МУК 4.1.2975-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида в воздухе рабочей зоны турбидиметрическим методом. Методические указания

(утв. Роспотребнадзором 21.02.2012)

21 февраля 2012 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ИЗМЕРЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ [2-(АКРИЛОИЛОКСИ)ЭТИЛ]ТРИМЕТИЛАММОНИЯ ХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.2975-12

с момента утверждения

1. Методические указания разработаны Учреждением Российской академии медицинских наук «Научно-исследовательский институт медицины труда» РАМН.

2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 21 февраля 2012 г.

3. Введены в действие с 21 февраля 2012 г.

4. Введены впервые.

Введение

Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 53) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного надзора (контроля).

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.016-79 «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» (с изм. 1), ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. «Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» с изм. 1, ГОСТ Р 8.563-09 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений», ГОСТ Р ИСО 5725-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и ГН 2.2.5.2308-07 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для лабораторий центров гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных организаций.

1. Общие положения

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида в воздухе рабочей зоны турбидиметрическим методом в диапазоне массовой концентрации от 1,5 до 15,0 мг/куб. м. Погрешности измерений соответствуют характеристикам, приведенным в табл. 1.

Таблица 1

МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ МЕТОДИКИ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Методика аттестована в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-09, ГОСТ Р ИСО 5725-2002. Свидетельство о государственной метрологической аттестации выдано ФГУП Всероссийским научно-исследовательским институтом метрологической службы Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии (N 01.00225/205-25-11 от 25.04.2011).

2. Характеристика вещества

2.1 Структурная формула (не приводится).

2.2 Эмпирическая формула C H O NCl.

                           8 16 2

2.3 Молекулярная масса 193,67.

2.4 Регистрационный номер CAS 44992-01-0.

2.5 Физико-химические свойства.

[2-(Акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорид — прозрачная бесцветная жидкость, с выраженным специфическим запахом, удельный вес 1,132 г/куб. см, хорошо растворим в воде, этаноле.

2.6 Токсикологическая характеристика.

[2-(Акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорид обладает общетоксическим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида в воздухе рабочей зоны 3,0 мг/куб. м.

3. Метрологические характеристики методики выполнения измерений

При соблюдении всех регламентных условий и проведении анализа в точном соответствии с прописью методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, представленных в табл. 1 (при доверительной вероятности P = 0,95).

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида выполняют турбидиметрическим методом.

Метод основан на измерении ослабления интенсивности светового потока дисперсной фазой (хлоридом серебра) образованного при взаимодействии [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида с нитратом серебра в кислой среде.

Нижний предел измерений содержания [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида в анализируемом объеме пробы — 40 мкг.

Нижний предел измерений массовой концентрации [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида в воздухе 1,5 мг/куб. м (при отборе 26,6 куб. дм воздуха).

Измерению не мешают акриламид, серная и муравьиная кислоты, эфиры акриловой кислоты.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Спектрофотометр марки СФ-26, предел допускаемого значения абсолютной погрешности +/- 1%, рабочий диапазон длин волн 190 — 1100 нм ГОСТ 15150-79

Аспирационное устройство ПУ 4Э ЗАО «Химко» № 14531-03 в Государственном реестре средств измерений

Весы лабораторные общего назначения модели ВЛР-200 с наибольшим пределом взвешивания 200 г ГОСТ 24104-01, Госреестр № 19874-02

Меры массы (гири, набор) (1 — 100 г) ГОСТ 7328-01

Колбы мерные, 2-25-2; 2-100-2 ГОСТ 1770-74

Пипетки градуированные 1-2-2-1, 1-2-2-2, 1-2-2-5, 1-2-2-10 ГОСТ 29227-91

Пробирки с притертыми пробками, П-2-10-14/23 ХС ГОСТ 1770-74

Кюветы кварцевые с толщиной оптического слоя 10 мм

Фильтродержатель ТУ 95-72-05-77

Бюксы 50/30 ГОСТ 25336-82

Палочки стеклянные ГОСТ 25336-82

Фильтры АФА-ХА-20 ТУ 95-1892-89

Микрошприц фирмы «Hamilton» вместимостью 50 куб. мм

5.2. Реактивы

[2-(Акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорид (80%-й раствор в воде), СОП

Вода, ос.ч. ТУ 6-09-2502-77

Нитрат серебра, х.ч. ГОСТ 1277-75

Допускается применение других средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76, 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91. Должны быть в наличии средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90. Необходимо провести обучение работающих правилам безопасности труда согласно ГОСТ 12.4.009-90.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-09 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и 2.2.5.2308-07.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой спектрофотометрического анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы оперативного контроля при проведении процедур контроля погрешности анализа.

