---
title: "\"МУК 4.1.2997-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств дитиокарбаматов (тирама, манкоцеба, метирама и цинеба) в почве и воде методом газохроматографического парофазного анализа. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2997-12"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2997-12"
---

## "МУК 4.1.2997-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств дитиокарбаматов (тирама, манкоцеба, метирама и цинеба) в почве и воде методом газохроматографического парофазного анализа. Методические указания"

# "МУК 4.1.2997-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств дитиокарбаматов (тирама, манкоцеба, метирама и цинеба) в почве и воде методом газохроматографического парофазного анализа. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 19.03.2012)


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной

<div align="right">

службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**<br>
19 марта 2012 года

<a id="p100002"></a>Дата введения:<br>
с момента утверждения

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<div align="right">

<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ДИТИОКАРБАМАТОВ (ТИРАМА,**<br>
**МАНКОЦЕБА, МЕТИРАМА И ЦИНЕБА) В ПОЧВЕ И ВОДЕ МЕТОДОМ**

</div>

<div align="center">

**ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПАРОФАЗНОГО АНАЛИЗА**

</div>


<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.2997-12**

1. <a id="p100006"></a>Разработаны ФГУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора (В.Н. Ракитский, Т.В. Юдина, Н.Е. Федорова, М.В. Ларькина, В.Н. Волкова, М.В. Егорова, Л.В. Горячева, С.К. Рогачева, Л.П. Мухина).
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22.12.2011 N 2).
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 19 марта 2012 г.
4. <a id="p100009"></a>Введены в действие с момента утверждения.
5. <a id="p100010"></a>Введены впервые

<div align="center">

<a id="p100011"></a>Свидетельство об аттестации методики от 21.06.2011 N 0093.17.06.11.

</div>


<a id="p100012"></a>Настоящие методические указания устанавливают метод газохроматографического парофазного анализа для измерения массовых концентраций дитиокарбаматов (тирама, манкоцеба, метирама и цинеба) в почве и воде в диапазоне 0,01 - 0,1 мг/кг и 0,005 - 0,05 мг/дм3 соответственно.
<a id="p100013"></a>Тирам
<a id="p100014"></a>Тетраметилтиурам дисульфид (IUPAC)

<a id="p100015"></a> ![рис. 1](https://i.bukva.ai/yH9n8laa/img_0.png) 

<a id="p100016"></a> $C_{6}H_{12}N_{2}S_{4}$ 
<a id="p100017"></a>Мол. масса 240,4
<a id="p100018"></a>Бесцветное кристаллическое вещество. Температура плавления 155 - 156 °C. Давление паров при 25 °C: 2,3 мПа. Растворимость в органических растворителях при 20 - 25 °C (г/дм3): хлороформ - 230; дихлорметан - 170; толуол - 18; ацетон - 80; этанол - менее 10; изопропанол - 0,7; ацетонитрил, гексан - 0,04. Растворим в разбавленных щелочах. Растворимость в воде при комнатной температуре - 18 мг/дм3. Коэффициент распределения н-октанол-вода: $K_{ow}logP = 1,73$ . Разрушается в кислой среде.
<a id="p100019"></a>Краткая токсикологическая характеристика тирама:
<a id="p100020"></a>Острая пероральная токсичность $(LD_{50})$ для крыс - 2600 мг/кг, мышей - 1500 - 2000, кроликов - 210 мг/кг; острая дермальная токсичность $(LD_{50})$ для кроликов > 5000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность $(LC_{50})$ для крыс > 4,42 мг/дм3.

<div align="center">

<a id="p100021"></a>ОДК в почве - 0,06 мг/кг; $\text{ПДК}_{\text{с}. - \text{т}.}$ в воде - 0,01 мг/дм3.<br>
<a id="p100022"></a>Манкоцеб<br>
<a id="p100023"></a>Марганцевый этиленбис(дитиокарбамат) (полимерный) комплекс с солью цинка

</div>

<a id="p100024"></a> $[ - SCSNHCH_{2}CH_{2}NHCSSMn - ]_{x}(Zn)_{y}$ 
<a id="p100025"></a> $(C_{4}H_{6}MnN_{2}S_{4})_{x}Zn_{y}$ 
<a id="p100026"></a>Мол. масса $(265,3)_{x} + (65,4)_{y}$ 
<a id="p100027"></a>x : y ~= 1 : 0,091
<a id="p100028"></a>Порошок светло-желтого цвета со слабым запахом сероводорода. Разлагается (до плавления) при нагревании свыше 172 °C. Плотность 1,92. Растворимость в воде 6,2 мг/дм3 (pH 7,5, 25 °C). Нерастворим в большинстве органических растворителей, растворим в растворах, содержащих хелатные агенты. Устойчив при хранении в нормальных условиях, медленно разлагается при нагревании в присутствии влаги. Стабильность в водных растворах (25 °C): $DT_{50}$ 20 ч (pH 5), 17 ч (pH 7), 27 ч (pH 9).
<a id="p100029"></a>Краткая токсикологическая характеристика манкоцеба:
<a id="p100030"></a>Острая пероральная токсичность $(LD_{50})$ для крыс - более 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность $(LD_{50})$ для крыс > 10000 мг/кг; для кроликов > 5000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность $(LC_{50})$ для крыс > 5,14 мг/дм3.
<a id="p100031"></a>ОДК в почве - 0,03 мг/кг; $\text{ПДК}_{\text{общ}.}$ в воде - 0,01 мг/дм3.
<a id="p100032"></a>Метирам
<a id="p100033"></a>Цинк аммониат этиленбис(дитиокарбамат) - поли(этилентиурам дисульфид) (ИЮПАК)

<a id="p100034"></a> ![рис. 2](https://i.bukva.ai/yH9n8laa/img_1.png) 

<a id="p100035"></a> $(C_{16}H_{33}N_{11}S_{16}Zn_{3}]_{x}$ 
<a id="p100036"></a>Мол. масса $(1088,6)_{x}$ 
<a id="p100037"></a>Порошок светло-желтого цвета со слабым нехарактерным запахом. Разлагается (до плавления) при нагревании до 156 °C. Давление паров < 0,010 мПа (20 °C). Практически нерастворим в воде и большинстве органических растворителей. Устойчив при хранении в нормальных условиях, медленно разлагается на свету. Стабилен при 30 °C. Негигроскопичен.
<a id="p100038"></a>Острая пероральная токсичность $(LD_{50})$ для крыс > 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность $(LD_{50})$ для крыс > 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность ( $LC_{50}$ , 4 ч) для крыс > 5,7 мг/дм3.
<a id="p100039"></a>ПДК в почве - 0,6 мг/кг; $\text{ПДК}_{\text{с}. - \text{т}.}$ в воде - 0,1 мг/дм3.
<a id="p100040"></a>Цинеб
<a id="p100041"></a>Цинк этиленбис (дитиокарбамат) полимерный (ИЮПАК)

