---
title: "\"МУК 4.1.2990-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение остаточного содержания пириметанила в воде, почве, картофеле, винограде, землянике, томатах, семечковых плодовых культурах, виноградном, томатном и яблочном соках методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2990-12"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2990-12"
---

## "МУК 4.1.2990-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение остаточного содержания пириметанила в воде, почве, картофеле, винограде, землянике, томатах, семечковых плодовых культурах, виноградном, томатном и яблочном соках методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.2990-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение остаточного содержания пириметанила в воде, почве, картофеле, винограде, землянике, томатах, семечковых плодовых культурах, виноградном, томатном и яблочном соках методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 19.03.2012)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 19 марта 2012 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

19 марта 2012 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ИЗМЕРЕНИЕ ОСТАТОЧНОГО СОДЕРЖАНИЯ ПИРИМЕТАНИЛА В ВОДЕ,**
**ПОЧВЕ, КАРТОФЕЛЕ, ВИНОГРАДЕ, ЗЕМЛЯНИКЕ, ТОМАТАХ, СЕМЕЧКОВЫХ**
**ПЛОДОВЫХ КУЛЬТУРАХ, ВИНОГРАДНОМ, ТОМАТНОМ И ЯБЛОЧНОМ СОКАХ**
**МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.2990-12**

<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения:<br>
с момента утверждения

</div>


1. <a id="p100006"></a>Разработаны ГНУ Всероссийский научно-исследовательский институт фитопатологии Россельхозакадемии.
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22.12.2012 N 2).
3. <a id="p100008"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 19 марта 2012 г.
4. <a id="p100009"></a>Введены в действие с момента утверждения.
5. <a id="p100010"></a>Введены впервые.
<a id="p100011"></a>Свидетельство о метрологической аттестации от 29.09.2011 N 01.00225/205-69-11.


## 1. <a id="p100012"></a>Назначение и область применения


<a id="p100013"></a>    Настоящий   документ   устанавливает   процедуру   измерений   массовой
концентрации  пириметанила  в  воде  в диапазоне (0,001 - 0,01) мг/куб. дм,
                                                    -1
массовой  доли в почве в диапазоне (0,01 - 0,1) млн.   (мг/кг), в картофеле
                                  -1
в   диапазоне   (0,05 - 0,5)  млн.   (мг/кг),   в томатах и томатном соке в
                            -1
диапазоне  (0,5 - 5,0)  млн.    (мг/кг),  в  винограде, землянике, яблоках,
                                                                 -1
виноградном  и   яблочном  соках  в  диапазоне  (2,5 - 10,0) млн.   (мг/кг)
методом капиллярной газожидкостной хроматографии.
<a id="p100014"></a>    Название вещества по номенклатуре ИСО: Пириметанил.
<a id="p100015"></a>    Название        вещества         по          номенклатуре        ИЮПАК:
N-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)анилин.
<a id="p100016"></a>    Структурная формула (не приводится).
<a id="p100017"></a>    C  H  N .
     12 13 3
<a id="p100018"></a>    Мол. масса: 199,3.
<a id="p100019"></a>    Кристаллическое   вещество   от   белого   до   светло-бежевого  цвета.
Температура   плавления:   96,3 °C.   Давление   паров  при 25 °C: 2,2 мПа.
Коэффициент   распределения  н-октанол/вода при 25 °C: K   log P - 2,84 (pH
                                                        ow
6,1).   Растворимость   (г/куб. дм)  при 20 °C: ацетон - 389, дихлорметан -
1000,   метанол - 176,   этилацетат - 617,   толуол - 412, н-гексан - 23,7;
растворимость в воде (pH 6,1) при 25 °C - 0,121 г/куб. дм.
<a id="p100020"></a>    Вещество  стабильно при нормальных условиях хранения и не гидролизуется
в водном растворе при различных значениях температуры и pH.
<a id="p100021"></a>    В   биологически   активных   почвах   в  аэробных условиях пириметанил
разрушается достаточно быстро (DT   колеблется от 7 до 54 дней).
                                 50
<a id="p100022"></a>    Краткая токсикологическая характеристика
<a id="p100023"></a>    Пириметанил  относится к веществам малоопасным по острой  пероральной и
                                                           -1
дермальной  токсичности  (LD    для  крыс  более  5000 млн.  ), но умеренно
                            50
опасным  -  по  ингаляционной токсичности (LC   для крыс более 1980 мг/куб.
                                             50
м). Не оказывает  раздражающего  действия на кожу и слизистую глаз кролика,
не обладает мутагенным и тератогенным эффектом.
<a id="p100024"></a>Область применения
<a id="p100025"></a>Пириметанил - контактный фунгицид с местным системным эффектом, обладающий защитным и лечебным действием. Эффективен в борьбе с возбудителями серой гнили и парши на виноградниках, посадках семечковых и косточковых плодовых, овощных и декоративных культурах. Механизм его действия связан с ингибированием синтеза метионина, приводящего к подавлению секреции ферментов, необходимых для процесса заражения.
<a id="p100026"></a>Проходит регистрационные испытания в Российской Федерации в качестве фунгицида в составе смесевого препарата на посадках картофеля, винограда, земляники, томатов открытого и защищенного грунта, в яблоневых и грушевых садах с нормой расхода от 150 до 450 г д.в./га.
<a id="p100027"></a>    Гигиенические   нормативы  для  пириметанила  в  картофеле,  винограде,
землянике,  томатах  и  яблоках  в  России не установлены. В странах ЕС для
пириметанила установлены следующие гигиенические нормативы: MRL в томатах -
      -1                                                       -1
1 млн.   (мг/кг), в  землянике,  яблоках,  винограде  - 5  млн.    (мг/кг).
Чувствительность  разработанного  в  странах ЕС метода анализа пириметанила
                       -1
для картофеля 0,05 млн.   (мг/кг).


