---
title: "\"МУК 4.1.2988-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств флуроксипира в зеленой массе растений, зерне и масле кукурузы методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2988-12"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2988-12"
---

## "МУК 4.1.2988-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств флуроксипира в зеленой массе растений, зерне и масле кукурузы методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.2988-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств флуроксипира в зеленой массе растений, зерне и масле кукурузы методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 19.03.2012)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 19 марта 2012 года.


<a id="p100001"></a>Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере

<div align="right">

защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**<br>
19 марта 2012 года

<a id="p100002"></a>Дата введения:<br>
с момента утверждения

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<div align="right">

<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ФЛУРОКСИПИРА**<br>
**В ЗЕЛЕНОЙ МАССЕ РАСТЕНИЙ, ЗЕРНЕ И МАСЛЕ КУКУРУЗЫ**

</div>

**МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.2988-12**

<a id="p100006"></a>Свидетельство об аттестации от 25.07.2011 N 01.5.04.014/01.00043/2011.
<a id="p100007"></a>Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для определения в зеленой массе растений, зерне и масле кукурузы массовой концентрации флуроксипира в диапазоне концентраций 0,01 - 0,08 мг/кг.
<a id="p100008"></a>Название действующего вещества по номенклатуре ICO: флуроксипир.
<a id="p100009"></a>Название по номенклатуре IUPAC: 4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридилоксиуксусная кислота.
<a id="p100010"></a>Структурная формула:

<a id="p100011"></a> ![рис. 1](https://i.bukva.ai/FonjCt5N/img_0.png) 

<div align="center">

<a id="p100012"></a>Брутто формула: $C_{7}H_{5}Cl_{2}FN_{2}O_{3}$ .

</div>

<a id="p100013"></a>Молекулярная масса: 255,0.
<a id="p100014"></a>Белое кристаллическое вещество, температура плавления - 232 - 233 °C. Давление пара (25 °C) 0,126 мПа $(9,42 \cdot 10^{- 7}\text{мм рт}.\text{ст}.)$ . Растворимость (20 °C, в г/л): в воде - 0,091, метаноле - 43,7, ацетоне - 64,7, этилацетате - 11,8, ксилоле - 0,3.
<a id="p100015"></a> $\text{ЛД}_{50}$ (в мг/кг) для крыс > 5000. $\text{СК}_{50}$ (в мг/л): для радужной форели и серебряного карпа - 0,7 (96 ч); для дафний > 0,5 (48 ч). $\text{ЛД}_{50}$ для пчел > 0,1 мг/особь.
<a id="p100016"></a>Гигиенические нормативы: ПДК в воде водоемов - 0,01 мг/дм3, ОДК в почве - 0,2 мг/кг, МДУ в зерне хлебных злаков, луке - 0,05 мг/кг.
<a id="p100017"></a>Область применения: гербицид системного ауксиноподобного действия для послевсходовой некорневой обработки против широкого круга широколистных сорных растений (включая подмаренник цепкий и мокрицу-звездчатку) в зерновых, декоративных культурах; против многолетних сорных растений в плодовых садах (включая щавель, вьюнок и другие).


## 1. <a id="p100018"></a>Метрологическая характеристика метода


<div align="center">

<a id="p100019"></a>При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений (табл. 1) для соответствующих диапазонов концентраций.