<div align="center">

<a id="p100042"></a> $[ - SCSNHCH_{2}CH_{2}NHCSSZn - ]_{x}$ <br>
<a id="p100043"></a> $(C_{4}H_{6}N_{2}S_{4}Zn)_{x}$ <br>
<a id="p100044"></a>Мол. масса $(275,8)_{x}$ 

</div>

<a id="p100045"></a>Порошок белого или светло-желтого цвета со слабым нехарактерным запахом. Разлагается (до плавления) при нагревании до 157 °C. Давление паров < 0,010 мПа (20 °C). Коэффициент распределения н-октанол-вода: $K_{ow}logP \leq 1,3$ (20 °C). Растворим в воде - 10 мг/дм3, практически нерастворим в большинстве органических растворителей, слегка растворим в пиридине. Растворим в некоторых хелатных агентах и разбавленных щелочах. Устойчив при хранении в нормальных условиях, медленно разлагается на свету.
<a id="p100046"></a>Острая пероральная токсичность $(LD_{50})$ для крыс > 5200 мг/кг; острая дермальная токсичность $(LD_{50})$ для крыс > 6000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность ( $LC_{50}$ , 4 ч) для крыс > 5,7 мг/дм3.
<a id="p100047"></a> $\text{ПДК}_{\text{общ}.}$ в почве - 0,2 мг/кг; $\text{ОПДК}_{\text{орг}.}$ в воде - 0,03 мг/дм3.
<a id="p100048"></a>Манкоцеб, тирам, метирам и цинеб - фунгициды класса дитиокарбаматов, используются в борьбе с грибковыми заболеваниями при протравливании семян или обработке культур в период вегетации.


## 1. <a id="p100049"></a>Погрешность измерений


<a id="p100050"></a>При соблюдении всех регламентируемых условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерения при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100051"></a>Таблица 1

<a id="p100052"></a>Метрологические параметры


<table>
<colgroup><col width="16%"><col width="19%"><col width="21%"><col width="16%"><col width="15%"><col width="14%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100053"></a>Определяемое вещество</td><td><a id="p100054"></a>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/дм3)</td><td><a id="p100055"></a>Показатель точности (граница относительной погрешности), $\pm \delta$ ,% P = 0,95</td><td><a id="p100056"></a>Стандартное отклонение повторяемости, $\sigma_{r}$ , %</td><td><a id="p100057"></a>Предел повторяемости, r, %</td><td><a id="p100058"></a>Предел воспроизводимости, R, %</td></tr>
<tr><td colspan="6"><a id="p100059"></a>Почва</td></tr>
<tr><td><a id="p100060"></a>Тирам</td><td><a id="p100061"></a>от 0,01 до 0,1 вкл.</td><td><a id="p100062"></a>50</td><td><a id="p100063"></a>3,8</td><td><a id="p100064"></a>11</td><td><a id="p100065"></a>15</td></tr>
<tr><td><a id="p100066"></a>Манкоцеб</td><td><a id="p100067"></a>от 0,01 до 0,1 вкл.</td><td><a id="p100068"></a>50</td><td><a id="p100069"></a>3,5</td><td><a id="p100070"></a>10</td><td><a id="p100071"></a>14</td></tr>
<tr><td><a id="p100072"></a>Метирам</td><td><a id="p100073"></a>от 0,01 до 0,1 вкл.</td><td><a id="p100074"></a>50</td><td><a id="p100075"></a>3,4</td><td><a id="p100076"></a>9</td><td><a id="p100077"></a>13</td></tr>
<tr><td><a id="p100078"></a>Цинеб</td><td><a id="p100079"></a>от 0,01 до 0,1 вкл.</td><td><a id="p100080"></a>50</td><td><a id="p100081"></a>3,3</td><td><a id="p100082"></a>9</td><td><a id="p100083"></a>13</td></tr>
<tr><td colspan="6"><a id="p100084"></a>Вода</td></tr>
<tr><td><a id="p100085"></a>Тирам</td><td><a id="p100086"></a>от 0,005 до 0,05 вкл.</td><td><a id="p100087"></a>50</td><td><a id="p100088"></a>4,21</td><td><a id="p100089"></a>12</td><td><a id="p100090"></a>17</td></tr>
<tr><td><a id="p100091"></a>Манкоцеб</td><td><a id="p100092"></a>от 0,005 до 0,05 вкл.</td><td><a id="p100093"></a>50</td><td><a id="p100094"></a>3,9</td><td><a id="p100095"></a>11</td><td><a id="p100096"></a>15</td></tr>
<tr><td><a id="p100097"></a>Метирам</td><td><a id="p100098"></a>от 0,005 до 0,05 вкл.</td><td><a id="p100099"></a>50</td><td><a id="p100100"></a>3,8</td><td><a id="p100101"></a>11</td><td><a id="p100102"></a>15</td></tr>
<tr><td><a id="p100103"></a>Цинеб</td><td><a id="p100104"></a>от 0,005 до 0,05 вкл.</td><td><a id="p100105"></a>50</td><td><a id="p100106"></a>3,9</td><td><a id="p100107"></a>11</td><td><a id="p100108"></a>15</td></tr>
</table>


<div align="center">

<a id="p100109"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в табл. 2.

<a id="p100110"></a>Таблица 2

<a id="p100111"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение,<br>
доверительный интервал среднего результата