## 2. <a id="p100028"></a>Метрологические характеристики


<a id="p100029"></a>При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности (и ее составляющих) результатов измерений не превышает значений, приведенных в табл. 1.

<a id="p100030"></a>Таблица 1


<table>
<colgroup><col width="8%"><col width="27%"><col width="13%"><col width="12%"><col width="13%"><col width="11%"><col width="16%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый объект</td><td>Диапазон измерений содержания пириметанила, -1 млн. (мг/кг)</td><td>Показатель точности (границы относительной погрешности) +/- дельта, %, при P = 0,95</td><td>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), сигма , % r</td><td>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), сигма , % R</td><td>Предел повторяемости, r, %, P = 0,95, n = 2</td><td>Критическая разность для результатов анализа, полученных в двух лабораториях, CD , % 0,95 (n = n = 2) 1 2</td></tr>
<tr><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td><td>6</td><td>7</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Вода</td><td>От 0,0010 до 0,005 вкл. (мг/куб. дм)</td><td>50</td><td>12</td><td>18</td><td>33</td><td>44</td></tr>
<tr><td>Св. 0,005 до 0.010 вкл. (мг/куб. дм)</td><td>40</td><td>10</td><td>15</td><td>28</td><td>37</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Почва</td><td>От 0,010 до 0,05 вкл.</td><td>60</td><td>15</td><td>22</td><td>42</td><td>53</td></tr>
<tr><td>Св. 0,05 до 0,10 вкл.</td><td>45</td><td>9</td><td>18</td><td>25</td><td>47</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Картофель</td><td>От 0,05 до 0,10 вкл.</td><td>50</td><td>12</td><td>18</td><td>33</td><td>44</td></tr>
<tr><td>Св. 0,10 до 0,5 вкл.</td><td>40</td><td>9</td><td>14</td><td>25</td><td>35</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Томаты</td><td>От 0,5 до 1,0 вкл.</td><td>55</td><td>14</td><td>21</td><td>39</td><td>51</td></tr>
<tr><td>Св. 1,0 до 5 вкл.</td><td>40</td><td>9</td><td>14</td><td>25</td><td>35</td></tr>
<tr><td>Томатный</td><td>От 0,5 до 1,0 вкл.</td><td>40</td><td>10</td><td>15</td><td>28</td><td>37</td></tr>
<tr><td>сок</td><td>Св. 1,0 до 5 вкл.</td><td>30</td><td>6</td><td>9</td><td>17</td><td>22</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Виноград</td><td>От 2,5 до 5 вкл.</td><td>20</td><td>3</td><td>5</td><td>8</td><td>12,5</td></tr>
<tr><td>Св. 5,0 до 10 вкл.</td><td>10</td><td>1,6</td><td>3</td><td>4,4</td><td>8</td></tr>
<tr><td>Виноградный</td><td>От 2,5 до 5 вкл.</td><td>18</td><td>5</td><td>7,5</td><td>14</td><td>18</td></tr>
<tr><td>сок</td><td>Св. 5,0 до 10,0 вкл.</td><td>9</td><td>1,6</td><td>3</td><td>4,4</td><td>8</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Земляника</td><td>От 2,5 до 5 вкл.</td><td>14</td><td>3</td><td>5</td><td>8</td><td>12,5</td></tr>
<tr><td>Св. 5,0 до 10,0 вкл.</td><td>7</td><td>1,5</td><td>2,5</td><td>4</td><td>6</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Яблоки</td><td>От 2,5 до 5 вкл.</td><td>21</td><td>6,5</td><td>10</td><td>18</td><td>25</td></tr>
<tr><td>Св. 5,0 до 10 вкл.</td><td>12</td><td>4</td><td>6</td><td>11</td><td>15</td></tr>
<tr><td>Яблочный</td><td>От 2,5 до 5 вкл.</td><td>12</td><td>2,5</td><td>4</td><td>7</td><td>10</td></tr>
<tr><td>сок</td><td>Св. 5,0 до 10 вкл.</td><td>6</td><td>1,5</td><td>2,5</td><td>4</td><td>6</td></tr>
</table>



## 3. <a id="p100053"></a>Метод измерений


<a id="p100054"></a>Метод основан на экстракции пириметанила из анализируемой пробы органическим растворителем, очистке экстрактов, содержащих пириметанил, от коэкстрактивных компонентов перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и на колонке с силикагелем, с последующим измерением содержания пириметанила методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) при программировании температуры с использованием термоионного детектора (ТИД) и обработкой хроматограмм методом абсолютной градуировки.