</div>


<a id="p100020"></a>Таблица 1


<table>
<colgroup><col width="20%"><col width="17%"><col width="24%"><col width="18%"><col width="20%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100021"></a>Диапазон измерений, массовая концентрация, мг/кг</td><td><a id="p100022"></a>Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), $\sigma_{r}$ , %</td><td><a id="p100023"></a>Показатель промежуточной прецизионности (относительное среднеквадратическое отклонение в условиях вариации факторов "время", "оператор" в одной лаборатории),<br>$\sigma_{R_{\text{Л}}}$ , %</td><td><a id="p100024"></a>Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости),<br>$\sigma_{R}$ , %</td><td><a id="p100025"></a>Показатель точности <a href="#p100041">&lt;*&gt;</a> (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), $\pm \delta$ , %</td></tr>
<tr><td><a id="p100026"></a>Зеленая масса<br>от 0,01 до 0,08 вкл.</td><td><a id="p100027"></a>8</td><td><a id="p100028"></a>9</td><td><a id="p100029"></a>11</td><td><a id="p100030"></a>22</td></tr>
<tr><td><a id="p100031"></a>Зерно<br>от 0,01 до 0,08 вкл.</td><td><a id="p100032"></a>7</td><td><a id="p100033"></a>8</td><td><a id="p100034"></a>10</td><td><a id="p100035"></a>20</td></tr>
<tr><td><a id="p100036"></a>Масло<br>от 0,01 до 0,08 вкл.</td><td><a id="p100037"></a>9</td><td><a id="p100038"></a>11</td><td><a id="p100039"></a>13</td><td><a id="p100040"></a>24</td></tr>
<tr><td colspan="5"><a id="p100041"></a>&lt;*&gt; Соответствует расширенной неопределенности $U_{\text{отн}.}$ при коэффициенте охвата k = 2</td></tr>
</table>


<div align="center">

<a id="p100042"></a>Таблица 2

<a id="p100043"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение,<br>
доверительный интервал среднего результата<br>
для флуроксипира (n = 20, P = 0,95)

</div>



| <a id="p100044"></a>Объект анализа | <a id="p100045"></a>Предел обнаружения, мг/кг | <a id="p100046"></a>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | <a id="p100047"></a>Среднее значение определения, % | <a id="p100048"></a>Стандартное отклонение, S, % | <a id="p100049"></a>Доверительный интервал среднего результата. +/-, % |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100050"></a>Зеленая масса | <a id="p100051"></a>0,01 | <a id="p100052"></a>0,01 - 0,08 | <a id="p100053"></a>83,2 | <a id="p100054"></a>7,0 | <a id="p100055"></a>3,3 |
| <a id="p100056"></a>Зерно | <a id="p100057"></a>0,01 | <a id="p100058"></a>0,01 - 0,08 | <a id="p100059"></a>81,7 | <a id="p100060"></a>5,2 | <a id="p100061"></a>2,5 |
| <a id="p100062"></a>Масло | <a id="p100063"></a>0,01 | <a id="p100064"></a>0,01 - 0,08 | <a id="p100065"></a>78,6 | <a id="p100066"></a>8,3 | <a id="p100067"></a>3,9 |



## 2. <a id="p100068"></a>Метод измерения


<div align="center">

<a id="p100069"></a>Метод основан на извлечении остаточных количеств флуроксипира из анализируемого объекта органическими растворителями, проведении очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и метилировании флуроксипира диазометаном. Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки с применением капиллярной газожидкостной хроматографии и использованием детектора электронного захвата.<br>
<a id="p100070"></a>Метод специфичен в присутствии других применяемых пестицидов. Проведение очистки экстрактов, а также использование капиллярной колонки и селективного детектора позволяет устранять влияние коэкстрактивных веществ на результаты анализа.

</div>



## 3. <a id="p100071"></a>Средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства и материалы



#### <a id="p100072"></a>3.1 Средства измерения



| <a id="p100073"></a>Газовый хроматограф с детектором электронного захвата и хроматографической кварцевой капиллярной колонкой длиной 15 м, внутренним диаметром 0,32 мм с неподвижной фазой SE-52, толщина пленки 0,4 мкм |  |
| --- | --- |
| <a id="p100074"></a>Весы аналитические типа ВЛА-200 | <a id="p100075"></a>ГОСТ 24104-01 |
| <a id="p100076"></a>Весы лабораторные типа ВЛКТ-500 | <a id="p100077"></a>ГОСТ 24104-80 |
| <a id="p100078"></a>Колбы-концентраторы объемом 250 см3 | <a id="p100079"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100080"></a>Колбы плоскодонные объемом 100 и 300 см3 | <a id="p100081"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100082"></a>Колбы мерные со шлифом объемом 25, 50, 100 см3 | <a id="p100083"></a>ГОСТ 23932-90 |
| <a id="p100084"></a>Микрошприц МШ-10 | <a id="p100085"></a>ТУ 2-833-106 |
| <a id="p100086"></a>Пипетки градуированные объемом 1, 2, 5 и 10 см3 | <a id="p100087"></a>[ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) |
| <a id="p100088"></a>Пробирки мерные со шлифом объемом 5,0 см3 | <a id="p100089"></a>ГОСТ 23932-90 |
| <a id="p100090"></a>Стаканы химические объемом 100, 200 и 500 см3 | <a id="p100091"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100092"></a>Флаконы стеклянные (типа пенициллиновых) объемом 2,0, 3,0 и 5,0 см3 | <a id="p100093"></a>ТУ 64-2-10-87 |
| <a id="p100094"></a>Цилиндры мерные объемом 25 и 250 см3 | <a id="p100095"></a>ГОСТ 23932-90 |