</div>



<table>
<colgroup><col width="15%"><col width="14%"><col width="21%"><col width="18%"><col width="15%"><col width="17%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2"><a id="p100112"></a>Определяемое вещество</td><td colspan="5"><a id="p100113"></a>Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td><a id="p100114"></a>Предел обнаружения, мг/кг (мг/дм3)</td><td><a id="p100115"></a>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/дм3)</td><td><a id="p100116"></a>Полнота извлечения вещества, %</td><td><a id="p100117"></a>Стандартное отклонение, S, %</td><td><a id="p100118"></a>Доверительный интервал среднего результата, +/-, %</td></tr>
<tr><td colspan="6"><a id="p100119"></a>Почва</td></tr>
<tr><td><a id="p100120"></a>Тирам</td><td><a id="p100121"></a>0,01</td><td><a id="p100122"></a>0,01 - 0,1</td><td><a id="p100123"></a>76,6</td><td><a id="p100124"></a>5,0</td><td><a id="p100125"></a>2,7</td></tr>
<tr><td><a id="p100126"></a>Манкоцеб</td><td><a id="p100127"></a>0,01</td><td><a id="p100128"></a>0,01 - 0,1</td><td><a id="p100129"></a>76,5</td><td><a id="p100130"></a>4,7</td><td><a id="p100131"></a>2,5</td></tr>
<tr><td><a id="p100132"></a>Метирам</td><td><a id="p100133"></a>0,01</td><td><a id="p100134"></a>0,01 - 0,1</td><td><a id="p100135"></a>81,5</td><td><a id="p100136"></a>2,9</td><td><a id="p100137"></a>1,6</td></tr>
<tr><td><a id="p100138"></a>Цинеб</td><td><a id="p100139"></a>0,01</td><td><a id="p100140"></a>0,01 - 0,1</td><td><a id="p100141"></a>80,8</td><td><a id="p100142"></a>4,4</td><td><a id="p100143"></a>2,3</td></tr>
<tr><td colspan="6"><a id="p100144"></a>Вода</td></tr>
<tr><td><a id="p100145"></a>Тирам</td><td><a id="p100146"></a>0,005</td><td><a id="p100147"></a>0,005 - 0,05</td><td><a id="p100148"></a>84,2</td><td><a id="p100149"></a>4,8</td><td><a id="p100150"></a>2,6</td></tr>
<tr><td><a id="p100151"></a>Манкоцеб</td><td><a id="p100152"></a>0,005</td><td><a id="p100153"></a>0,005 - 0,05</td><td><a id="p100154"></a>79,7</td><td><a id="p100155"></a>5,0</td><td><a id="p100156"></a>2,6</td></tr>
<tr><td><a id="p100157"></a>Метирам</td><td><a id="p100158"></a>0,005</td><td><a id="p100159"></a>0,005 - 0,05</td><td><a id="p100160"></a>78,9</td><td><a id="p100161"></a>4,0</td><td><a id="p100162"></a>2,1</td></tr>
<tr><td><a id="p100163"></a>Цинеб</td><td><a id="p100164"></a>0,005</td><td><a id="p100165"></a>0,005 - 0,05</td><td><a id="p100166"></a>78,6</td><td><a id="p100167"></a>4,3</td><td><a id="p100168"></a>2,3</td></tr>
</table>



## 2. <a id="p100169"></a>Метод измерений


<div align="center">

<a id="p100170"></a>Измерения концентраций дитиокарбаматов выполняют методом газовой хроматографии (ГХ) с применением электронно-захватного детектора (ДЭЗ), детектора постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР) или пламенно-фотометрического детектора (ПФД), специфичного на серу, путем измерений концентраций сероуглерода в равновесной паровой фазе, образующегося в результате кислотного гидролиза пробы, помещенной в герметически закрытый сосуд при температуре 80 - 90 °C.<br>
<a id="p100171"></a>Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

</div>



## 3. <a id="p100172"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы



#### <a id="p100173"></a>3.1 Средства измерений



| <a id="p100174"></a>Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный электронно-захватным детектором с пределом детектирования по линдану $3,5 \times 10^{- 14}\text{г}/c$ или пламенно-фотометрическим детектором с пределом детектирования по сере $1 \times 10^{- 12}\text{г}/c$ , оснащенный автоматическим дозатором равновесного пара, предназначенный для работы с капиллярной колонкой | <a id="p100175"></a>Номер Госреестра<br>14516-08 |
| --- | --- |
| <a id="p100176"></a>Газовый хроматограф "Perkin Elmer" Avto Sistem Gas, снабженный пламенно-фотометрическим детектором с пределом детектирования по сере $1 \times 10^{- 12}\text{г}/c$ | <a id="p100177"></a>Номер Госреестра<br>15946-07 |
| <a id="p100178"></a>Газовый хроматограф "Цвет 800", снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации с пределом детектирования по линдану $3,5 \times 10^{- 14}\text{г}/c$ | <a id="p100179"></a>Номер Госреестра<br>16904-08 |
| <a id="p100180"></a>Колбы мерные вместимостью 2-100-2, 2-250-2, 2-1000-2 | <a id="p100181"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100182"></a>Весы аналитические ВЛА-200 | <a id="p100183"></a>ГОСТ 24104-2001 |
| <a id="p100184"></a>Весы лабораторные общего назначения, с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г | <a id="p100185"></a>ГОСТ 24104-2001 |
| <a id="p100186"></a>Меры массы | <a id="p100187"></a>ГОСТ 7328-2001 |
| <a id="p100188"></a>Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 и 25,0 см3 | <a id="p100189"></a>[ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) |
| <a id="p100190"></a>Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 50 см3 | <a id="p100191"></a>[ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) |
| <a id="p100192"></a>Шприц медицинский инъекционный многократного применения вместимостью 1 см3 | <a id="p100193"></a>[ГОСТ 22967-90](https://bukva.ai/docs/standart-gost-22967-90) |


<a id="p100194"></a>Примечание: Допускается использование средств измерения иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100195"></a>3.2 Реактивы



| <a id="p100196"></a>Манкоцеб, аналитический стандарт (ООП 59-06) с содержанием действующего вещества 87,4% (CAS N 8018-01-7), абсолютная погрешность аттестованного значения +/- 0,7% (НПК "Блок-1")<br>Метирам, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 100% (CAS N 9006-42-2) (фирма "Сигма Алдридж")<br>Тирам, государственный стандартный образец с содержанием действующего вещества 98,1%, (CAS N 137-26-8), абсолютная погрешность аттестованного значения +/- 1,9% (НПК "Блок-1") | <a id="p100197"></a>ГСО 8025-94 |
| --- | --- |
| <a id="p100198"></a>Цинеб, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 92,7% (CAS N 12122-67-7) (фирма "Сигма Алдридж")<br>Азот газообразный нулевой, марка А (99,999%), в баллонах | <a id="p100199"></a>ТУ 6-21-39-96 |
| <a id="p100200"></a>Вода для лабораторного анализа (деионизованная, бидистиллированная) | <a id="p100201"></a>[ГОСТ Р 52501-2005](https://bukva.ai/docs/gost-r-52501-2005) |
| <a id="p100202"></a>Кислота соляная (хлороводородная), хч | <a id="p100203"></a>ГОСТ 3118-77 |
| <a id="p100204"></a>Натрия гидроокись (гидроксид натрия), хч | <a id="p100205"></a>ГОСТ 4328-77 |
| <a id="p100206"></a>Олово двухлористое, 2-водное, чда | <a id="p100207"></a>ГОСТ 36-78 |
| <a id="p100208"></a>Хроматон N-AW-DMCS с 15% Апиезона L (0,16 - 0,20 мм) |  |


<a id="p100209"></a>Примечание: Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.


