p100135"></a>Колонка стеклянная хроматографическая длиной 25 см, диаметром 10 мм |  |


<a id="p100136"></a>*Примечание.* Допускается применение оборудования иных производителей с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


## 4. <a id="p100137"></a>Требования безопасности


<a id="p100138"></a>4.1. При проведении работы необходимо соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1007-76).
<a id="p100139"></a>При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-2009 и инструкциями по эксплуатации приборов.
<a id="p100140"></a>4.2. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и 2.2.5.2308-07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100141"></a>4.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 мПа (150 кгс/см2) необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздуховодов и газопроводов под давлением" ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.


## 5. <a id="p100142"></a>Отбор и хранение проб


<a id="p100143"></a>Отбор проб семян и масла рапса (горчицы) - [ГОСТ 10852-86](https://bukva.ai/docs/3979) "Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб".
<a id="p100144"></a>Для длительного хранения семена рапса (горчицы) подсушивают при комнатной температуре в отсутствие света. Сухие образцы могут храниться в течение года. Перед анализом пробы семян доводят до стандартной влажности и измельчают. Пробы масла рапса хранят в холодильнике при 0 - 4 °C в закрытой стеклянной таре не более 2 месяцев.


## 6. <a id="p100145"></a>Подготовка к определению



#### <a id="p100146"></a>6.1 Подготовка и очистка реактивов и растворителей

<a id="p100147"></a>Перед началом работы рекомендуется проверить чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 мл растворителя упаривают в ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °C до объема 1,0 см3 и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками.

#### <a id="p100148"></a>6.2 Кондиционирование колонки

<a id="p100149"></a>Перед началом анализа колонку, заполненную хроматоном N-Super (0,125 - 0,160 мм) с 5% SE-30, не присоединяя к детектору, кондиционируют в токе инертного газа (азот) при температуре 250 °C в течение 8 - 10 ч.

#### <a id="p100150"></a>6.3 Приготовление стандартного и градуировочных растворов

<a id="p100151"></a>Берут точную навеску эсфенвалерата (50 мг), переносят в мерную колбу на 50 см3, растворяют навеску в ацетоне и доводят до метки (стандартный раствор с концентрацией 1,0 мг/см3). Градуировочные растворы с концентрациями 0,1; 0,2; 0,5; 1,0 и 2,0 мкг/см3 готовят методом последовательного разбавления по объему, используя для разбавления гексан. Стандартный раствор можно хранить в холодильнике при температуре 0 - 4 °C в течение 6 месяцев, градуировочные растворы - в течение недели.
<a id="p100152"></a>Для внесения в образец при определении полноты извлечения используют градуировочные растворы.

#### <a id="p100153"></a>6.4 Построение градуировочного графика

<a id="p100154"></a>Для построения градуировочного графика (площадь пика - концентрация эсфенвалерата в растворе) в хроматограф вводят по 1 мм3 градуировочных растворов (не менее 3 параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4 точек по диапазону измеряемых концентраций), измеряют высоты или площади пиков и строят график зависимости среднего значения высоты (площади) пика от концентрации эсфенвалерата в градуировочном растворе (мкг/см3).
<a id="p100155"></a>Методом наименьших квадратов рассчитывают градуировочный коэффициент (K) в уравнении линейной регрессии:

<a id="p100156"></a>C = KS, где

<a id="p100157"></a>S - площадь пика градуировочного раствора.
<a id="p100158"></a>Градуировку признают удовлетворительной, если значение коэффициента линейной корреляции оказывается не ниже 0,99.
<a id="p100159"></a>Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.
<a id="p100160"></a>Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:

<a id="p100161"></a> $\frac{|C - C_{\text{к}}|}{C} \cdot 100 \leq \lambda_{\text{контр}.}$ , где

<a id="p100162"></a>C - аттестованное значение массовой концентрации эсфенвалерата в градуировочном растворе;
<a id="p100163"></a> $C_{\text{к}}$ - результат контрольного измерения массовой концентрации эсфенвалерата в градуировочном растворе;
<a id="p100164"></a> $\lambda_{\text{контр}.}$ - норматив контроля градуировочного коэффициента, % ( $\lambda_{\text{контр}.} = 10\%$ при P = 0,95).

#### <a id="p100165"></a>6.5 Подготовка колонки с флорисилом для очистки экстракта

<a id="p100166"></a>В нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см и внутренним диаметром 1 см помещают тампон из стекловаты и вносят суспензию 4,5 г флорисила в 20 см3 смеси гексан-этилацетат (1:1, по объему), дают растворителю стечь до верхнего края сорбента. Колонку промывают 25 см3 этой же смеси со скоростью 1 - 2 капли в секунду, после чего она готова к работе.