<a id="p100096"></a>*Примечание.* Допускается использование средств измерения с аналогичными характеристиками.


#### <a id="p100097"></a>3.2 Реактивы



| <a id="p100098"></a>Аналитический стандарт флуроксипира |  |
| --- | --- |
| <a id="p100099"></a>Азот газообразный высокой чистоты | <a id="p100100"></a>ТУ 301-07-25-89 |
| <a id="p100101"></a>Ацетон, осч | <a id="p100102"></a>ТУ 2633-004-11291058-94 |
| <a id="p100103"></a>Ацетонитрил для хроматографии, хч | <a id="p100104"></a>ТУ 6-09-4326-76 |
| <a id="p100105"></a>Вода дистиллированная | <a id="p100106"></a>ГОСТ 7602-72 |
| <a id="p100107"></a>н-Гексан, хч | <a id="p100108"></a>ТУ 6-09-3375-78 |
| <a id="p100109"></a>Дихлорметан, хч | <a id="p100110"></a>ТУ 6-09-2662-77 |
| <a id="p100111"></a>Изооктан эталонный | <a id="p100112"></a>[ГОСТ 12433-83](https://bukva.ai/docs/gost-12433-83) |
| <a id="p100113"></a>Калия гидроокись, чда | <a id="p100114"></a>[ГОСТ 24363-80](https://bukva.ai/docs/gost-24363-80) |
| <a id="p100115"></a>Натрий серно-кислый б/в (сульфат), чда | <a id="p100116"></a>[ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) |
| <a id="p100117"></a>Натрий хлористый, чда | <a id="p100118"></a>ГОСТ 4233-77 |
| <a id="p100119"></a>N-Нитрозометилмочевина, хч | <a id="p100120"></a>ТУ 6-09-11-1643-82 |
| <a id="p100121"></a>Серная кислота, осч | <a id="p100122"></a>[ГОСТ 14262-78](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78) |
| <a id="p100123"></a>Смесь н-гексан: диэтиловый эфир, 50:50, по объему |  |
| <a id="p100124"></a>Эфир диэтиловый, чда | <a id="p100125"></a>ТУ 2600-001-43852015-05 |


<a id="p100126"></a>*Примечание.* Допускается использование реактивов с аналогичной квалификацией.