#### <a id="p100210"></a>3.3 Вспомогательные средства измерений, устройства и материалы



| <a id="p100211"></a>Баня водяная | <a id="p100212"></a>ТУ 46-22-603-75 |
| --- | --- |
| <a id="p100213"></a>Баня (ванна) ультразвуковая фирмы "Донау" (Швейцария) |  |
| <a id="p100214"></a>Барометр-анероид с диапазоном измерений от 79,5 до 106,5 и ценой деления 0,1 кПа, типа М-98 | <a id="p100215"></a>ТУ 25-11-1316-76 |
| <a id="p100216"></a>Бумажные фильтры "красная лента", обеззоленные или фильтры из хроматографической бумаги |  |
| <a id="p100217"></a>Ватман 3ММ | <a id="p100218"></a>ТУ 2642-001-05015242-07 |
| <a id="p100219"></a>Виалы стеклянные вместимостью 20 см3 с насадками для обжима и силиконовыми прокладками диаметром 20 мм |  |
| <a id="p100220"></a>Воронки стеклянные конусные типа В-56-80 ХС | <a id="p100221"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100222"></a>Генератор водорода, исполнение 10.400 (СКБ "Хроматэк", Россия), обеспечивающий расход водорода не менее 10 дм3/ч |  |
| <a id="p100223"></a>Гигрометр с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90%, типа ВИТ-2 | <a id="p100224"></a>ТУ 25-11-1645-84 |
| <a id="p100225"></a>Груша резиновая | <a id="p100226"></a>ТУ 9398-05-0576-9082-03 |
| <a id="p100227"></a>Компрессор (СКБ "Хроматэк", Россия) |  |
| <a id="p100228"></a>Насос водоструйный вакуумный | <a id="p100229"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100230"></a>Расходомер (мыльно-пленочный с вместимостью бюретки 15 - 25 см3, ротаметр или электронный регулятор расхода газа) с погрешностью 1% |  |
| <a id="p100231"></a>Сито с диаметром отверстий 1 мм |  |
| <a id="p100232"></a>Стеклянные палочки |  |
| <a id="p100233"></a>Термометр с диапазоном измерений от 0 до 55 °C и ценой деления 0,1 °C | <a id="p100234"></a>[ГОСТ 28498-90](https://bukva.ai/docs/gost-28498-90) |
| <a id="p100235"></a>Термостат суховоздушный, диапазон рабочей температуры до 100 °C, обеспечивающий поддержание заданной температуры с погрешностью не более 1 °C |  |
| <a id="p100236"></a>Флаконы стеклянные вместимостью 100 см3 с фторопластовой прокладкой и крышкой с отверстием |  |
| <a id="p100237"></a>Хроматографическая колонка капиллярная VF-5ms, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм |  |
| <a id="p100238"></a>Хроматографическая колонка стеклянная (или фторопластовая) длиной 2 м, внутренним диаметром 2 мм |  |
| <a id="p100239"></a>Хроматографическая колонка стеклянная (или фторопластовая) длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм |  |


<a id="p100240"></a>Примечание: Допускается использование других вспомогательных средств измерений и устройств иных производителей, технические характеристики которых не уступают указанным, а также материалов, обеспечивающих нормативы точности при проведении измерений.


## 4. <a id="p100241"></a>Требования безопасности


<a id="p100242"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на газовые хроматографы.
<a id="p100243"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и 2.2.5.2308-07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100244"></a>4.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением", ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.


## 5. <a id="p100245"></a>Требования к квалификации оператора


<a id="p100246"></a>К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе, освоивших данную методику и подтвердивших экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по [п. 13](#p100392).
<a id="p100247"></a>К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.


## 6. <a id="p100248"></a>Условия измерений


<a id="p100249"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100250"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- <a id="p100251"></a>выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


## 7. <a id="p100252"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100253"></a>Измерениям предшествуют следующие операции: приготовление растворов, градуировочных растворов, растворов внесения, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики.

#### <a id="p100254"></a>7.1 Приготовление раствора гидроксида натрия с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3 (0,1 М раствор)

<a id="p100255"></a>В мерную колбу вместимостью 250 см3, содержащую 100 - 150 см3 деионизованной воды, помещают (1 +/- 0,1) г едкого натра, доводят водой до метки, тщательно перемешивают. Хранят при комнатной температуре.

#### <a id="p100256"></a>7.2 Приготовление раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 1 моль/дм3 (1 М раствор)

<a id="p100257"></a>В мерную колбу вместимостью 1000 см3, содержащую 500 - 600 см3 деионизованной воды, помещают 83 см3 концентрированной соляной кислоты, доводят до метки водой, тщательно перемешивают. Хранят при комнатной температуре.

#### <a id="p100258"></a>7.3 Приготовление раствора двухлористого олова с массовой долей 1,5% (1,5%-й раствор)

<a id="p100259"></a>В мерную колбу вместимостью 1 000 см3 помещают (17,8 +/- 0,1) г двухлористого олова, растворяют в 600 - 700 см3 раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 1 моль/дм3 (1 М раствор) при нагревании на водяной бане (40 °C). Раствор охлаждают и доводят 1 М раствором соляной кислоты до метки. Готовят в день анализа.

#### <a id="p100260"></a>7.4 Кондиционирование хроматографических колонок

<a id="p100261"></a>Готовую насадку (Хроматон N-AW-DMCS с 15% Апиезона L) засыпают в стеклянную или фторопластовую насадочную колонку, предварительно промытую последовательно этиловым спиртом, затем ацетоном, уплотняют сорбент под вакуумом, далее устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 150 °C в течение 6 - 8 ч. Колонку капиллярную (VF-5ms) кондиционируют в токе азота при температуре 210 °C, не подсоединяя к детектору в течение 8 - 10 ч.

#### <a id="p100262"></a>7.5 Приготовление градуированных растворов и растворов внесения


##### <a id="p100263"></a>7.5.1 Исходные растворы дитиокарбаматов для градуировки (концентрация 200 мкг/см3)

<a id="p100264"></a>В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают соответствующие навески аналитических стандартов дитиокарбаматов - 0,02288 г манкоцеба (содержание действующего вещества 87,4%); 0,0204 г тирама (98,1%); 0,0200 г метирама (100%); 0,0216 г цинеба (92,7%), растворяют в 50 - 70 см3 0,1 М раствора гидроксида натрия, доводят до метки этим же раствором, тщательно перемешивают в ультразвуковой ванне в течение 30 мин при температуре 35 °C. Растворы готовят непосредственно перед анализом, время хранения растворов не более 4 ч.