8. Условия измерений

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовку проб к анализу проводят в стандартных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении 84 — 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку посуды, приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Подготовка посуды

Стеклянную посуду ополаскивают ацетоном для удаления органических примесей, несколько раз промывают водопроводной водой, заливают хромовой смесью и выдерживают один час. После этого посуду извлекают из хромовой смеси, ополаскивают несколько раз водопроводной, а затем особо чистой водой и сушат в сушильном шкафу. Чистую посуду для анализа хранят в закрытом виде.

9.2. Приготовление растворов

9.2.1. Основной стандартный раствор [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 куб. см с 5 куб. см особо чистой воды добавляют 5 — 8 капель 80%-го раствора [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида и снова взвешивают. Объем в колбе доводят до метки особо чистой водой. По разности двух взвешиваний вычисляют навеску вещества и рассчитывают массовую концентрацию полученного раствора X, мг/куб. см, по формуле:

                                 3

                               m x 10  x K
                           X = -----------,                             (1)

                                V

где:

m — навеска 80%-го раствора [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида, г; 3

10 — коэффициент пересчета на мг;

V — объем используемой мерной колбы, куб. см;

K — массовая доля основного вещества в представленном образце 80%-го раствора [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида.

Раствор устойчив в течение недели.

    9.2.2. Рабочий  стандартный  раствор  N  1  с  массовой   концентрацией
[2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония  хлорида 50,0 мг/куб. см (C ) готовят

                                                             1

разведением  основного  стандартного  раствора  особо чистой водой в мерной
колбе  вместимостью   25 куб. см. Объем основного стандартного раствора (V,
куб. см), необходимый для приготовления рабочего стандартного раствора  N 1

рассчитывают по формуле:

                                  C  x V
                                   1    к
                              V = -------,                              (2)

                                 X

где:

X — массовая концентрация [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида в основном стандартном растворе, мг/куб. см;

    V  - объем мерной колбы, V  = 25 куб. см;
     к                        к
    C   -  рабочий   стандартный   раствор   N 1  с  массовой концентрацией

 1

[2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида 50,0 мг/куб. см.

9.2.3. Рабочие стандартные растворы [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида № 2, 3, 4, 5, 6 и 7 с массовой концентрацией 2,0; 2,5; 5,0, 10,0; 15,0 и 20,0 мг/куб. см готовят разбавлением 1,0; 1,25; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 куб. см рабочего стандартного раствора № 1 особо чистой водой в мерных колбах вместимостью 25 куб. см.

Растворы устойчивы в течение недели.

9.2.4. Нитрат серебра 1%-й раствор готовят следующим образом: 1,0 г нитрата серебра растворяют в 99 куб. см особо чистой воды в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Приготовленный раствор хранят в темной склянке. Раствор устойчив в течение 3 месяцев.

9.2.5. Азотная кислота 10%-й раствор готовят следующим образом: 11,2 куб. см концентрированной азотной кислоты (уд. вес 1,40) приливают к 88,8 куб. см особо чистой воды в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор устойчив в течение 6 месяцев.

9.3. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 2 следующим образом: на фильтры АФА-ХА-20, помещенные в бюксы, наносят с помощью микрошприца по 20 куб. мм градуировочных растворов с массовой концентрацией 20,0, 15,0, 10,0, 5,0, 2,5 и 2,0 мг/куб. см, что соответствует 400, 300, 200, 100, 50 и 40 мкг [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида.

Таблица 2

РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ [2-(АКРИЛОИЛОКСИ)ЭТИЛ]ТРИМЕТИЛАММОНИЯ ХЛОРИДА

Фильтр в бюксе заливают 5,0 куб. см особо чистой воды и помещают в ультразвуковую ванну на 10 мин.

После ультразвуковой ванны фильтры отжимают, растворы переносят в колориметрические пробирки, объемы доводят до 5,0 куб. см особо чистой водой.

В подготовленные градуировочные растворы добавляют по 1,0 куб. см 10%-й азотной кислоты и по 1,0 куб. см 1%-го раствора нитрата серебра. После каждого добавления реактива раствор перемешивают. Аналогично обрабатывается чистый фильтр АФА-ХА-20.

Через 10 мин. измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 365 нм в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида (раствор № 1 по табл. 1).

Градуировочные растворы устойчивы в течение 30 мин.

Строят градуировочную характеристику: на ось ординат наносят значения оптической плотности растворов, на ось абсцисс — соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

9.5. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировки проводят не реже 1 раза в три месяца, а также при смене реактивов или изменении условий анализа. Один раз в год градуировочную характеристику устанавливают заново.