#### <a id="p100127"></a>3.3 Вспомогательные устройства и материалы



| <a id="p100128"></a>Аппарат для встряхивания | <a id="p100129"></a>ТУ 64-1-1081-73 |
| --- | --- |
| <a id="p100130"></a>Ванна ультразвуковая УЗВ/100 ТН |  |
| <a id="p100131"></a>Вата медицинская | <a id="p100132"></a>ТУ 9393-001-00302238-97 |
| <a id="p100133"></a>Воронки делительные объемом 250 и 500 см3 | <a id="p100134"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100135"></a>Воронки химические конусные | <a id="p100136"></a>ГОСТ 25336-82 |
| <a id="p100137"></a>Индикаторная бумага универсальная | <a id="p100138"></a>ТУ 6-09-1181-76 |
| <a id="p100139"></a>Колпачки алюминиевые для герметизации флаконов | <a id="p100140"></a>[ГОСТ Р 51314-99](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51314-99) |
| <a id="p100141"></a>Мельница электрическая лабораторная | <a id="p100142"></a>ТУ 46-22-236-79 |
| <a id="p100143"></a>Насос водоструйный | <a id="p100144"></a>ГОСТ 10696-75 |
| <a id="p100145"></a>Ротационный вакуумный испаритель LABOROTA 4000 |  |
| <a id="p100146"></a>Приспособление для обжима колпачков на флаконах | <a id="p100147"></a>ТУ 42-2-2442-73 |
| <a id="p100148"></a>Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении |  |
| <a id="p100149"></a>Установка для упаривания растворителей в токе азота |  |
| <a id="p100150"></a>Фильтры бумажные "красная лента" | <a id="p100151"></a>ТУ 2642-001-42624157-98 |
| <a id="p100152"></a>Фильтры бумажные "белая лента" | <a id="p100153"></a>ТУ 2642-001-42624157-98 |
| <a id="p100154"></a>Фильтры бумажные "синяя лента" | <a id="p100155"></a>ТУ 2642-001-42624157-98 |
| <a id="p100156"></a>Электроплитка | <a id="p100157"></a>ГОСТ 14919-83 |


<a id="p100158"></a>*Примечание.* Допускается использование другого оборудования с аналогичными техническими характеристиками.


## 4. <a id="p100159"></a>Требования безопасности


<a id="p100160"></a>4.1. При проведении работы необходимо соблюдать правила техники безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1.005, 12.1.007). Организация обучения работников по безопасности труда (ГОСТ 12.0.004).
<a id="p100161"></a>При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробезопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.019 и инструкциями по эксплуатации приборов.
<a id="p100162"></a>4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности (ГОСТ 12.1.004) и иметь средства пожаротушения (ГОСТ 12.4.009). Содержание вредных веществ в воздухе лабораторного помещения не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".


## 5. <a id="p100163"></a>Требования к квалификации операторов


<div align="center">

<a id="p100164"></a>Измерения может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом капиллярной газожидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации газового хроматографа, освоивший данный метод и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по [п. 13](#p100237).

</div>



## 6. <a id="p100165"></a>Условия измерения


<a id="p100166"></a>При выполнении измерения соблюдают следующие условия:
- <a id="p100167"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха лабораторного помещения (20 +/- 5) °C и относительной влажности воздуха не более 80%;
- <a id="p100168"></a>выполнение измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


## 7. <a id="p100169"></a>Отбор проб и хранение


<a id="p100170"></a>Отбор проб для анализа проводят в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" от 21.08.1979 N 2051-79.


## 8. <a id="p100171"></a>Подготовка к определению



#### <a id="p100172"></a>8.1 Кондиционирование колонки

<a id="p100173"></a>Капиллярную хроматографическую колонку устанавливают в газовый хроматограф и перед анализом кондиционируют при температуре 280 °C до установления нулевой линии.

#### <a id="p100174"></a>8.2 Подготовка и очистка растворителей

<a id="p100175"></a>Перед началом работы проверяют чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 см3 растворителя упаривают в ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °C до объема 1,0 см3 и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками.

#### <a id="p100176"></a>8.3 Приготовление эфирного раствора диазометана (из расчета метилирования экстрактов 2 проб)

<a id="p100177"></a>N-Нитрозометилмочевину массой (0,5 +/- 0,01) г помещают во флакон объемом 2,0 - 3,0 см3 и герметизируют резиновой пробкой и колпачком с помощью приспособления для обжима колпачков на флаконах. В другой флакон объемом 5,0 см3 вносят диэтиловый эфир объемом 4,0 см3, герметизируют резиновой пробкой и колпачком и охлаждают в морозильной камере холодильника в течение 30 мин.
<a id="p100178"></a>После этого флаконы через предварительно проколотые пробки соединяют гибкой тефлоновой трубкой (внутр. диам. ~ 1,5 - 2,0 мм), одним концом погружая ее в диэтиловый эфир на всю глубину (флакон с охлажденным диэтиловым эфиром обязательно должен еще иметь свободный выход в атмосферу). Во флакон с нитрозометилмочевиной, используя шприц с тонкой иглой и прокапывая пробку, добавляют по каплям по стенке 50% водный раствор гидроокиси калия (~ 0,3 см3) ДО прекращения реакции. Диэтиловый эфир при насыщении диазометаном окрашивается в ярко желтый цвет.
<a id="p100179"></a>Внимание! Приготовление эфирного раствора диазометана и процедуру метилирования проводят в работающем вытяжном шкафу.