##### <a id="p100265"></a>7.5.2 Серия N 1 (автоматическое дозирование парогазовой фазы)

<a id="p100266"></a>7.5.2.1. Рабочие растворы N 1 для внесения (концентрация 50,0 мкг/см3).
<a id="p100267"></a>В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 25,0 см3 исходного раствора для градуировки с концентрацией 200 мкг/см3 [(п. 7.5.1)](#p100263), доводят до метки деионизованной водой, тщательно перемешивают на ультразвуковой бане, получают рабочие растворы N 1 с концентрацией манкоцеба, тирама, метирама или цинеба 50 мкг/см3. Растворы готовят непосредственно перед работой.
<a id="p100268"></a>7.5.2.2. Рабочие растворы N 2 - 5 для градуировки и внесения (концентрация 0,5 - 5,0 мкг/см3).
<a id="p100269"></a>В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,0; 4,0 и 10,0 см3 исходного раствора N 1 для внесения с концентрацией 50 мкг/см3 [(п. 7.5.2.1)](#p100266), доводят до метки деионизованной водой, тщательно перемешивают на ультразвуковой бане, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией манкоцеба, тирама, метирама или цинеба 0,5 - 5,0 мкг/см3 соответственно. Растворы готовят непосредственно перед работой.
<a id="p100270"></a>Эти растворы дитиокарбаматов используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующих веществ методом "внесено-найдено" при автоматическом дозировании парогазовой фазы.
<a id="p100271"></a>7.5.2.3. Рабочие растворы N 6 - 8 для градуировки (концентрация 0,05 - 0,2 мкг/см3).
<a id="p100272"></a>В 3 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,0 и 4,0 см3 рабочего раствора для внесения с концентрацией 5,0 мкг/см3 [(п. 7.5.2.2)](#p100268), доводят до метки деионизованной водой, тщательно перемешивают на ультразвуковой бане, получают рабочие растворы N 6 - 8 с концентрацией манкоцеба, тирана, метирама или цинеба 0,05; 0,1 и 0,2 мкг/см3. Растворы готовят непосредственно перед работой.
<a id="p100273"></a>При автоматическом дозировании парогазовой фазы для построения градуировочной характеристики используют рабочие растворы N 6 - 8 и N 2 (концентрация 0,05 - 0,5 мкг/см3).

##### <a id="p100274"></a>7.5.3 Серия N 2 (ручное дозирование парогазовой фазы)

<a id="p100275"></a>7.5.3.1. Рабочие растворы для градуировки и внесения N 1 - 4 (концентрация 2,0 - 20 мкг/см3).
<a id="p100276"></a>В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 1; 2; 5 и 10 см3 исходных растворов для градуировки [(п. 7.5.1)](#p100263), доводят до метки деионизованной водой, тщательно перемешивают на ультразвуковой бане в течение 20 мин при температуре 35 °C, получают растворы для градуировки и внесения с концентрацией 2,0; 4,0; 10 и 20 мкг/см3. Растворы готовят в день определения.
<a id="p100277"></a>Эти растворы дитиокарбаматов используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующих веществ методом "внесено-найдено" при ручном введении паровой фазы.
<a id="p100278"></a>7.5.3.2. Рабочие растворы для градуировки N 5 - 7 (концентрация 0,2 - 1,0 мкг/см3).
<a id="p100279"></a>В 3 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 1; 2 и 5 см3 рабочего раствора N 4 для градуировки с концентрацией 20 мкг/см3 [(п. 7.5.3.1)](#p100275), доводят до метки деионизованной водой, тщательно перемешивают на ультразвуковой бане в течение 20 мин при температуре 35 °C, получают растворы для градуировки с концентрацией 0,2; 0,4 и 1,0 мкг/см3. Растворы готовят в день определения.
<a id="p100280"></a>При ручном дозировании парогазовой фазы для построения градуировочной характеристики используют рабочие растворы N 5 - 7 и N 1 (концентрация 0,2 - 2,0 мкг/см3).

#### <a id="p100281"></a>7.6 Установление градуировочной характеристики

<a id="p100282"></a>Градуировочные характеристики, выражающие зависимость площади (высоты) пика сероуглерода (S, мВ·с или мВ) от содержания каждого из действующих веществ в хроматографируемом объеме парогазовой фазы (мкг): линейная зависимость (S - содержание вещества, мкг) - при применении ЭЗД и ДПР, логарифмическая зависимость (lgS - содержание вещества, мкг) при применении ПФД, устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки: серия 1 - N 6 - 8 и N 2 (автоматическое дозирование парогазовой фазы) и серия 2 - N 5 - 7 и N 1 (ручное дозирование парогазовой фазы).

##### <a id="p100283"></a>7.6.1 Установление градуировочной характеристики при автоматическом дозировании парогазовой фазы

<a id="p100284"></a>Процедуру пробоподготовки и автоматического дозирования повторяют 3 раза.
<a id="p100285"></a>Для этого в 4 стеклянные виалы вместимостью 20 см3 помещают по 1 см3 градуировочных растворов N 6 - 8 и N 2 (серия 1), приготовленных по [пп. 7.5.2.2](#p100268) и [7.5.2.3](#p100271), вносят 9 см3 деионизованной воды и 5,0 см3 раствора двухлористого олова с массовой долей 1,5% [(п. 7.3)](#p100258). Виалы закрывают силиконовыми самоуплотняющимися прокладками, обжимают алюминиевые крышки с отверстиями и помещают на 1 ч в термостат дозатора равновесного пара при 90 °C. В процессе термостатирования виалы периодически (через 10 - 12 мин) помещают в ультразвуковую ванну на 1 - 2 мин. Дозирование парогазовой фазы в хроматограф осуществляют с помощью специального пневматического дозатора. Анализ проводят в условиях хроматографирования по [п. 7.6.3](#p100291).
<a id="p100286"></a>Устанавливают площади пиков сероуглерода, соответствующие содержанию действующего вещества (три результата измерения по каждой концентрации).

##### <a id="p100287"></a>7.6.2 Установление градуировочной характеристики при ручном дозировании парогазовой фазы

<a id="p100288"></a>В 4 флакона вместимостью 100 см3 помещают по 1 см3 градуировочного раствора N 5 - 7 и 1 (серия 2), приготовленных по [пп. 7.5.3.1](#p100275) и [7.5.3.2](#p100278), вносят 49 см3 раствора двухлористого олова с массовой долей 1,5% (приготовленного по [п. 7.3](#p100258)). Флаконы закрывают герметичными крышками с фторопластовыми самоуплотняющимися прокладками и помещают на 1 ч в термостат при 80 °C. Затем, не вынимая пробы, отбирают нагретым до 60 °C шприцем 1 см3 парогазовой фазы, вводят в испаритель хроматографа и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 7.6.4](#p100309). Осуществляют 3 параллельные измерения. Устанавливают площади пиков сероуглерода, соответствующие содержанию действующего вещества.
<a id="p100289"></a>Сначала хроматографируют пробы с минимальным содержанием дитиокарбамата, последовательно переходя к более концентрированным образцам. Это необходимо для исключения эффекта "памяти" колонки, газовых коммуникаций и шприца, используемого для дозирования проб. После анализа проб с относительно высоким содержанием сероуглерода нужно убедиться в отсутствии "памяти" путем дозирования в хроматограф воздуха из нагретого до 60 °C шприца. При наличии на хроматограмме пика сероуглерода шприц следует промыть дистиллированной водой и высушить. При сохранении мешающего пика шприц заменяют.
<a id="p100290"></a>До начала использования медицинского шприца для дозирования парогазовой фазы в хроматограф его следует проверить на герметичность соединения иглы с канюлей шприца. Для этого на острие иглы накалывают силиконовую прокладку для испарителя хроматографа и нижнюю часть шприца погружают в стакан с водой. При попытке выдавливания воздуха из цилиндра шприца штоком из проверяемых соединений не должны появляться пузырьки воздуха.