<div align="center">

4. <a id="p100055"></a>Требования к средствам измерений, вспомогательным

</div>

устройствам, реактивам и материалам <*>


<a id="p100056"></a>

---

<a id="p100057"></a><*> Допускается применение средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов иных производителей с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, приведенными в разделе 4.


### <a id="p100058"></a>4.1. Средства измерений


<a id="p100059"></a>Газовый хроматограф "Varian CP-3800" с ТИД (США)
<a id="p100060"></a>Весы аналитические "Sartorius 6110" с наибольшим
пределом взвешивания 110 г ГОСТ Р 53228-2008
<a id="p100061"></a>Весы лабораторные "Metler P-160" с наибольшим
пределом взвешивания 160 г ГОСТ Р 53228-2008
<a id="p100062"></a>Набор гирь ГОСТ 7328-2001
<a id="p100063"></a>Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100064"></a>Пипетки градуированные 1-1-2-1; 1-1-2-2;
1-2-2-5; 1-2-2-10 [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91)
<a id="p100065"></a>Пробирки градуированные с пришлифованной
пробкой П-2-5-0,1; П-2-10-0,2 [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)

<div align="center">

<a id="p100066"></a>Цилиндры мерные 1-25; 1-50; 1-100; 1-500; 1-1000 [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)

</div>

<a id="p100067"></a>Микрошприц МШ-1Ф                                  ТУ 64-1-2850


### <a id="p100068"></a>4.2. Реактивы


<a id="p100069"></a>Пириметанил (CAS 53112-28-0) с содержанием
основного вещества не менее 99,5%
("Байер", Германия)
<a id="p100070"></a>Ацетон, квалификации ч.д.а. ГОСТ 2603-79
<a id="p100071"></a>Вода дистиллированная или деионизованная ГОСТ 6709-79
<a id="p100072"></a>Гелий газообразный, очищенный марки "А"           ТУ 0271-135-31323949-2005
<a id="p100073"></a>н-Гексан, квалификации х.ч.                       ТУ 6-09-3375-78
<a id="p100074"></a>Калий углекислый, квалификации х.ч. [ГОСТ 4221-76](https://bukva.ai/docs/standart-gost-4221-76)
<a id="p100075"></a>Калия перманганат, квалификации х.ч. ГОСТ 20490-75
<a id="p100076"></a>Кальция хлорид, квалификации х.ч.                 ГОСТ 4161-77
<a id="p100077"></a>Кислота серная, квалификации х.ч. ГОСТ 4204-77
<a id="p100078"></a>Натрий углекислый, квалификации х.ч. ГОСТ 83-79
<a id="p100079"></a>Натрий сернокислый, безводный,
квалификации х.ч. [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76)
<a id="p100080"></a>Этиловый эфир уксусной кислоты
(этилацетат), квалификации ч. [ГОСТ 22300-76](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76)


### <a id="p100081"></a>4.3. Вспомогательные устройства, материалы


<a id="p100082"></a>Аппарат для встряхивания проб типа АВУ-6с         ТУ 64-1-2851-78
<a id="p100083"></a>Ванна ультразвуковая, модель D-50
("Branson Instr. Co., США)
<a id="p100084"></a>Гомогенизатор "Omni-mixer" ("Sorvall", США)
или гомогенизатор МРТУ 42-1505
<a id="p100085"></a>Генератор водорода, мод. SPE
("General Electric", США)
Компрессор (СКБ "Хроматэк", Россия)
Дистиллятор "Cyclon III", модель 4 BD
("Fistreem", Великобритания)
<a id="p100086"></a>Установка "Elgastat B 114" с патроном
"Elgacan B 114" для получения деионизированной
воды ("Elga", Великобритания)
<a id="p100087"></a>Воронка Бюхнера ГОСТ 9147-80
<a id="p100088"></a>Воронки делительные вместимостью 100 куб. см ГОСТ 25336-82
<a id="p100089"></a>Воронки лабораторные стеклянные ГОСТ 25336-82
<a id="p100090"></a>Колба Бунзена ГОСТ 25336-82
<a id="p100091"></a>Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 10
и 100 куб. см [ГОСТ 9737-93](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93)
<a id="p100092"></a>Колбы плоскодонные вместимостью 250 куб. см [ГОСТ 9737-93](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93)
<a id="p100093"></a>Колонка хроматографическая капиллярная
кварцевая VF-5ms (типа SE-52), длина 30 м,
внутренний диаметр 0,32 мм, толщина пленки
0,5 мкм, "Varian" (США)
<a id="p100094"></a>Колонка хроматографическая стеклянная
длиной 20 см, внутренним диаметром 8 - 10 мм
<a id="p100095"></a>Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М            ТУ 25-11-917-76
или ротационный вакуумный испаритель
B-169, "Buchi" (Швейцария)
<a id="p100096"></a>Силикагель 60 (0,063 - 0,2 мм) для колоночной
хроматографии ("Мерк", Германия)
<a id="p100097"></a>Стаканы химические вместимостью
100 и 500 куб. см ГОСТ 25336-82
<a id="p100098"></a>Стекловата
<a id="p100099"></a>Установка для перегонки растворителей
с дефлегматором [ГОСТ 9737-93](https://bukva.ai/docs/standart-gost-9737-93) (ИСО 641-75)
<a id="p100100"></a>Фильтры бумажные "красная лента", обеззоленные    ТУ 6-09-2678-77