#### <a id="p100167"></a>6.6 Проверка хроматографического поведения эсфенвалерата на колонке с флорисилом

<a id="p100168"></a>В круглодонную колбу емкостью 10 см3 отбирают 0,5 см3 стандартного раствора эсфенвалерата с концентрацией 1 мкг/см3. Отдувают растворитель током теплого воздуха, остаток растворяют в 2 см3 элюента N 1 и вносят в колонку. Колбу обмывают еще 2 см3 элюента N 1 и также вносят в колонку. Затем промывают колонку 25 см3 гексана и элюируют эсфенвалерат 60 см3 элюента N 2 со скоростью 1 - 2 капли в секунду. Отбирают фракции по 10 см3 каждая, упаривают досуха, остаток растворяют в 2 см3 гексана и анализируют на содержание эсфенвалерата по п. 2.6.4. Фракции, содержащие эсфенвалерат, объединяют, упаривают досуха, остаток растворяют в 2 см3 гексана и анализируют по п. 2.6.4. Рассчитывают содержание эсфенвалерата в элюате, определяя полноту вымывания вещества из колонки и необходимый для этого объем элюента.
<a id="p100169"></a>*Примечание.* Профиль вымывания эсфенвалерата может меняться при использовании новой партии сорбента.


#### <a id="p100170"></a>6.7 Подготовка приборов и средств измерения

<a id="p100171"></a>Установка и подготовка всех приборов и средств измерения проводится в соответствии с требованиями технической документации.


## 7. <a id="p100172"></a>Проведение определения



#### <a id="p100173"></a>7.1 Экстракция эсфенвалерата из семян рапса

<a id="p100174"></a>Навеску измельченных на лабораторной мельнице семян массой 10 г помещают в коническую колбу на 250 см3, заливают 50 - 100 см3 смеси растворителей ацетон-вода (в соотношении 1:1) и экстрагируют эсфенвалерат в ультразвуковой ванне в течение 15 мин. Экстракт фильтруют через бумажный фильтр ("красная лента"). Экстракцию повторяют дважды 30 см3 той же смеси. Объединенный фильтрат помещают в делительную воронку и переэкстрагируют эсфенвалерат гексаном трижды порциями по 30 см3. Объединенные гексановые экстракты фильтруют через слой безводного серно-кислого натрия. Полученный раствор выпаривают на ротационном испарителе при температуре бани 50 °C до полного удаления гексана. Далее проводят очистку экстрактов по [п. 7.3](#p100179).

#### <a id="p100175"></a>7.2 Экстракция эсфенвалерата из рапсового масла

<a id="p100176"></a>Навеску масла 10 г растворяют в 60 см3 гексана и экстрагируют эсфенвалерат 50 см3 ацетонитрила в УЗ-ванне в течение 15 мин. Полученную смесь помещают в делительную воронку объемом 250 см3. После расслоения <*> нижний ацетонитрильный слой сливают, из верхнего гексанового слоя экстрагируют эсфенвалерат ацетонитрилом еще дважды порциями по 30 см3. К объединенному ацетонитрильному экстракту добавляют воду в соотношении ацетонитрил-вода (1:4) и переэкстрагируют эсфенвалерат хлороформом трижды порциями по 30 см3. Объединенные хлороформные экстракты сушат над безводным серно-кислым натрием и выпаривают досуха на ротационном испарителе при температуре 50 °C. Сухой остаток растворяют в 5 см3 ацетона и помещают в морозильную камеру с температурой -18 °C на 2 ч. Охлажденный ацетоновый раствор декантируют в круглодонную колбу на 10 см3 через фильтр "красная лента", после чего фильтр промывают 2 см3 ацетона. Полученный раствор упаривают на ротационном испарителе при температуре бани не выше 40 °C до полного удаления ацетона. Далее очистку проводят по [п. 7.3](#p100179).

<a id="p100177"></a>

---

<a id="p100178"></a><*> В случае образования сравнительно стойких эмульсий можно добавить несколько мл насыщенного раствора хлористого натрия или этилового спирта.


#### <a id="p100179"></a>7.3 Очистка экстрактов на колонке с флорисилом

<a id="p100180"></a>Остаток в колбе, полученный при упаривании очищенных по [пп. 7.1](#p100173) и [7.2](#p100175) экстрактов семян или масла, количественно переносят двумя порциями по 2 см3 смеси гексан-этилацетат (1:1, по объему) в кондиционированную хроматографическую колонку [(п. 6.2)](#p100148). Промывают колонку 25 см3 гексана, элюат отбрасывают. Эсфенвалерат элюируют 60 см3 элюента N 2 (гексан-этилацетат = 2:8). Весь элюат собирают в грушевидную колбу емкостью 100 см3. Раствор выпаривают досуха на ротационном испарителе при температуре не выше 50 °C. Сухой остаток растворяют в 1 - 2 см3 гексана и 1 мм3 раствора вводят в хроматограф.

#### <a id="p100181"></a>7.4 Условия хроматографирования

<div align="center">

<a id="p100182"></a>Газовый хроматограф "Цвет-550М" с ДПР (ДЭЗ).<br>
<a id="p100183"></a>Колонка стеклянная 1 м x 3 мм, заполненная хроматоном N-Super (0,125 - 0,160 мм) с 5% SE-30.

</div>

<a id="p100184"></a>Температура колонки 240 °C, испарителя 250 °C, детектора 320 °C.
<a id="p100185"></a>Скорость газа-носителя (азот) через колонку 46 см3/мин.