##### <a id="p100291"></a>7.6.3 Условия хроматографирования при автоматическом дозировании парогазовой фазы

<a id="p100292"></a>Хроматограф газовый "Кристалл 2000М", оснащенный электронно-захватным или пламенно-фотометрическим детектором, специфичным на серу.
<a id="p100293"></a>Колонка капиллярная VF-5ms длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм.
<a id="p100294"></a>Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 50 °C, выдержка 1,5 мин, нагрев колонки со скоростью 25 °C/мин до температуры 100 °C.
<a id="p100295"></a>Температура испарителя: 200 °C.
<a id="p100296"></a>Температура термостата дозатора равновесного пара 90 °C; температура крана-дозатора 140 °C.
<a id="p100297"></a>Скорость газа 1 (азот): давление 8,3 кПа; 25,204 см3/с, поток 3,206 см3/мин;
<a id="p100298"></a>Газ 2 (азот): деление потока 1:4,7.
<a id="p100299"></a>Скорость газа 1 (азот): давление 90 кПа, 38,522 см3/с, поток 1,783 см3/мин.

###### <a id="p100300"></a>7.6.3.1 Электронно-захватный детектор (ДЭЗ).

<a id="p100301"></a>Температура детектора: 300 °C.

###### <a id="p100302"></a>7.6.3.2 Пламенно-фотометрический детектор (ПФД)

<a id="p100303"></a>Температура детектора: 160 °C.
<a id="p100304"></a>Водород - 140 см3/мин.

<div align="center">

<a id="p100305"></a>Воздух - 50 см3/мин.<br>
<a id="p100306"></a>Хроматографируемый объем: 1 см3.

</div>

<a id="p100307"></a>Ориентировочное время удерживания сероуглерода: 1,178 - 1,202 мин.
<a id="p100308"></a>Линейный диапазон детектирования: 0,05 - 0,5 нг (серия 1).

##### <a id="p100309"></a>7.6.4 Условия хроматографирования при ручном дозировании парогазовой фазы


###### <a id="p100310"></a>7.6.4.1 Пламенно-фотометрический детектор.

<a id="p100311"></a>Хроматограф газовый "Perkin Elmer" Avto System Gas Chromatograph, оснащенный ПФД, специфичным на серу.
<a id="p100312"></a>Колонка фторопластовая, длиной 2 м, внутренним диаметром 2 мм, заполненная Хроматоном N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 15% Апиезона L.

<div align="center">

<a id="p100313"></a>    Температура термостата колонки    - 60 °C<br>
<a id="p100314"></a>                           детектора  - 200 °C<br>
<a id="p100315"></a>                           испарителя - 120 °C

</div>


<a id="p100316"></a>Скорость газа-носителя (азота) - 30 см3/мин
<a id="p100317"></a>Скорость водорода - 65 см3/мин
<a id="p100318"></a>Скорость потока воздуха - 100 см3/мин
<a id="p100319"></a>Объем вводимой пробы - 1 см3
<a id="p100320"></a>Ориентировочное время удерживания сероуглерода - 42 - 48 с

###### <a id="p100321"></a>7.6.4.2 Детектор постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР)

<a id="p100322"></a>Хроматограф газовый "Цвет-800", оснащенный ДПР.
<a id="p100323"></a>Колонка стеклянная, длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Хроматоном N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 15% Апиезона L.

<a id="p100324"></a>    Температура термостата колонки    - 60 °C
<a id="p100325"></a>                           детектора  - 150 °C
<a id="p100326"></a>                           испарителя - 120 °C

<a id="p100327"></a>Скорость газа-носителя (азота) - 40 см3/мин
<a id="p100328"></a>Объем вводимой пробы - 1 см
<a id="p100329"></a>Ориентировочное время удерживания сероуглерода - 69 - 76 с
<a id="p100330"></a>Линейный диапазон детектирования: 0,2 - 2,0 нг (серия 2).
<a id="p100331"></a>Внимание! В процессе выполнения всех измерений необходимо тщательно контролировать постоянство основных параметров работы прибора (температуры колонки, расхода газа-носителя и вспомогательных газов), а также температуру и время термостатирования проб.


## 8. <a id="p100332"></a>Отбор и хранение проб


<a id="p100333"></a>Отбор проб производится в соответствии с правилами, определенными ГОСТ: вода - [Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб"; почва - [17.4.3.01-83](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-3-01-83) "Охрана природы. Почва. Общие требования к отбору проб", [28168-89](https://bukva.ai/docs/gost-28168-89) "Почвы. Отбор проб" и "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (от 21.08.79 N 2051-79).
<a id="p100334"></a>Отобранные пробы воды и почвы хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике не более суток. Почву подсушивают в темноте до постоянного веса и хранят в защищенном от света месте при комнатной температуре не более 2 дней. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре -18 °C.
<a id="p100335"></a>Перед анализом образцы воды фильтруют через неплотный бумажный фильтр, почвы просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм.


## 9. <a id="p100336"></a>Выполнение определения



#### <a id="p100337"></a>9.1 Почва


##### <a id="p100338"></a>9.1.1 Подготовка образцов при автоматическом дозировании парогазовой фазы

<a id="p100339"></a>Образец воздушно-сухой почвы массой 5,0 г помещают в стеклянную виалу объемом 20 см3, смачивают пробу 5,0 см3 деионизованной воды, помещают на 5 мин в ультразвуковую ванну, вносят 5,0 см3 раствора двухлористого олова с массовой долей 1,5% [(п. 7.3)](#p100258). Виалы закрывают силиконовыми прокладками и герметично обжимают алюминиевыми колпачками, помещают на 1 ч в термостат дозатора равновесного пара (90 °C). В процессе термостатирования виалы периодически (через 10 - 12 мин) помещают в ультразвуковую ванну на 1 - 2 мин. Дозирование парогазовой фазы в хроматограф осуществляют с помощью специального пневматического дозатора. Анализ проводят в условиях хроматографирования по [п. 7.6.3](#p100291). Устанавливают площадь пика.
<a id="p100340"></a>Для образцов, дающих пики, площадь (высота) которых больше, чем площадь (высота) пика градуировочного раствора с содержанием дитиокарбаматов 0,5 мкг, анализ повторяют, увеличивая деление потока на входе в колонку в кратное число раз (коэффициент K), которое учитывается при обработке результатов анализа по [п. 10](#p100353).