## 5. <a id="p100101"></a>Требования безопасности, охраны окружающей среды


<a id="p100102"></a>5.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76, ГОСТ 12.1.005-88.
<a id="p100103"></a>5.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91, в наличии должны быть средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90. Обучение работающих правилам безопасности труда проводят согласно ГОСТ 12.0.004-90.
<a id="p100104"></a>5.3. При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
<a id="p100105"></a>5.4. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и 2.2.5.2308-07.


## 6. <a id="p100106"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100107"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения газохроматографического анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля.


## 7. <a id="p100108"></a>Требования к условиям измерений


<a id="p100109"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия.


#### <a id="p100110"></a>7.1 Условия приготовления растворов и подготовки проб к анализу

    - <a id="p100111"></a>температура воздуха                              (20 +/- 5) °C
    - <a id="p100112"></a>атмосферное давление                             (84 - 106) кПа
    - <a id="p100113"></a>относительная влажность воздуха, не более        80%

#### <a id="p100114"></a>7.2 Условия хроматографического анализа

<a id="p100115"></a>    Температура термостата испарителя                  260 °C
<a id="p100116"></a>    Температура термостата детектора                   280 °C
<a id="p100117"></a>    Режим программирования температуры колонки:
    - <a id="p100118"></a>начальная температура                            170 °C
    - <a id="p100119"></a>изотермический режим при 170 °C                  2 мин.
    - <a id="p100120"></a>скорость подъема температуры:
<a id="p100121"></a>    в диапазоне от 170 до 220 °C                       20 °C/мин.
<a id="p100122"></a>    в диапазоне от 220 до 240 °C                       5 °C/мин.
    - <a id="p100123"></a>изотермический режим при 240 °C                  3 мин.
    - <a id="p100124"></a>скорость подъема температуры
<a id="p100125"></a>    в диапазоне от 240 до 280 °C                       20 °C/мин.
    - <a id="p100126"></a>изотермический режим при 280 °C                  5 мин.
<a id="p100127"></a>    Расход газов:
<a id="p100128"></a>     газа-носителя (гелий)                             2,0 куб. см/мин.
<a id="p100129"></a>     водорода                                          4,3 куб. см/мин.
<a id="p100130"></a>     воздуха                                           175 куб. см/мин.
<a id="p100131"></a>    Объем вводимой пробы:                              1 куб. мм
<a id="p100132"></a>    Время удерживания пириметанила:                    (6,33 +/- 0,20) мин.
<a id="p100133"></a>    Линейный диапазон детектирования:                  0,2 - 2,0 нг


## 8. <a id="p100134"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100135"></a>Перед проведением измерений проводят следующие операции: очистку органических растворителей, приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовку колонки с силикагелем, градуировку хроматографа.


### <a id="p100136"></a>8.1. Очистка органических растворителей



##### <a id="p100137"></a>8.1.1 Очистка н-гексана

<a id="p100138"></a>Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до прекращения окрашивания последней в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.
<a id="p100139"></a>Срок хранения - 1 неделя.

##### <a id="p100140"></a>8.1.2 Очистка этилацетата

<a id="p100141"></a>Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5%.
<a id="p100142"></a>Навеску (5 +/- 0,1) г натрия углекислого в конической колбе растворяют в (40 - 60) куб. см дистиллированной воды. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.
<a id="p100143"></a>Срок хранения раствора - 1 неделя.
<a id="p100144"></a>Этилацетат промывают последовательно раствором натрия углекислого с массовой долей 5%, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над безводным карбонатом калия и перегоняют. Срок хранения - 1 неделя.

##### <a id="p100145"></a>8.1.3 Очистка  ацетона  Ацетон  перегоняют  над перманганатом калия и

поташом  (на 1 куб. дм  ацетона 10 г KMnO  и 2 г K CO ). Срок  хранения - 1
                                         4        2  3
неделя.


### <a id="p100146"></a>8.2. Кондиционирование хроматографической колонки


<a id="p100147"></a>Капиллярную кварцевую колонку VF-5ms (типа SE-52) устанавливают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при температуре 290 °C и скорости газа-носителя 2 куб. см/мин. в течение 8 - 10 ч.


### <a id="p100148"></a>8.3. Подготовка колонки с силикагелем для очистки экстракта


<a id="p100149"></a>Нижнюю часть стеклянной колонки длиной 20 см и внутренним диаметром 8 - 10 мм уплотняют тампоном из стекловаты, медленно выливают в колонку (при открытом кране) суспензию 3 г силикагеля в 10 куб. см гексана. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сульфата натрия высотой 1 см. Колонку промывают последовательно 15 куб. см ацетона и 10 куб. см смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 9:1 со скоростью 1 - 2 капли в секунду, после чего она готова к работе.


