---
title: "\"МУК 4.1.2956-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение массовой концентрации 1,3-бутадиена (дивинила) в атмосферном воздухе методом капиллярной газовой хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2956-11"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2956-11"
---

## "МУК 4.1.2956-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение массовой концентрации 1,3-бутадиена (дивинила) в атмосферном воздухе методом капиллярной газовой хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.2956-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение массовой концентрации 1,3-бутадиена (дивинила) в атмосферном воздухе методом капиллярной газовой хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 29.07.2011)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100002) в действие с 29 июля 2011 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**<br>
29 июля 2011 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ**
**1,3-БУТАДИЕНА (ДИВИНИЛА) В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ**
**МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="right">

**МУК 4.1.2956-11**

<a id="p100002"></a>Дата введения:

</div>

<div align="center">

с момента утверждения

</div>


1. <a id="p100006"></a>Разработаны Федеральным бюджетным учреждением науки "Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения" Роспотребнадзора.
2. <a id="p100007"></a>Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 27 июля 2011 г.
3. <a id="p100008"></a>Введены в действие с момента утверждения.

<div align="center">

4. <a id="p100009"></a>Введены впервые.

</div>



## 1. <a id="p100010"></a>Общие положения и область применения


<a id="p100011"></a>Свидетельство об аттестации N 223.1.0240/01.00258/2010
<a id="p100012"></a>1.1. Методические указания по определению массовых концентраций 1,3-бутадиена в атмосферном воздухе предназначены для использования органами, осуществляющими государственный санитарно-эпидемиологический надзор, организациями, осуществляющими наблюдения за состоянием загрязнения атмосферы, научно-исследовательскими институтами, занимающимися вопросами гигиены окружающей среды.
<a id="p100013"></a>Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля содержания 1,3-бутадиена в атмосферном воздухе на уровне референтной концентрации 0,002 мг/куб. м.

#### <a id="p100014"></a>1.2 Физико-химические и токсические свойства 1,3-бутадиена.

<a id="p100015"></a>1,3-Бутадиен (дивинил).
<a id="p100016"></a>Мол. масса 54,0.
<a id="p100017"></a>    CH =CHCH=CH
      2        2
<a id="p100018"></a>1,3-бутадиен - бесцветный газ с характерным запахом. Температура вспышки 85 °С, температура самовоспламенения 415 °С. В смеси с воздухом образует взрывчатую смесь при концентрации 1,6 - 10,8%. Растворимость при 15 °С 0,13 г на 100 г воды. При хроническом воздействии вызывает функциональные нарушения нервной системы (ангиодистрофические расстройства; вегетативно-сосудистая дисфункция), снижение артериального давления, тенденцию к снижению содержания гемоглобина и иммунобиологической реактивности, высокую заболеваемость печени и желчных путей.


## 2. <a id="p100019"></a>Сущность метода


<a id="p100020"></a>Метод измерения массовой концентрации 1,3-бутадиена основан на газохроматографическом определении на капиллярной колонке с использованием детектора ионизации в пламени с предварительным концентрированием 1,3-бутадиена из воздуха на сорбционную трубку (Carbopack/Carbosieve S-III/Carboxen 1000) и термодесорбцией. Определению не мешают предельные и ароматические углеводороды.
<a id="p100021"></a>Диапазон измерений массовой концентрации 1,3-бутадиена от 0,002 до 1 мг/куб. м включительно.


## 3. <a id="p100022"></a>Приписанная характеристика показателя точности измерений


<a id="p100023"></a>Показатель точности измерений (границы относительной погрешности измерений) +/- дельта <*> при доверительной вероятности Р = 95% составляет 25%.

<a id="p100024"></a>

---

<a id="p100025"></a><*> Соответствуют расширенной относительной неопределенности при коэффициенте охвата k = 2.

<a id="p100026"></a>Примечания.
1. <a id="p100027"></a>Значение показателя точности установлено расчетно-экспериментальным методом.
2. <a id="p100028"></a>При расчете показателя точности учтены погрешности используемых средств отбора проб и метода измерений, погрешности, обусловленные процедурой приготовления растворов, необходимых для проведения анализа отобранных проб и построения градуировочного графика.