##### <a id="p100341"></a>9.1.2 Подготовка образцов при ручном дозировании парогазовой фазы

<a id="p100342"></a>Образец воздушно-сухой почвы массой 20 г помещают во флакон вместимостью 100 см3, смачивают 5,0 см3 деионизованной воды, помещают на 5 мин в ультразвуковую ванну, вносят 25,0 см3 раствора двухлористого олова с массовой долей 1,5% [(п. 7.3)](#p100258). Флаконы закрывают герметичными крышками с самоуплотняющимися прокладками и помещают на 1 ч в термостат при 80 °C. Затем, не вынимая пробы из термостата, отбирают с помощью шприца, нагретого до 60 °C, парогазовую фазу в объеме 1 см3, вводят в испаритель хроматографа и анализируют в условиях хроматографирования по [пп. 7.6.4.1](#p100310) или [7.6.4.2](#p100321). Перед введением в испаритель исследуемой пробы проверяют чистоту шприца. Для этого вводят в хроматограф 1 см3 воздуха из нагретого до 60 °C шприца. При наличии на хроматограмме пика сероуглерода шприц следует промыть дистиллированной водой и высушить. При сохранении мешающего пика шприц заменяют.
<a id="p100343"></a>Пробу дважды вводят в испаритель хроматографа. Устанавливают площадь пика.
<a id="p100344"></a>Для образцов, дающих пики, площадь (высота) которых больше, чем площадь (высота) пика градуировочного раствора с содержанием какого-либо из дитиокарбаматов 2,0 мкг, объем парогазовой фазы, вводимой в испаритель хроматографа, уменьшают, но не более, чем в 5 раз (до 0,2 см3).

#### <a id="p100345"></a>9.2 Вода


##### <a id="p100346"></a>9.2.1 Подготовка образцов при автоматическом дозировании парогазовой фазы

<a id="p100347"></a>Образец отфильтрованной воды объемом 10,0 см3 помещают в стеклянную виалу объемом 20 см3. Вносят 5,0 см3 раствора двухлористого олова с массовой долей 1,5% [(п. 7.3)](#p100258). Виалы закрывают силиконовыми прокладками и герметично обжимают алюминиевыми колпачками, помещают на 1 ч в термостат дозатора равновесного пара (90 °C). В процессе термостатирования виалы периодически (через 10 - 12 мин) помещают в ультразвуковую ванну на 1 - 2 мин. Дозирование парогазовой фазы в хроматограф осуществляют с помощью специального пневматического дозатора. Анализ проводят в условиях хроматографирования по [п. 7.6.3](#p100291). Устанавливают площадь пика.
<a id="p100348"></a>Для образцов, дающих пики, площадь которых больше, чем площадь (высота) пика градуировочного раствора с содержанием какого-либо из дитиокарбаматов 0,5 мкг, анализ повторяют, увеличивая деление потока на входе в колонку в кратное число раз (коэффициент K), которое учитывается при обработке результатов анализа по [п. 10](#p100353).

##### <a id="p100349"></a>9.2.2 Подготовка образцов при ручном дозировании парогазовой фазы

<div align="center">

<a id="p100350"></a>Образец отфильтрованной воды объемом 40 см3 помещают во флакон вместимостью 100 см3. Вносят 10 см3 раствора двухлористого олова с массовой долей 1,5% [(п. 7.3)](#p100258). Флаконы закрывают герметичными крышками с самоуплотняющимися прокладками и помещают на 1 ч в термостат при 80 °C. Затем, не вынимая пробы из термостата, отбирают с помощью шприца, нагретого до 60 °C, парогазовую фазу в объеме 1 см3, вводят в испаритель хроматографа и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 7.6.4](#p100309). Перед введением в испаритель исследуемой пробы проверяют чистоту шприца. Для этого вводят в хроматограф 1 см3 воздуха из нагретого до 60 °C шприца. При наличии на хроматограмме пика сероуглерода шприц следует промыть дистиллированной водой и высушить. При сохранении мешающего пика шприц заменяют.<br>
<a id="p100351"></a>Пробу дважды вводят в испаритель хроматографа. Устанавливают площадь пика.

</div>

<a id="p100352"></a>Для образцов, дающих пики, площадь (высота) которых больше, чем площадь (высота) пика градуировочного раствора с содержанием какого-либо из дитиокарбаматов 2,0 мкг, объем парогазовой фазы, вводимой в испаритель хроматографа, уменьшают, но не более, чем в 5 раз (до 0,2 см3).


## 10. <a id="p100353"></a>Обработка результатов измерений


<a id="p100354"></a>Содержание манкоцеба, тирама, метирама или цинеба в пробе сопоставительно оценивают по площади (высоте) хроматографического пика аналитического стандарта, введенного в испаритель непосредственно после хроматографирования исследуемого образца, площадь (высота) которого близка к площади исследуемого образца [(п. 10.1)](#p100355) или по градуировочной характеристике [(п. 10.2)](#p100367).
<a id="p100355"></a>10.1. Массовую концентрацию дитиокарбаматов в пробе (X, мг/кг; мг/дм3) по соотношению площадей (высот) хроматографических пиков сероуглерода в исследуемом и градуировочном образце рассчитывают по формуле:

<div align="center">

<a id="p100356"></a> $X = \frac{A \cdot S_{\text{пр}} \cdot W_{\text{ст}} \cdot K}{S_{\text{ст}} \cdot W_{\text{пр}} \cdot m}$ , где

<a id="p100357"></a>X - содержание дитиокарбамата в пробе, мг/кг; мг/дм3;<br>
<a id="p100358"></a>A - содержание дитиокарбамата в градуировочном растворе, мкг;

</div>

<a id="p100359"></a> $S_{\text{пр}}$ - площадь (или высота) пика CS2, образующегося в результате гидролиза исследуемой пробы, мВ·с (мВ);
<a id="p100360"></a> $S_{\text{ст}}$ - площадь (или высота) пика CS2, образующегося в результате гидролиза аналитического стандарта, мВ·с (мВ) <*>;

<a id="p100361"></a>

---

<div align="center">

<a id="p100362"></a><*> Различие не более чем +/- 50% от площади исследуемой пробы при применении ЭЗД (ДПР) и +/- 25% - при применении ПФД.