#### <a id="p100180"></a>8.4 Приготовление градуировочных растворов

<a id="p100181"></a>Основной раствор флуроксипира с содержанием 100 мкг/см3 готовят растворением в ацетоне 0,01 г аналитического стандарта флуроксипира в мерной колбе объемом 100 см3. Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C не более трех месяцев.
<a id="p100182"></a>Рабочие стандартные растворы с концентрациями 0,8, 0,4, 0,2 и 0,1 мкг/см3 готовят из основного стандартного раствора флуроксипира последовательным разбавлением ацетоном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C не более месяца. В модельных опытах при изучении полноты извлечения флуроксипира используют ацетоновые растворы стандартного вещества.
<a id="p100183"></a>Для приготовления градуировочных растворов в мерные пробирки со шлифом объемом 5,0 см3 вносят по 1,0 см3 рабочих растворов флуроксипира с концентрациями 0,1, 0,2, 0,4 и 0,8 мкг/см3. Растворитель в пробирках упаривают в токе азота досуха и проводят метилирование флуроксипира по [п. 8.4.1](#p100184).

##### <a id="p100184"></a>8.4.1 Метилирование флуроксипира

<a id="p100185"></a>В пробирки с сухим остатком добавляют по 2,0 см3 свежеприготовленного по [п. 8.3](#p100176) эфирного раствора диазометана. Пробирки закрывают пробками и ставят на 12 - 14 ч (на ночь) в холодильник с температурой 4 - 6 °C. После этого диэтиловый эфир в пробирках упаривают в токе азота досуха и сухой остаток растворяют в 2,0 см3 изооктана.

#### <a id="p100186"></a>8.5 Построение градуировочной характеристики

<a id="p100187"></a>Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа [(п. 9.3)](#p100209) вводят по 1 мм3 приготовленных по [пп. 8.4](#p100180) и [8.4.1](#p100184) растворов, содержащих флуроксипир (в виде производного) в концентрациях 0,1, 0,2, 0,4 и 0,8 мкг/см3. Осуществляют не менее трех параллельных измерений и находят среднее значение высоты (площади) хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты (площади) хроматографического пика в мм (мм2) от концентрации флуроксипира в градуировочном растворе (мкг/см3). Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, изменении условий хроматографирования, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.
<a id="p100188"></a>Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:

<div align="center">

<a id="p100189"></a> $\frac{|C - C_{\text{к}}|}{C} 100 \leq \lambda_{\text{контр}.}$ , где

</div>


<a id="p100190"></a>C - аттестованное значение массовой концентрации флуроксипира в градуировочном растворе,
<a id="p100191"></a> $C_{\text{к}}$ - результат контрольного измерения массовой концентрации флуроксипира в градуировочном растворе,

<div align="center">

<a id="p100192"></a> $\lambda_{\text{контр}.}$ - норматив контроля градуировочного коэффициента, % ( $\lambda_{\text{контр}.} = 10\%$ при P = 0,95).

</div>


#### <a id="p100193"></a>8.6 Первичная обработка проб

<div align="center">

<a id="p100194"></a>Пробы растений кукурузы измельчают, зеленую массу перемешивают и выделяют аналитические пробы. Для длительного хранения аналитические пробы зеленой массы растений помещают в морозильную камеру с температурой -18 °C и хранят в закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре.

</div>

<a id="p100195"></a>Пробы зерна перед анализом рассыпают на бумаге или кальке и пинцетом удаляют включения. Зерно измельчают на лабораторной мельнице и после перемешивания измельченной массы готовят усредненные аналитические пробы.
<a id="p100196"></a>Для исследовательских целей допускается получение в лаборатории масла из проб измельченного зерна методом экстракции органическими растворителями при температуре не выше 40 °C. Пробы масла хранят при 4 - 6 °C в закрытой стеклянной таре не более 30 сут.