### <a id="p100150"></a>8.4. Определение объема элюента, необходимого для полного вымывания пириметанила из колонки с силикагелем


<a id="p100151"></a>При отработке методики или поступлении новой партии силикагеля проводят определение объема элюента, необходимого для полного вымывания пириметанила из колонки с силикагелем.
<a id="p100152"></a>В круглодонную колбу вместимостью 10 куб. см помешают 0,5 куб. см градуировочного раствора пириметанила в смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 8:2, с массовой концентрацией 10 мкг/куб. см [(п. 8.5.2)](#p100158) и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C. Сухой остаток растворяют в 2 куб. см смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 9:1, помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин. Раствор наносят на колонку с силикагелем, подготовленную по [п. 8.3](#p100148). Промывают колонку 40 куб. см смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 9:1, со скоростью 1 - 2 капли в секунду, элюат отбрасывают. Затем через колонку пропускают 50 куб. см смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 8:2, отбирая последовательно по 5 куб. см элюата. Каждую фракцию упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C, сухие остатки растворяют в 2 куб. см смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 8:2, помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин., и затем хроматографируют в соответствии с [п. 7.2](#p100114).
<a id="p100153"></a>По результатам обнаружения пириметанила в каждой из фракций определяют объем смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 8:2, необходимый для полного вымывания флуопирама из колонки.


### <a id="p100154"></a>8.5. Приготовление градуировочных растворов



##### <a id="p100155"></a>8.5.1 Приготовление исходного градуировочного раствора пириметанила с массовой концентрацией 100 мкг/куб. см

<a id="p100156"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают (0,0100 +/- 0,0001) г пириметанила, растворяют в (30 - 40) куб. см этилацетата, доводят объем раствора до метки этилацетатом, тщательно перемешивают.
<a id="p100157"></a>Раствор хранят при температуре не выше минус 18 °C не более 2 месяцев.

##### <a id="p100158"></a>8.5.2 Приготовление градуировочного раствора пириметанила с массовой концентрацией 10 мкг/куб. см (раствор N 1)

<a id="p100159"></a>В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного градуировочного раствора пириметанила с массовой концентрацией 100 мкг/куб. см [(п. 8.5.1)](#p100155), разбавляют смесью гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 8:2 до метки. Этот раствор используют для приготовления градуировочных растворов N 2 - 5.
<a id="p100160"></a>При оценке полноты извлечения пириметанила для внесения в образцы используют ацетоновые растворы вещества.
<a id="p100161"></a>Градуировочный раствор N 1 и ацетоновые растворы пириметанила хранят при температуре не выше минус 18 °C в течение месяца.
<a id="p100162"></a>8.5.3. Приготовление градуировочных растворов пириметанила с массовой концентрацией 0,2 - 2,0 мкг/куб. см (растворы N 2 - 5)
<a id="p100163"></a>В 4 мерные колбы вместимостью 50 куб. см помещают 1, 2, 5 и 10 куб. см градуировочного раствора N 1 пириметанила с массовой концентрацией 10 мкг/куб. см [(п. 8.5.2)](#p100158), доводят до метки смесью гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 8:2, тщательно перемешивают, получают градуировочные растворы N 2 - 5 с массовой концентрацией пириметанила 0,2, 0,4, 1,0 и 2,0 мкг/куб. см соответственно.
<a id="p100164"></a>Растворы готовят непосредственно перед использованием.


### <a id="p100165"></a>8.6. Градуировка хроматографа


<a id="p100166"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мкВ) от массовой концентрации пириметанила в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной градуировки по 4 градуировочным растворам.
<a id="p100167"></a>В инжектор хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора [(п. 8.5.3)](#p100162) и анализируют при условиях [п. 7.2](#p100114). Каждый раствор хроматографируют дважды. Расхождение между параллельными определениями не должно превышать предел повторяемости r.
<a id="p100168"></a>По полученным данным строят градуировочную характеристику.


### <a id="p100169"></a>8.7. Контроль стабильности градуировочной характеристики


<a id="p100170"></a>Контроль стабильности градуировки проводят не реже 1 раза в три месяца, а также при смене реактивов или изменении условий анализа.
<a id="p100171"></a>Для контроля стабильности используют вновь приготовленные градуировочные растворы с массовой концентрацией исследуемого вещества в начале, середине и в конце диапазона измерений, которые анализируют в точном соответствии с методикой.
<a id="p100172"></a>Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного образца выполняется условие:

                       |S    - S  |
                         изм    гр
<a id="p100173"></a>                       ------------ x 100 <= K  ,                       (1)
                            S                 гр
                             гр

<a id="p100174"></a>    где:
<a id="p100175"></a>    S   , S   - значение  площади пика пириметанила в образце для контроля,
     изм   гр
измеренное   и   найденное по градуировочной характеристике соответственно,
усл. ед.;
<a id="p100176"></a>    K   - норматив контроля, K   = 0,5 x дельта,
     гр                       гр
<a id="p100177"></a>где +/- дельта - границы относительной погрешности, % [(табл. 1)](#p100030).
<a id="p100178"></a>Если условие стабильности не выполняется только для одного образца, то повторно анализируют этот образец для исключения результата, содержащего грубую ошибку.
<a id="p100179"></a>Если градуировка нестабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировки прибор градуируют заново.