</div>


<a id="p100363"></a> $W_{\text{пр}}$ - объем парогазовой фазы пробы, введенной в испаритель хроматографа, см3;
<a id="p100364"></a> $W_{\text{ст}}$ - объем парогазовой фазы аналитического стандарта (градуировочного раствора), введенной в испаритель хроматографа, см3;
<a id="p100365"></a>m - масса (объем) анализируемого образца, г (см3);
<a id="p100366"></a>K - коэффициент, учитывающий величину увеличения деления потока на входе в колонку (анализ образцов с содержанием дитиокарбамата, превышающим 0,1 мг/кг или 0,05 мг/дм3, при использовании автоматического дозатора равновесного пара).
<a id="p100367"></a>10.2. Расчет содержания дитиокарбамата в пробе (X, мг/кг; мг/дм3) на основе градуировочной характеристики зависимости площади (или высоты) хроматографического пика (S, мВ·с или мВ) от содержания вещества в градуировочном растворе пробы (C, мкг): линейная зависимость (S - содержание вещества) - при применении ЭЗД и ДПР, логарифмическая зависимость (lgS - содержание вещества) при применении ПФД, выполняют по формуле:

<div align="center">

<a id="p100368"></a> $X = \frac{C \cdot W_{\text{ст}} \cdot K}{m \cdot W_{\text{пр}}}$ , где

</div>


<a id="p100369"></a>C - содержание дитиокарбамата, найденное по градуировочной характеристике в соответствии с величиной площади хроматографического пика сероуглерода, мкг;
<a id="p100370"></a> $W_{\text{пр}}$ - объем парогазовой фазы пробы, введенной в испаритель хроматографа, см3;
<a id="p100371"></a> $W_{\text{ст}}$ - объем парогазовой фазы аналитического стандарта (градуировочного раствора), введенной в испаритель хроматографа, см3;
<a id="p100372"></a>m - масса (объем) анализируемого образца, г (см3);
<a id="p100373"></a>K - коэффициент, учитывающий величину увеличения деления потока на входе в колонку (анализ образцов с содержанием дитиокарбамата, превышающим 0,1 мг/кг или 0,05 мг/дм3, при использовании автоматического дозатора равновесного пара).
<a id="p100374"></a>Примечание: Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.


## 11. <a id="p100375"></a>Проверка приемлемости результатов параллельных определений


<a id="p100376"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

<a id="p100377"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \geq r$ , где (1)

<a id="p100378"></a> $X_{1}$ , $X_{2}$ - результаты параллельных определений, мг/кг; мг/дм3;
<a id="p100379"></a>r - значение предела повторяемости [(табл. 1)](#p100052), при этом $r = 2,8\sigma_{r}$ .
<a id="p100380"></a>При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


## 12. <a id="p100381"></a>Оформление результатов


<div align="center">

<a id="p100382"></a>Результат анализа представляют в виде:<br>
<a id="p100383"></a> $(\overline{X} \pm \Delta)\text{мг}/\text{кг}$ ; мг/дм3 при вероятности P = 0,95, где

</div>

<a id="p100384"></a> $\overline{X}$ - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг; мг/дм3;
<a id="p100385"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг; мг/дм3;

<a id="p100386"></a> $\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100}$ , где

<a id="p100387"></a> $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100052)), %.
<a id="p100388"></a>Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

<div align="center">

<a id="p100389"></a>"содержание вещества в пробе почвы или воды менее 0,01 мг/кг; 0,005 мг/дм3" <*>

</div>


<a id="p100390"></a>

---

<div align="center">

<a id="p100391"></a><*> - 0,01 мг/кг; 0,005 мг/дм3 - пределы обнаружения в почве и воде, соответственно.

</div>



## 13. <a id="p100392"></a>Контроль качества результатов измерений


<a id="p100393"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

#### <a id="p100394"></a>13.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики.

<a id="p100395"></a>Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.
<a id="p100396"></a>При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее трех образцов концентраций для градуировки, содержание дитиокарбамата в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,05 до 0,5 мкг/см3 (автоматическое дозирование парогазовой фазы) и от 0,2 до 2,0 мкг/см3 (ручное дозирование парогазовой фазы).
<a id="p100397"></a>Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

<div align="center">

<a id="p100398"></a> $A = \frac{(X - C) \cdot 100}{C} \leq 2,26$ , где

<a id="p100399"></a>X - концентрация дитиокарбамата в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;

</div>

<a id="p100400"></a>C - известная концентрация градуировочного раствора дитиокарбамата, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;

<div align="center">

<a id="p100401"></a>2,26 - погрешность градуировочной характеристики, %.<br>
<a id="p100402"></a>Если величина расхождения (A) превышает 2,26%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов дитиокарбаматов, предусмотренных МВИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно [пп. 7.6.1](#p100283) или [7.6.2](#p100287).<br>
<a id="p100403"></a>Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

</div>

<a id="p100404"></a>13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

<div align="center">

<a id="p100405"></a>Величина добавки $\text{С}_{\partial}$ должна удовлетворять условию:

<a id="p100406"></a> $\text{С}_{\partial} \geq \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},X\prime}$ , где

</div>


<a id="p100407"></a> $\pm \Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л},X\prime})$ - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) мг/кг; мг/дм3, при этом:

<div align="center">

<a id="p100408"></a> $\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta$ , где

<a id="p100409"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

</div>


<a id="p100410"></a> $\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100}$ , где

<a id="p100411"></a> $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном определяемых концентраций, [табл. 1](#p100052)), %.

<div align="center">

<a id="p100412"></a>Контрольный параметр процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле:

<a id="p100413"></a> $K_{\text{к}} = \overline{X}\prime - \overline{X} - \text{С}_{\partial}$ , где

</div>


<a id="p100414"></a> $\overline{X}\prime$ , $\overline{X}$ , $\text{С}_{\partial}$ - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по [п. 11](#p100375)) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/кг; мг/дм3.

<div align="center">

<a id="p100415"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле

<a id="p100416"></a> $K = \sqrt{\Delta_{\text{л},X\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}}$ .

</div>


<a id="p100417"></a>Проводят сопоставление результата контроля процедуры $(K_{\text{к}})$ с нормативом контроля (K).
<a id="p100418"></a>Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

<div align="center">

<a id="p100419"></a> $|K_{\text{к}}| \leq K$ , (2)

<a id="p100420"></a>процедуру анализа признают удовлетворительной.

</div>

<a id="p100421"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100419) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении [условия (2)](#p100419) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100422"></a>13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
<a id="p100423"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R)

<div align="center">

<a id="p100424"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R$ , где (3)

</div>


<a id="p100425"></a> $X_{1}$ , $X_{2}$ - расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/кг; мг/дм3;
<a id="p100426"></a>R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100052)), %.


## 14. <a id="p100427"></a>Разработчики


<div align="center">

<a id="p100428"></a>Ракитский В.Н., Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Ларькина М.В., Волкова В.Н., Егорова М.В., Горячева Л.В., Рогачева С.К., Мухина Л.П. (ФГУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора).

</div>




<a id="p100429"></a>

---