## 9. <a id="p100197"></a>Проведение определения



#### <a id="p100198"></a>9.1 Определение флуроксипира в зеленой массе и зерне кукурузы

<a id="p100199"></a>Аналитическую пробу зеленой массы или зерна массой (10,0 +/- 0,1) г помещают в плоскодонную колбу объемом 300 см3, добавляют 150 см3 ацетона, слегка встряхивают и подвергают обработке в ультразвуковой ванне в течение 10 мин при комнатной температуре. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр "красная лента" в колбу-концентратор объемом 250 см3. Содержимое колбы с пробой промывают 50 см3 ацетона и также фильтруют в колбу-концентратор.
<a id="p100200"></a>При использовании аппарата для встряхивания в плоскодонную колбу с аналитической пробой вносят 150 см3 ацетона и встряхивают в течение 60 мин. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр "красная лента" в колбу-концентратор объемом 250 см3. Содержимое колбы с пробой промывают 50 см3 ацетона и также фильтруют в колбу-концентратор.
<a id="p100201"></a>Колбу-концентратор с объединенным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворитель до объема 10 - 20 см3 при температуре 40 °C. В колбу-концентратор добавляют 200 см3 дистиллированной воды, 2,0 см3 5,0%-го водного раствора серной кислоты и содержимое колбы перемешивают встряхиванием. Колбу-концентратор помещают в холодильник и выдерживают при температуре 4 - 6 °C в течение 4 - 5 ч. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр "белая лента" в делительную воронку объемом 500 см3. В воронку добавляют 10%-й водный раствор гидроокиси калия до pH 9 - 10, 30 см3 насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 см3 дихлорметана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2 мин. После 15-минутного отстаивания нижний дихлорметановый слой сливают и отбрасывают. Процедуру очистки экстракта повторяют с использованием 50 см3 дихлорметана. Далее в воронку добавляют 40 см3 насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 см3 н-гексана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний ацетоно-водный слой сливают в химический стакан объемом 500 см3, а верхний гексановый слой сливают и отбрасывают.
<a id="p100202"></a>Водный раствор пробы, находящийся в химическом стакане, подкисляют концентрированной серной кислотой до pH 2,0 и переносят в чистую делительную воронку объемом 500 см3. В воронку добавляют 75 см3 смеси н-гексан-диэтиловый эфир (50:50) и встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения слоев нижний водный слой сливают в химический стакан, а верхний гексано-эфирный слой фильтруют через фильтр "синяя лента" со слоем безводного сульфата натрия (толщина слоя ~ 1,0 - 1,5 см) в колбу-концентратор объемом 250 см3. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 см3 смеси н-гексан-диэтиловый эфир (50:50). Нижний водный слой отбрасывают.

<div align="center">

<a id="p100203"></a>Колбу-концентратор с объединенным гексано-эфирным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворители при температуре 40 °C до объема 3 - 5 см3. Остаток экстракта количественно переносят в мерную пробирку со шлифом объемом 5,0 см3 и упаривают растворители в токе азота досуха при температуре 40 °C. Метилирование флуроксипира проводят по [п. 8.4.1](#p100184), а газохроматографический анализ - по [п. 9.3](#p100209).

</div>


#### <a id="p100204"></a>9.2 Определение флуроксипира в масле кукурузы

<div align="center">

<a id="p100205"></a>Аналитическую пробу масла массой (10,0 +/- 0,1) г растворяют в 50 см3 н-гексана (насыщенного ацетонитрилом) в плоскодонной колбе объемом 100 см3 и после этого гексановый раствор масла переносят в делительную воронку объемом 250 см3. Колбу промывают 50 см3 ацетонитрила (насыщенного н-гексаном) и переносят его в воронку. Содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний ацетонитрильный слой сливают в колбу-концентратор объемом 250 см3. Плоскодонную колбу промывают 25 см3 ацетонитрила (насыщенного н-гексаном) и также переносят в делительную воронку (250 см3). Содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин, отстаивают 5 мин и нижний ацетонитрильный слой объединяют в колбе-концентраторе с предыдущим. Верхний гексановый слой отбрасывают.