## 9. <a id="p100180"></a>Отбор, хранение и подготовка проб


<a id="p100181"></a>Отбор проб производят в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79) и правилами, определенными [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб", [ГОСТ 17.4.3.01-83](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-3-01-83) "Почвы. Общие требования к отбору проб", [ГОСТ 28168-89](https://bukva.ai/docs/gost-28168-89) "Почвы. Отбор проб", [ГОСТ 25896-83](https://bukva.ai/docs/gost-25896-83) "Виноград свежий столовый. ТУ", ГОСТ 25892-83 "Сок виноградный. ТУ", [ГОСТ 27572-87](https://bukva.ai/docs/gost-27572-87) "Яблоки свежие для промышленной переработки", [ГОСТ 1725-85](https://bukva.ai/docs/gost-1725-85) "Томаты свежие. Требования при заготовке, поставке и реализации", [ГОСТ Р 51808-2001](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-r-51808-2001) "Картофель свежий продовольственный, реализуемый в розничной торговой сети. ТУ", [ГОСТ 7176-85](https://bukva.ai/docs/gost-7176-85) "Картофель свежий продовольственный, заготовляемый и поставляемый. ТУ", [ГОСТ 26832-86](https://bukva.ai/docs/gost-26832-86) "Картофель свежий для переработки на продукты питания. ТУ", [ГОСТ 6014-68](https://bukva.ai/docs/gost-6014-68) "Картофель свежий для переработки. ТУ", [ГОСТ 6828-89](https://bukva.ai/docs/gost-6828-89) "Земляника свежая. Требования при заготовках, поставках и реализации".
<a id="p100182"></a>Пробы воды анализируют в день отбора пробы или замораживают и хранят в полиэтиленовой таре при температуре не ниже минус 18 °C не более 2 недель.
<a id="p100183"></a>Пробы почвы подсушивают на воздухе в темноте, помещают в герметичную полиэтиленовую тару и хранят в холодильнике при температуре (4 - 6) °C не более 4 недель. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не ниже минус 18 °C.
<a id="p100184"></a>Пробы клубней, ягод и плодов хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре 4 °C не более суток; для длительного хранения пробы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18 °C не более 6 месяцев. Пробы сока хранят при температуре (0 - 4) °C в герметичной упаковке не более недели, при температуре не выше минус 18 °C в течение 2 месяцев. Перед проведением анализа плоды, клубни и ягоды измельчают.


### <a id="p100185"></a>9.1. Экстракция пириметанила



##### <a id="p100186"></a>9.1.1 Экстракция пириметанила из проб воды

<a id="p100187"></a>В делительную воронку вместимостью 500 куб. см помещают 200 куб. см отфильтрованной воды, добавляют 30 куб. см смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 8:2 и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз верхний органический слой отделяют и фильтруют через слой безводного сульфата натрия в круглодонную колбу. Водную фазу экстрагируют указанной выше смесью еще дважды порциями по 20 куб. см. Объединенную органическую фракцию упаривают досуха на роторном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C. Сухой остаток растворяют в 1 куб. см смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 8:2, помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин., и анализируют на содержание пириметанила по [п. 10](#p100199).

##### <a id="p100188"></a>9.1.2 Экстракция пириметанила из проб почвы

<a id="p100189"></a>Пробу воздушно-сухой почвы массой 20 г помещают в плоскодонную колбу вместимостью 250 куб. см, добавляют 100 куб. см смеси ацетон-вода с объемным соотношением компонентов 8:2, перемешивают. Колбу помещают в ультразвуковую ванну на 10 мин. Суспензию фильтруют под вакуумом на воронке Бюхнера через бумажный фильтр в колбу Бунзена вместимостью 250 куб. см. Почву повторно экстрагируют 50 куб. см смеси ацетон-вода с объемным соотношением компонентов 8:2 в течение 30 мин. при встряхивании и фильтруют. Объединенный экстракт упаривают на роторном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C до полного удаления ацетона. Далее проводят очистку экстракта по [п. 9.2](#p100194).

##### <a id="p100190"></a>9.1.3 Экстракция пириметанила из клубней, плодов, ягод

<a id="p100191"></a>Навеску измельченного растительного материала массой 20 г помещают в стакан гомогенизатора вместимостью 500 куб. см, добавляют 100 куб. см ацетона и гомогенизируют 3 мин. при 10000 об./мин. Гомогенат фильтруют под вакуумом на воронке Бюхнера через бумажный фильтр в колбу Бунзена вместимостью 250 куб. см. Осадок на фильтре промывают 50 куб. см ацетона. Экстракт и промывную жидкость переносят в химический стакан, перемешивают, измеряют объем раствора. Отбирают 1/4 объема экстракта клубней картофеля (эквивалентного 5 г образца) или 1/20 объема экстрактов ягод винограда и земляники, плодов томата и яблок (эквивалентного 1 г образца), переносят в круглодонную колбу вместимостью 100 куб. см и добавляют 30 куб. см дистиллированной воды. Растворы упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C до водной фазы (не менее 20 куб. см), которую переносят в делительную воронку вместимостью 100 куб. см. Далее проводят очистку экстракта по [п. 9.2](#p100194).

