--- title: "\"МУК 4.1.3006-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств ципродинила в моркови методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.3006-12" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-3006-12" --- ## "МУК 4.1.3006-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств ципродинила в моркови методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания" # "МУК 4.1.3006-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств ципродинила в моркови методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания" (утв. Роспотребнадзором 19.03.2012) > [!IMPORTANT] > Документ [введен](#p100002) в действие с 19 марта 2012 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
19 марта 2012 года Дата введения:
с момента утверждения #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЦИПРОДИНИЛА В МОРКОВИ** **МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **МУК 4.1.3006-12** Свидетельство об аттестации МВИ от 25.11.2011 N 0107.25.11.11. Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярного газохроматографического анализа для определения массовых концентраций ципродинила в моркови в диапазоне 0,01 - 0,1 мг/кг. Название вещества по ИСО: ципродинил. Название вещества по ИЮПАК: 4-циклопропил-6-метил-N-фенил-пиридин-2-амин. Структурная формула: ![рис. 1](https://i.bukva.ai/yH9n8sYg/img_0.png) Эмпирическая формула: $C_{14}H_{15}N_{3}$ . Молекулярная масса 225,3. Представляет собой бежевый порошок со слабым запахом. $T_{\text{пл}.}75,9^{\circ}C$ . Давление паров $5,1 \times 10^{- 1}\text{мПа}$ (25 °C; кристаллическая модификация A); $4,7 \times 10^{- 1}\text{мПа}$ (25 °C; кристаллическая модификация B). Растворимость (мг/дм3) в воде при 25 °C: 20 (pH 5); 13 (pH 7); 15 (pH 9). Растворимость в органических растворителях при 25 °C (г/дм3): гексан - 30; ацетон - 610; этанол - 160; толуол - 460; октанол - 140. Стабильность в водных растворах: $\text{ДТ}_{50}$ при pH 4 - 9 и 25 °C - более года; плотность при 20 °C: 1,21 г/см3. Краткая токсикологическая характеристика Острая пероральная токсичность $(LD_{50})$ крысы, мыши > 2000 мг/кг; острая дермальная токсичность $(LD_{50})$ крысы > 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность $(LC_{50},4\text{ч})$ для крыс > 1200 мг/дм3. Ципродинил является среднестойким соединением в растениях и почве с периодом разложения в почве 20 - 60 дней. В растениях метаболизируется посредством гидроксилирования 6-метильной группы, а также пиримидинового и фенильного ядра. ## 1. Погрешность измерений При соблюдении всех регламентируемых условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерения при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций. Таблица 1 Метрологические параметры | Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Показатель точности (граница относительной погрешности) +/- дельта, %, P = 0,95 | Стандартное отклонение повторяемости сигма , % r | Предел повторяемости r, % | Предел воспроизводимости R, % | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Морковь | от 0,01 до 0,1 вкл. | 50 | 4,0 | 11 | 16 | Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в табл. 2. Таблица 2
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение,
доверительный интервал среднего результата
АнализируемыйМетрологические параметры, P = 0,95, n = 20
объектпредел обнаружения, мг/кгдиапазон определяемых концентраций, мг/кгполнота извлечения вещества, %стандартное отклонение S, %доверительный интервал среднего результата +/-, %
Морковь0,010,01 - 0,197,93,01,6
## 2. Метод измерений Измерения концентраций ципродинила выполняют методом газовой хроматографии (ГХ) с применением термоионного детектора (ТИД) после извлечения вещества из исследуемой пробы органическим растворителем, очистки экстрактов путем перераспределения между двумя несмешивающимися растворителями и дополнительной очистки на колонке с флоризилом. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки. ## 3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы #### 3.1 Средства измерений Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный термоионным детектором с пределом детектирования по азоту в азобензоле $5 \times 10^{- 13}\text{г}/\text{с}$ , предназначенный для работы с капиллярной колонкой Номер Госреестра 14516-08 Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Колбы мерные вместимостью 2-100-2 [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-01 Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г ГОСТ 24104-01 Меры массы ГОСТ 7328-01 Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см3 [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 50 и 100 см3 [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Микрошприц SGE-Cromatek вместимостью 10 мм3 Номер в Госреестре СИ 39206-08 *Примечание.* Допускается использование средств измерения иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками. #### 3.2 Реактивы Ципродинил, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,9% +/- 0,5%; **CAS N 121552-61-2** Азот газообразный нулевой, марка A (99,999%), в баллонах ТУ 6-21-39-96 Ацетон, осч ГОСТ 2603-79 Ацетонитрил, чда ГОСТ 2603-79 Вода для лабораторного анализа (деионизованная, бидистиллированная) [ГОСТ Р 52501-05](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) Метилен хлористый, хч ГОСТ 19433-88 н-Гексан, хч ТУ 6-09-06-657-84 Натрий серно-кислый (сульфат натрия) безводный, хч [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) Калий марганцовокислый (перманганат калия), хч ГОСТ 20490-75 Кислота серная концентрированная, осч [ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78) Флоризил для колоночной хроматографии с размером частиц 60 - 100 меш, фирма "Serva" *Примечание.* Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией. #### 3.3 Вспомогательные средства измерений, устройства и материалы Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с Баня (ванна) ультразвуковая фирмы Донау (Швейцария) Барометр-анероид с диапазоном измерений от 79,5 до 106,5 и ценой деления 0,1 кПа типа М-98 ТУ 25-11-1316-76 Бумажные фильтры "красная лента" обеззоленные или фильтры из хроматографической бумаги Ватман 3ММ ТУ 2642-001-05015242-07 Воронка делительная вместимостью 250 и 500 см3 [ГОСТ 9737-93](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Воронки стеклянные конусные типа В-36-80 ХС и В-56-80 ХС ГОСТ 25336-82 Гигрометр с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90% типа ВИТ-2 ТУ 25-11-1645-84 Гомогенизатор Груша резиновая ТУ 9398-05-0576-9082-03 Колбы круглодонные на шлифе (для упаривания) 150 и 250 см3 [ГОСТ 9737-93](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) Колбы плоскодонные вместимостью 500 см3 ГОСТ 25336-82 Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 Ротационный вакуумный испаритель B-169 фирмы Buchi, Швейцария Стаканы химические с носиком вместимостью 150 см3 ГОСТ 25336-82 Стеклянные палочки Хроматографическая колонка капиллярная VF-5ms длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм Термометр с диапазоном измерений от 0 до 55 °C и ценой деления 0,1 °C [ГОСТ 28498-90](https://bukva.ai/docs/gost-28498-90) Установка для перегонки растворителей *Примечание.* Допускается использование вспомогательных средств измерений и устройств иных производителей, технические характеристики которых не уступают указанным, а также материалов, обеспечивающих нормативы точности при проведении измерений. ## 4. Требования безопасности 4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-2009, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф. 4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90. 4.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением", ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор. ## 5. Требования к квалификации оператора К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе, освоивших данную методику и подтвердивших экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по [п. 13](#p100171). К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории. ## 6. Условия измерений При выполнении измерений соблюдают следующие условия: - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%; - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору. ## 7. Подготовка к выполнению измерений Измерениям предшествуют следующие операции: приготовление растворов, градуировочных растворов, растворов внесения, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, подготовка колонки с флоризилом, проверка хроматографического поведения ципродинила на колонке с флоризилом. #### 7.1 Очистка органических растворителей ##### 7.1.1 Ацетон Ацетон перегоняют над небольшим количеством марганцовокислого калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30. ##### 7.1.2 Гексан Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над прокаленным карбонатом натрия. #### 7.2 Кондиционирование хроматографической колонки Колонку капиллярную (VF-5ms) кондиционируют в токе азота при температуре 250 °C, не подсоединяя к детектору в течение 8 - 10 ч. #### 7.3 Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения ##### 7.3.1 Исходный раствор ципродинила для градуировки (концентрация 250 мкг/см3) В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,025 г аналитического стандарта ципродинила, растворяют в 50 - 60 см3 ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C около 4 месяцев. 7.3.1.1. Рабочий раствор N 1 для градуировки (концентрация 25,0 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10,0 см3 исходного раствора для градуировки с концентрацией 250 мкг/см3 (п. 7.3.1), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают на ультразвуковой бане, получают рабочий раствор N 1 для градуировки с концентрацией ципродинила 25 мкг/см3. Раствор хранится в холодильнике в течение 2 месяцев. 7.3.1.2. Рабочие растворы N 2 - 5 для градуировки и внесения (концентрация 0,25 - 2,5 мкг/см3). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,0; 4,0 и 10,0 см3 исходного раствора N 1 для градуировки с концентрацией 25 мкг/см3 [(п. 7.3.1.1)](#p100103), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают на ультразвуковой бане, получают рабочие растворы N 2 - 5 для градуировки и внесения с концентрацией ципродинила 0,25; 0,5; 1,0 и 2,5 мкг/см3. Растворы хранятся в холодильнике в течение 30 дней. Эти растворы ципродинила используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующих веществ методом "внесено - найдено". #### 7.4 Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (S, мВ x с) от концентрации ципродинила в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки N 2 - 5. В испаритель газового хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора, приготовленного по [п. 7.3.1.2](#p100104), и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 9.3](#p100131). Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков действующего вещества, на основании которых строят градуировочную зависимость. 7.5. Приготовление смеси гексан - ацетон (объемное соотношение 9:1) для очистки экстрактов на колонке с флоризилом В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 90 см3 гексана и 10 см3 ацетона, перемешивают. #### 7.6 Подготовка хроматографирующей колонки, заполненной флоризилом, для очистки проб Нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см, внутренним диаметром 12 мм уплотняют тампоном из стекловаты, выливают в колонку (при открытом кране) суспензию 5 г флоризила в 15 см3 ацетона. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сульфата натрия массой 1 г. Колонку промывают 15 см3 гексана, смывы отбрасывают, не допуская полного высыхания колонки, и оставляют ее для насыщения на 2 часа. #### 7.7 Проверка хроматографического поведения ципродинила на колонке с флоризилом В стакан емкостью 50 см3 помещают 1 см3 стандартного раствора в гексане N 5 с концентрацией 2,5 мкг/см3, добавляют 4 см3 гексана, перемешивают содержимое и наносят на колонку. Пропускают через колонку 30 см3 смеси гексан - ацетон (9:1) со скоростью 1 - 2 капли в секунду, отбирая последовательно по 5 см3 элюента. Каждую фракцию собирают отдельно в колбы для упаривания и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °C досуха. Сухой остаток в концентраторах растворяют в 1 см3 ацетона и анализируют содержание ципродинила в элюатах по [п. 9.4](#p100135). По результатам обнаружения ципродинила в каждой фракции определяют объем смеси гексан - ацетон (9:1), необходимый для полного вымывания ципродинила. *Примечание.* При отработке методики или поступления новой партии флоризила проверку хроматографического поведения ципродинила на колонке следует проводить обязательно, поскольку профиль вымывания может изменяться при использовании нового флоризила и растворителей. #### 7.8 Приготовление раствора сульфата натрия с массовой долей 2% (2%-й раствор) Навеску 2 г безводного сульфата натрия вносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют 600 - 700 см3 дистиллированной воды, перемешивают до полного растворения соли и доводят водой до метки. ## 8. Отбор и хранение проб Отбор проб производится в соответствии с правилами, определенными ГОСТ: [ГОСТ 1721-85](https://bukva.ai/docs/gost-1721-85) "Морковь столовая свежая заготавливаемая и поставляемая. Технические условия"; "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79). Отобранные пробы моркови хранят в полиэтиленовой таре в холодильнике не более 1 недели. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре -18 °C. ## 9. Выполнение определения #### 9.1 Экстракция Измельченный образец моркови массой 25 г помещают в плоскодонную колбу вместимостью 500 см3, вносят 80 см3 ацетонитрила, устанавливают на механический встряхиватель на 30 мин. Полученный экстракт осторожно декантируют и фильтруют через фильтр "красная лента" в делительную воронку емкостью 500 см3. Экстракцию повторяют дважды, используя каждый раз по 80 см3 ацетонитрила и встряхивая по 15 мин. Экстракты отфильтровывают в ту же делительную воронку. К объединенному экстракту в делительную воронку приливают 50 см3 гексана и встряхивают в течение минуты. После разделения слоев нижний слой сливают в стакан емкостью 200 см3, а гексан отбрасывают. Экстракт возвращают в делительную воронку и промывают еще раз 50 см3 гексана. Промытый экстракт переносят в колбу для упаривания емкостью 250 см3, упаривают на ротационном вакуумном испарителе до водного остатка при температуре 40 °C и очищают перераспределением в системе жидкость - жидкость по п. 9.2, затем на хроматографической колонке, заполненной флоризилом, по [п. 9.3](#p100131). #### 9.2 Очистка экстракта перераспределением в системе жидкость - жидкость Водный остаток в колбе, полученный по [п. 9.1](#p100124), разбавляют 50 см3 2%-го раствора сульфата натрия, перемешивают и переносят в делительную воронку емкостью 250 см3. Обмывают колбу 50 см3 раствора сульфата натрия и сливают в ту же делительную воронку. Вносят в воронку 50 см3 хлористого метилена, интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения нижний органический слой фильтруют через помещенный в химическую воронку с бумажным фильтром безводный сульфат натрия в колбу для упаривания вместимостью 150 см3. Экстракцию повторяют дважды, используя каждый раз по 50 см3 хлористого метилена. Объединенные экстракты объединяют и концентрируют на вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 40 °C. Далее проводят очистку пробы на колонке с флоризилом по п. 9.3. #### 9.3 Очистка экстракта в колонке с флоризилом Сухой остаток в колбе, полученный по [п. 9.2](#p100128), растворяют в 5 см3 гексана и наносят на колонку с флоризилом, подготовленную по [п. 7.5](#p100110). Промывают колонку 5 см3 смеси гексан - ацетон (9:1), предварительно обмыв ею колбу, в которой находится проба, элюат отбрасывают. Пропускают через колонку 20 см3 указанной смеси, собирая элюат в круглодонную колбу для упаривания емкостью 150 см3. Содержимое концентратора упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C. Остаток растворяют в 1 см3 гексана и анализируют содержание ципродинила методом ГЖХ по п. 9.4. #### 9.4 Условия хроматографирования Хроматограф газовый "Кристалл 2000М", оснащенный термоионным детектором. Хроматографическая колонка капиллярная VF-5ms длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм. Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 160 °C, выдержка - 1 мин, нагрев колонки со скоростью 20 °C в минуту до температуры 260 °C. Температура детектора: 300 °C. Температура испарителя: 230 °C. Скорость газа 1 (азот): давление 80 кПа; 34,403 см3/с, поток 1,530 см3/мин. Газ 2 (азот): деление потока 1:4,2. Скорость потока водорода: 11,5 см3/мин; скорость потока воздуха: 200 см3/мин. Хроматографируемый объем: 1 мм3. Ориентировочное время удерживания ципродинила: 8,075 - 8,103 мин. Линейный диапазон детектирования: 0,25 - 2,5 нг. Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф не менее 2 раз. Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 2,5 мкг/см3, разбавляют гексаном. ## 10. Обработка результатов измерений Содержание ципродинила в пробе (X, мг/кг) рассчитывают по формуле: $X = \frac{C \cdot V}{m}$ , где C - концентрация ципродинила, найденная по градуировочной характеристике в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3; V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3; m - масса анализируемого образца, г. ## 11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предел повторяемости: $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r$ , (1) где $X_{1}$ , $X_{2}$ - результаты параллельных определений, мг/кг; r - значение предела повторяемости [(табл. 1)](#p100021), при этом $r = 2,8\sigma_{r}$ . При невыполнении [условия (1)](#p100156) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ. ## 12. Оформление результатов Результат анализа представляют в виде: $(\overline{X} \pm \Delta)\text{мг}/\text{кг}$ при вероятности P = 0,95, где $\overline{X}$ - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг; $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг: $\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100}$ , где $\delta$ - граница расширенной неопределенности [(табл. 1)](#p100021), %. Если содержание ципродинила менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "содержание ципродинила в пробе моркови менее 0,01 мг/кг" <*>. --- <*> 0,01 мг/кг - предел обнаружения ципродинила в моркови. ## 13. Контроль качества результатов измерений Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений". #### 13.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов. При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее трех образцов концентраций для градуировки, содержание ципродинила в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,25 до 2,5 мкг/см3. Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение: $A = \frac{(X - C) \cdot 100}{C} \leq 6$ , где X - концентрация ципродинила в пробе при контрольном измерении, мкг/см3; C - известная концентрация градуировочного раствора ципродинила, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3; 6 - погрешность градуировочной характеристики, %. Если величина расхождения (A) превышает 6%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов ципродинила, предусмотренных МВИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно [п. 7.4](#p100107). Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. 13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок. Величина добавки $C_{\text{д}}$ должна удовлетворять условию: $C_{\text{д}} \geq \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},X\prime}$ , где $\pm \Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л},X\prime})$ - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом: $\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta$ , где $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг; $\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100}$ , где $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности, [табл. 1](#p100021)), %. Контрольный параметр процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле: $K_{\text{к}} = \overline{X}\prime - \overline{X} - C_{\text{д}}$ , где $\overline{X}\prime$ , $\overline{X}$ , $C_{\text{д}}$ - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по [п. 11](#p100154)) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг. Норматив контроля K рассчитывают по формуле: $K = \sqrt{\Delta_{\text{л},X\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}}$ . Проводят сопоставление результата контроля процедуры $(K_{\text{к}})$ с нормативом контроля (K). Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию $|K_{\text{к}}| \leq K$ , (2) процедуру анализа признают удовлетворительной. При невыполнении [условия (2)](#p100198) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении [условия (2)](#p100198) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению. 13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости. Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предел воспроизводимости (R): $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R$ , (3) где $X_{1}$ , $X_{2}$ - результаты измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/кг; R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100021)), %. ## 14. Разработчики Ракитский В.Н., Юдина Т.В., Ларькина М.В. (ФБУН "Федеральный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора). ---