</div>

<a id="p100206"></a>Колбу-концентратор с объединенным ацетонитрильным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворитель досуха при температуре 50 °C. Сухой остаток растворяют в 20 см3 ацетона. К раствору добавляют 200 см3 дистиллированной воды, 2,0 см3 5,0%-го водного раствора серной кислоты и содержимое колбы перемешивают встряхиванием. Колбу-концентратор помещают в холодильник и выдерживают при температуре 4 - 6 °C в течение 4 - 5 ч. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр "белая лента" в делительную воронку объемом 500 см3. В воронку добавляют 10%-й водный раствор гидроокиси калия до pH 9 - 10, 30 см3 насыщенного водного раствора хлористого натрия и, после перемешивания, 75 см3 дихлорметана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2 мин. После 15-минутного отстаивания нижний дихлорметановый слой сливают и отбрасывают. Процедуру очистки экстракта повторяют с использованием 50 см3 дихлорметана. Далее в воронку добавляют 40 см3 насыщенного водного раствора хлористого натрия и, после перемешивания, 75 см3 н-гексана. Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания нижний ацетоно-водный слой сливают в химический стакан объемом 500 см3, а верхний гексановый слой сливают и отбрасывают.
<a id="p100207"></a>Водный раствор пробы, находящийся в химическом стакане, подкисляют концентрированной серной кислотой до pH 2,0 и переносят в чистую делительную воронку объемом 500 см3. В воронку добавляют 75 см3 смеси н-гексан-диэтиловый эфир (50:50) и встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения слоев нижний водный слой сливают в химический стакан, а верхний гексано-эфирный слой фильтруют через фильтр "синяя лента" со слоем безводного сульфата натрия (толщина слоя ~ 1,0 - 1,5 см) в колбу-концентратор объемом 250 см3. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 см3 смеси н-гексан-диэтиловый эфир (50:50). Нижний водный слой отбрасывают.
<a id="p100208"></a>Колбу-концентратор с объединенным гексано-эфирным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворители при температуре 40 °C до объема 3 - 5 см3. Остаток экстракта количественно переносят в мерную пробирку со шлифом объемом 5,0 см3 и упаривают растворители в токе азота досуха при температуре 40 °C. Метилирование флуроксипира проводят по [п. 8.4.1](#p100184), а газохроматографический анализ - по [п. 9.3](#p100209).

#### <a id="p100209"></a>9.3 Условия хроматографирования

<div align="center">

<a id="p100210"></a>Газовый хроматограф с детектором электронного захвата и хроматографической кварцевой капиллярной колонкой длиной 15 м, внутренним диаметром 0,32 мм с неподвижной фазой SE-52, толщина пленки 0,4 мкм.<br>
<a id="p100211"></a>Температура колонки: программирование от 120 (1 мин) до 280 °C (20 мин) со скоростью 8,0 °C/мин. Температура испарителя - 250 °C, детектора - 300 °C. Расход газов: газа-носителя (азот в/ч) - 1,5 см3/мин, дополнительного газа (азот в/ч) к детектору - 40 см3/мин. Пробы вводят в инжектор хроматографа в режиме разделения потока газа-носителя 1:10. Количество аликвоты, вводимое в хроматограф - 1 мкл. Время удерживания флуроксипира (в виде производного): (13,8 +/- 0,03) мин.

</div>



## 10. <a id="p100212"></a>Обработка результатов анализа


<a id="p100213"></a>Количественное определение флуроксипира проводят методом абсолютной калибровки и вычисляют по формуле:

<div align="center">

<a id="p100214"></a> $X = \frac{H_{2} \cdot C \cdot V}{H_{1} \cdot P}$ , где

<a id="p100215"></a>X - содержание флуроксипира в пробе, мг/кг;

</div>

<a id="p100216"></a> $H_{2}$ - высота (площадь) пика анализируемого вещества, мм (мм2):
<a id="p100217"></a> $H_{1}$ - высота (площадь) пика стандартного вещества, мм (мм2);

<div align="center">

<a id="p100218"></a>C - концентрация стандартного раствора флуроксипира, мкг/см3;<br>
<a id="p100219"></a>V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

</div>

<a id="p100220"></a>P - масса (г) аналитической пробы.
<a id="p100221"></a>Содержание остаточных количеств флуроксипира в анализируемом образце вычисляют как среднее из двух параллельных определений. При получении зашкаленных пиков анализируемый экстракт разбавляют изооктаном.