<div align="center">

<a id="p100186"></a>Шкала электрометра $8 \times 10^{10}(16 \times 10^{10})$ .

</div>

<a id="p100187"></a>Объем вводимой пробы 1 мкл.
<a id="p100188"></a>Время удерживания эсфенвалерата 3 мин 20 с.
<a id="p100189"></a>Линейный диапазон детектирования 0,1 - 2 нг.

#### <a id="p100190"></a>7.5 Обработка результатов анализа

<a id="p100191"></a>Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки, содержание эсфенвалерата в образце семян или масла (X, мг/кг) вычисляют по формуле:

<div align="center">

<a id="p100192"></a> $X = \frac{H_{2} \cdot C \cdot V}{H_{1} \cdot P}$ , где

</div>


<a id="p100193"></a> $H_{1}$ - высота (площадь) пика эсфенвалерата в стандартном растворе, мм (мв·с);
<a id="p100194"></a> $H_{2}$ - высота (площадь) пика эсфенвалерата в анализируемой пробе, мм (мв·с);

<div align="center">

<a id="p100195"></a>V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;<br>
<a id="p100196"></a>P - навеска анализируемого образца, г;

</div>

<a id="p100197"></a>C - концентрация эсфенвалерата в стандартном растворе, мкг/см3.
<a id="p100198"></a>Содержание остаточных количеств эсфенвалерата в анализируемом образце вычисляют как среднее из 2 параллельных определений.
<a id="p100199"></a>Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор эсфенвалерата 2 мкг/см3, разбавляют.


## 8. <a id="p100200"></a>Проверка приемлемости результатов параллельных определений


<a id="p100201"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предел повторяемости:

<a id="p100202"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r$ , где (1)

<div align="center">

<a id="p100203"></a> $X_{1}$ , $X_{2}$ - результаты параллельных определений, мг/кг;<br>
<a id="p100204"></a>r - значение предела повторяемости $(r = 2,8\sigma_{r})$ .

</div>

<a id="p100205"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100202) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


## 9. <a id="p100206"></a>Оформление результатов


<a id="p100207"></a>Результат анализа представляют в виде:

<div align="center">

<a id="p100208"></a> $(\overline{X} \pm \Delta)$ мг/кг при вероятности P = 0,95, где

</div>


<a id="p100209"></a> $\overline{X}$ - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
<a id="p100210"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

<div align="center">

<a id="p100211"></a> $\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100}$ , где

</div>


<a id="p100212"></a> $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.
<a id="p100213"></a>В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100214"></a>содержание вещества в пробе "менее нижней границы определения" (например: менее 0,01 мг/кг*, где "*" - 0,01 мг/кг - предел обнаружения в семенах рапса).


## 10. <a id="p100215"></a>Контроль качества результатов измерений


<a id="p100216"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
<a id="p100217"></a>10.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
<a id="p100218"></a>10.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.
<a id="p100219"></a>Величина добавки $C_{\text{д}}$ должна удовлетворять условию:

<div align="center">

<a id="p100220"></a> $C_{\text{д}} = \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},X}\prime$ , где

</div>


<a id="p100221"></a> $\pm \Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л},X}\prime)$ - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

<a id="p100222"></a> $\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta$ , где

<div align="center">

<a id="p100223"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

</div>


<a id="p100224"></a> $\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100}$ , где

<a id="p100225"></a> $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.
<a id="p100226"></a>Результат контроля процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле:

<div align="center">

<a id="p100227"></a> $K_{\text{к}} = X\prime - X - C_{\text{д}}$ , где

</div>


<a id="p100228"></a>X', X, $C_{\text{д}}$ - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по [п. 4](#p100137)) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг.
<a id="p100229"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

<a id="p100230"></a> $K = \sqrt{\Delta_{\text{л},X\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}}$ .

<a id="p100231"></a>Проводят сопоставление результата контроля процедуры $(K_{\text{к}})$ с нормативом контроля (K).
<a id="p100232"></a>Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

<div align="center">

<a id="p100233"></a> $|K_{\text{к}}| \leq K$ , (2)

</div>


<a id="p100234"></a>процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100235"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100233) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении [условия (2)](#p100233) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.
<a id="p100236"></a>10.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
<a id="p100237"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предел воспроизводимости (R):

<div align="center">

<a id="p100238"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R$ , где (3)

</div>


<a id="p100239"></a> $X_{1}$ , $X_{2}$ - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
<a id="p100240"></a>R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций), %.


## 11. <a id="p100241"></a>Требования к квалификации оператора


<a id="p100242"></a>Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом газожидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по [п. 10](#p100215).


## 12. <a id="p100243"></a>Разработчики


<a id="p100244"></a>Цибульская И.А., Копытова Ф.И., Долженко О.В. (ГНУ "Всероссийский научно-исследовательский институт защиты растений" Россельхозакадемии (ГНУ ВИЗР), Санкт-Петербург, Пушкин).



<a id="p100245"></a>

---