Для контроля стабильности используют вновь приготовленные градуировочные растворы с массовой концентрацией [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида в начале, середине и конце диапазона измерений и анализируют в точном соответствии с прописью методики.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного образца выполняется условие:

                       |D    - D  | x 100
                         изм    гр
                       ------------------ <= K  ,                       (3)
                               D              гр

                            гр

где:

D , D — значение оптической плотности образца для контроля,

 изм    гр

измеренное и найденное по градуировочной характеристике соответственно;

    K   - норматив  контроля, K   = 0,5 x дельта,
     гр                        гр

где +/- дельта — границы относительной погрешности, % (табл. 1).

Если условие стабильности не выполняется только для одного образца, то выполняют повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую ошибку.

Если градуировка не стабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировки прибор градуируют заново.

9.6. Отбор пробы воздуха

Отбор проб проводят с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и Руководства Р 2.2.2006-05 (прилож. 9) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», раздел 2 — контроль соответствия максимальным ПДК. Одновременно отбирают две параллельные пробы.

Воздух с объемным расходом 5 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель.

Для измерения 1/2 ОБУВ [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида необходимо отобрать 26,6 куб. дм воздуха. Отобранные пробы анализируют в день отбора проб.

10. Выполнение измерений

После отбора пробы фильтр обрабатывают 5,0 куб. см особо чистой воды, помещают фильтр на 10 мин. в ультразвуковую ванну. После ультразвуковой ванны фильтр отжимают, раствор переносят в колориметрическую пробирку, объемы доводят до 5,0 куб. см особо чистой водой.

Далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 365 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида (мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11. Вычисление результатов измерений

Массовую концентрацию [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида в воздухе рабочей зоны C, мг/куб. м, вычисляют по формуле:

                                 a

C = ---, (4) V 20

где:

    a  -  содержание   [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония    хлорида   в
анализируемом   объеме   раствора   пробы,   найденное   по  градуировочной

характеристике, мкг;

V — объем воздуха, отобранный для анализа (куб. дм) и приведенный к 20 стандартным условиям (Прилож. 1).

За результат измерений принимают среднее арифметическое результата двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости:

                       2 x |C  - C | x 100
                             1    2
                       ------------------- <= r,                        (5)
                             (C  + C )

                           1    2

где:

    C ,  C  - результаты   параллельных   определений массовой концентрации
     1    2
[2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония   хлорида   в   воздухе рабочей зоны,

мг/куб. м;

r — значение предела повторяемости, % (табл. 1).

Если условие (5) не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями методики измерений.

12. Оформление результатов измерения

Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

              _                     _

C +/- 0,01 x дельта x C, при P = 0,95,

где: _

C — среднее арифметическое значение результатов n определений, признанных приемлемыми по п. 11, мг/куб. м;

+/- дельта — границы относительной погрешности измерений, % (табл. 1).

В случае, если полученный результат измерений ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале: «массовая концентрация [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида менее 1,5 мг/куб. м (более 15 мг/куб. м)».

13. Контроль результатов измерений

13.1. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:

а) при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;

б) при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).

13.2. Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы, оставленные на хранение.

    13.3. Приемлемость   результатов   измерений,   полученных    в    двух
лабораториях,  оценивают сравнением разности этих результатов с критической
разностью CD     по формуле:

        0,95

                   2 x |C    - C   | x 100
                         ср1    ср2
                   ----------------------- <= CD    ,                   (6)
                        (C    + C   )           0,95
                          ср1    ср2

 ср1        ср2

[2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония хлорида, полученные в первой и второй лабораториях, мг/куб. м;

CD — значение критической разности, % (табл. 1). 0,95

Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, проводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их среднеарифметическое значение. Если критическая разность превышена, то выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (5.3.3).

14. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по 6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и показателя правильности по 6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в руководстве по качеству лаборатории.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

15. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.

Методика разработана НИЦ «Экос» ЗАО «Алгама».

Приложение 1

ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

Приведение объема воздуха к стандартным условиям при температуре 293 K (20 °C) и атмосферном давление 101,33 кПа (760 мм рт. ст.):

                             V  x 293 x P
                              1

                         V   = ------------------,
                          20   (273 + t) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, куб. дм; 1

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов

                        20

(Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V 1 на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

Приложение 3

УКАЗАТЕЛЬ ОСНОВНЫХ СИНОНИМОВ, ТЕХНИЧЕСКИХ, ТОРГОВЫХ И ФИРМЕННЫХ НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ

Акриловая кислота