##### <a id="p100192"></a>9.1.4 Экстракция из проб сока

<a id="p100193"></a>Навеску (5 г) свежевыжатого сока помещают в химический стакан вместимостью 100 куб. см, приливают 100 куб. см дистиллированной воды, перемешивают, измеряют объем раствора и 1/5 его часть (эквивалентную 1 г образца) переносят в делительную воронку вместимостью 100 куб. см. Далее проводят очистку экстракта по [п. 9.2](#p100194).


### <a id="p100194"></a>9.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей


<a id="p100195"></a>К экстрактам, полученным по [пп. 9.1.2](#p100188), [9.1.3](#p100190) и [9.1.4](#p100192) и помещенным в делительные воронки, приливают по 20 куб. см смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 8:2, содержимое интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз органический слой фильтруют через слой безводного сульфата натрия в круглодонную колбу вместимостью 100 куб. см. Операцию экстракции водной фазы повторяют еще дважды, используя 20 и 10 куб. см смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 8:2. Объединенную органическую фракцию упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C. Сухой остаток экстракта почвы растворяют в 1 куб. см, томатного сока - в 2,5 куб. см, а виноградного и яблочного - в 12,5 куб. см смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 8:2, помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин., анализируют на содержание пириметанила по [п. 10](#p100199). Сухие остатки экстрактов клубней картофеля, ягод и плодов подвергают дополнительной очистке на колонке с силикагелем по п. 9.3 (При необходимости такой же очистке подвергаются и пробы почвы, содержащие мешающие определению коэкстрактивные вещества).


### <a id="p100196"></a>9.3 Очистка экстракта на колонке с силикагелем


<a id="p100197"></a>Сухие остатки экстрактов клубней картофеля, ягод и плодов, полученные по [п. 9.2](#p100194), растворяют в 3 куб. см смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 9:1, помещая в ультразвуковую ванну на 2 мин. Раствор наносят на колонку, подготовленную по [п. 8.3](#p100148). Колбу обмывают 2 куб. см смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 9:1, которые также наносят на колонку. Колонку промывают 30 куб. см смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 9:1 со скоростью 1 - 2 капли в секунду, элюат отбрасывают. Пириметанил элюируют с колонки 35 куб. см смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 8:2, собирая элюат непосредственно в круглодонную колбу вместимостью 100 куб. см. Раствор упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °C. Сухой остаток экстракта клубней картофеля растворяют в 1,25 куб. см, плодов томата - в 2,5 куб. см, ягод винограда, земляники, яблок - в 12,5 куб. см смеси гексан-этилацетат с объемным соотношением компонентов 8:2, помещая в ультразвуковую ванну на 2 мин., и анализируют на содержание пириметанила по [п. 10](#p100199).
<a id="p100198"></a>Полнота извлечения пириметанила при проведении всех операций подготовки пробы не менее 94% для проб воды и не менее 88% для проб почвы, клубней картофеля, плодов, ягод и сока.


## 10. <a id="p100199"></a>Выполнение измерений


<a id="p100200"></a>10.1. В инжектор хроматографа вводят 1 куб. мм очищенного экстракта анализируемой пробы ([пп. 9.1](#p100185) - 9.3), анализируют при условиях [п. 7.2](#p100114) и регистрируют хроматограмму. Каждый экстракт хроматографируют дважды.
<a id="p100201"></a>10.2. Для каждой пробы воды, почвы, клубней картофеля, ягод, плодов и сока повторяют операции по [пп. 9.1](#p100185) - 9.3, 10.1.


## 11. <a id="p100202"></a>Обработка результатов измерений


<a id="p100203"></a>11.1. Для обработки результатов хроматографического анализа используют программу сбора и обработки хроматографической информации "Galaxie", версия 1.9.3.2.
<a id="p100204"></a>Альтернативная обработка результатов.
<a id="p100205"></a>По градуировочной характеристике находят значение массовой концентрации пириметанила в экстрактах C, мкг/куб. см.
<a id="p100206"></a>Массовую концентрацию пириметанила X, мг/куб. дм, в пробах воды рассчитывают по формуле:

                                   C x V
<a id="p100207"></a>                             X = ---------.                             (2)
                                 0,94 x V
                                         в

                                            -1
<a id="p100208"></a>    Массовую   долю   пириметанила   X, млн.  ,   в   пробах почвы, клубней
картофеля, ягод, плодов и сока рассчитывают по формуле:

                                  C x V
<a id="p100209"></a>                             X = --------,                              (3)
                                 0,88 x m