## 11. <a id="p100222"></a>Проверка приемлемости результатов параллельных определений


<a id="p100223"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

<a id="p100224"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r$ , где (1)

<div align="center">

<a id="p100225"></a> $X_{1}$ , $X_{2}$ - результаты параллельных определений, мг/кг;<br>
<a id="p100226"></a>r - значение предела повторяемости $(r = 2,8\sigma_{r})$ .

</div>

<a id="p100227"></a>При невыполнении условия [(1)](#p100224) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


## 12. <a id="p100228"></a>Оформление результатов


<a id="p100229"></a>Результат анализа представляют в виде:

<div align="center">

<a id="p100230"></a> $(\overline{X} \pm \Delta)\text{мг}/\text{кг}$ при вероятности P = 0,95, где

</div>


<a id="p100231"></a> $\overline{X}$ - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
<a id="p100232"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

<div align="center">

<a id="p100233"></a> $\Delta = \delta \cdot \frac{X}{100}$ , где

</div>


<a id="p100234"></a> $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.
<a id="p100235"></a>В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100236"></a>"содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг", где: 0,01 мг/кг - предел обнаружения флуроксипира в анализируемых объектах.


## 13. <a id="p100237"></a>Контроль качества результатов измерений


<a id="p100238"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-02](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-1-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
<a id="p100239"></a>Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

<div align="center">

<a id="p100240"></a>Величина добавки $\text{С}_{\partial}$ - должна удовлетворять условию:

<a id="p100241"></a> $\text{С}_{\partial} = \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},X\prime}$ , где

</div>


<a id="p100242"></a> $\pm \Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л},X\prime})$ - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой, соответственно), мг/кг; при этом:

<a id="p100243"></a> $\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta$ , где

<div align="center">

<a id="p100244"></a> $\Delta$ - граница абсолютной погрешности, мг/кг:

<a id="p100245"></a> $\Delta = \delta \cdot \frac{X}{100}$ , где

</div>


<a id="p100246"></a> $\delta$ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.
<a id="p100247"></a>Результат контроля процедуры $K_{\text{к}}$ рассчитывают по формуле:

<div align="center">

<a id="p100248"></a> $K_{\text{к}} = X\prime - X - \text{С}_{\partial}$ , где

</div>


<a id="p100249"></a> $X\prime$ , X, $\text{С}_{\partial}$ - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/кг.
<a id="p100250"></a>Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

<div align="center">

<a id="p100251"></a> $K = \sqrt{\Delta_{\text{л},X\prime}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}}$ .

<a id="p100252"></a>Проводят сопоставление результата контроля процедуры $(K_{\text{к}})$ с нормативом контроля (K).<br>
<a id="p100253"></a>Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

</div>


<a id="p100254"></a> $|K_{\text{к}}| \leq K$ , (2)

<a id="p100255"></a>процедуру анализа признают удовлетворительной. При невыполнении условия [(2)](#p100254) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия [(2)](#p100254) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.
<a id="p100256"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

<div align="center">

<a id="p100257"></a> $\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R$ , где (3)

</div>


<a id="p100258"></a> $X_{1}$ , $X_{2}$ - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг:
<a id="p100259"></a>R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций), %.


## 14. <a id="p100260"></a>Разработчики


<a id="p100261"></a>Долженко В.И., Тарарин П.А., Маханькова Т.А., Редюк С.И., Бурлакова Ю.В. (ГНУ ВИЗР Россельхозакадемии).

<div align="center">

<a id="p100262"></a>Методика прошла метрологическую экспертизу (Свидетельство об аттестации N 01.5.04.014/01.00043/2011) и внесена в Федеральный реестр (ФР.1.31.2011.10795).

</div>




<a id="p100263"></a>

---