<a id="p100210"></a>    где:
<a id="p100211"></a>    C - значение  массовой  концентрации пириметанила в экстракте, мкг/куб.
см;
<a id="p100212"></a>    V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
<a id="p100213"></a>    V  - объем  анализируемой  части пробы воды, взятой на экстракцию, куб.
     в
см;
<a id="p100214"></a>    m - масса   анализируемой  части пробы, соответствующая доле экстракта,
использованной   для   очистки   на   колонке  с силикагелем и последующего
хроматографического определения, г;
<a id="p100215"></a>    0,94 и 0,88 - коэффициенты   извлечения   пириметанила, учитывающие все
процедуры подготовки пробы.
<a id="p100216"></a>    11.2.   За   результат   измерений   принимают  среднее  арифметическое
результатов   двух   параллельных  определений,  если  выполняется  условие
приемлемости:

                       2 x |X  - X | x 100
                             1    2
<a id="p100217"></a>                       ------------------- <= r,                        (4)
                            (X  + X )
                              1    2

<a id="p100218"></a>    где:
<a id="p100219"></a>    X ,  X  - результаты   параллельных   определений массовой концентрации
     1    2
                                     -1
(доли) пириметанила, мг/куб. дм (млн.  );
<a id="p100220"></a> r - значение предела повторяемости, % [(табл. 1)](#p100030).
<a id="p100221"></a> Если [условие (4)](#p100217) не выполняется, выясняют причины превышения предела
повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии
с требованиями методики измерений.
<a id="p100222"></a>    11.3.   Результат   анализа   в   документах,   предусматривающих   его
использование, представляют в виде:

                     _                 _
<a id="p100223"></a>                     X +/- 0,01 дельта X при P = 0,95,

<a id="p100224"></a>    где:
    _
<a id="p100225"></a>    X - среднее   арифметическое   значение   результатов   n  определений,
                                                   -1
признанных приемлемыми по [п. 11.2](#p100216), мг/куб. дм (млн. );
<a id="p100226"></a> +/- дельта - границы относительной погрешности измерений, % [(табл. 1)](#p100030).
<a id="p100227"></a>    В   случае  если  полученный  результат  измерений  ниже  нижней  (выше
верхней)  границы  диапазона  измерений,  результат  анализа представляют в
виде:
<a id="p100228"></a>    "массовая  концентрация  пириметанила  в  воде  менее  0,001 мг/куб. дм
(более 0,01 мг/куб. дм)":
                                                              -1
<a id="p100229"></a>    "массовая  доля  пириметанила  в  почве  менее  0,01  млн.   (более 0,1
    -1
млн.  )";
                                                              -1
<a id="p100230"></a>    "массовая доля  пириметанила  в  картофеле менее 0,05 млн.   (более 0,5
    -1
млн.  )";
                                                                         -1
<a id="p100231"></a>    "массовая  доля пириметанила в томатах и томатном соке менее 0,5 млн.
             -1
(более 5 млн.  )";
<a id="p100232"></a>    "массовая   доля   пириметанила   в   винограде,   землянике,  яблоках,
                                           -1               -1
виноградном и яблочном соках менее 2,5 млн.   (более 10 млн.  )".
<a id="p100233"></a>Экстракты, при хроматографировании которых получают аналитический сигнал пириметанила, превышающий аналитический сигнал, получаемый при хроматографировании градуировочного раствора с массовой концентрацией 2,0 мкг/куб. см, разбавляют, но не более чем в 10 раз, и анализируют в соответствии с данной методикой.


## 12. <a id="p100234"></a>Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости



#### <a id="p100235"></a>12.1 Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:

<a id="p100236"></a>а) при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;
<a id="p100237"></a>б) при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).
<a id="p100238"></a>12.2. Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы, оставленные на хранение.
<a id="p100239"></a>    12.3. Приемлемость    результатов    измерений,    полученных   в  двух
лабораториях,  оценивают сравнением разности этих результатов с критической
разностью CD     по формуле (5):
            0,95

                   2 x |C    - C   | x 100
                         ср1    ср2
<a id="p100240"></a>                   ----------------------- <= CD    ,                   (5)
                        (C    + C   )           0,95
                          ср1    ср2

<a id="p100241"></a>    где:
<a id="p100242"></a>    C   , C    - средние значения массовой концентрации (доли),  полученные
     ср1   ср2
                                                -1
в первой и второй лабораториях, мг/куб. дм (млн.  );
<a id="p100243"></a> CD - значение критической разности, % [(табл. 1)](#p100030).
      0,95
<a id="p100244"></a>Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, проводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их среднеарифметическое значение. Если критическая разность превышена, то выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 [(п. 5.3.3)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100287).
<a id="p100245"></a>При разногласиях руководствуются ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 [(п. 5.3.4)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100294).


## 13. <a id="p100246"></a>Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории


<a id="p100247"></a>Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по [ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002) ("Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений"), используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по [п. 6.2.2](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100341) ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и показателя правильности по [п. 6.2.4](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002#p100518) ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.
<a id="p100248"></a>Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
<a id="p100249"></a>Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.
<a id="p100250"></a>При неудовлетворительных результатах контроля, например при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.


## 14. <a id="p100251"></a>Разработчики


<a id="p100252"></a>ГНУ Всероссийский научно-исследовательский институт фитопатологии Россельхозакадемии.



<a id="p100253"></a>

---