## 4. <a id="p100029"></a>Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы



### <a id="p100030"></a>4.1. Средства измерений


<a id="p100031"></a>Газовый хроматограф с пламенно-                    Регистрационный номер
ионизационным детектором и капиллярной колонкой    N 18482-08
<a id="p100032"></a>Термометр жидкостный стеклянный [ГОСТ 28498](https://bukva.ai/docs/gost-28498-90)
<a id="p100033"></a>Газоплотный шприц Hamilton 1710 N 100 ml
<a id="p100034"></a>Шприц цельностеклянный вместимостью 2 куб. см      ТУ 64-1-3776
<a id="p100035"></a>Весы аналитические ВЛР-200 ГОСТ 24104
<a id="p100036"></a>Колбы мерные вместимостью 100, 1000 куб. см [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100037"></a>Пипетки градуированные вместимостью 2, 5,
10 куб. см [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91)
<a id="p100038"></a>Ротаметры с диапазоном расхода по каналу
0,2 - 2,0 куб. дм/мин.
<a id="p100039"></a>Аспиратор ПУ-4Э исп. 1 ЕВКН 4.471.023-01 [ГОСТ Р 51945](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51945-2002)
Устройство включено в Госреестр N 14531-08
<a id="p100040"></a>Гири ГОСТ 7328
<a id="p100041"></a>Поверочная газовая смесь (ПГС)
1,3-бутадиен (100 ppm) в азоте                     ГСО 9302


### <a id="p100042"></a>4.2. Вспомогательные устройства


<a id="p100043"></a>Капиллярная хроматографическая колонка
DB-624 - 25 м х 0,32 мм х 0,5 мкм
<a id="p100044"></a>Редуктор газовый импортный, нержавеющая сталь
<a id="p100045"></a>Редуктор кислородный                               ТУ 26-05-236-73
<a id="p100046"></a>Баллон БД 4-150У (углеродистая сталь, 4 куб. дм)
<a id="p100047"></a>Вентиль: ВБМ-1 исп. 12 (латунь)
<a id="p100048"></a>Заглушки из стекловолокна для сорбционных трубок
<a id="p100049"></a>Трубки (сменные) сорбционные из стекла длиной 110
мм и диаметром 4,8 мм
<a id="p100050"></a>Контейнер для хранения отобранных проб
<a id="p100051"></a>Термодесорбер ТДС-1 214.2.393.004-02
<a id="p100052"></a>Установка динамическая "Микрогаз-Ф" (для
градуировки и метрологической экспертизы
<a id="p100053"></a>МВИ при работе в комплекте со стандартными
образцами состава газовой смеси) [ГОСТ 8.578](https://bukva.ai/docs/gost-8-578-2008)
<a id="p100054"></a>Сушильный шкаф ШСС-80 П УХЛ 4.2                    ТУ 16.531.743-83


### <a id="p100055"></a>4.3. Материалы


<a id="p100056"></a>Водород технический [ГОСТ 3022](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-3022-80)
<a id="p100057"></a>Воздух сжатый для питания систем КИП и А           ТУ 51-940-80
<a id="p100058"></a>Гелий газообразный марки "А"                       ТУ 0271-135-3132949-2005
<a id="p100059"></a>Азот газообразный ГОСТ 9293
<a id="p100060"></a>Бумага фильтровальная лабораторная ГОСТ 12026
<a id="p100061"></a>Шланги из поливинилхлорида
<a id="p100062"></a>Трубка нержавеющая сталь 1/8 (5 м)
<a id="p100063"></a>Трубка фторопласт 1/8 (5 м) [ГОСТ 19034](https://bukva.ai/docs/gost-19034-82)


### <a id="p100064"></a>4.4. Реактивы


<a id="p100065"></a>Вода дистиллированная ГОСТ 6709
<a id="p100066"></a>Спирт этиловый ректифицированный [ГОСТ Р 51652](https://bukva.ai/docs/gost-r-51652-2000)
<a id="p100067"></a>Калия дихромат, чда ГОСТ 4220
<a id="p100068"></a>Серная кислота концентрированная, осч [ГОСТ 14262](https://bukva.ai/docs/standart-gost-14262-78)
<a id="p100069"></a>Сорбент Carbopack/Carbosieve
<a id="p100070"></a>S-III/Carboxen 1000


### <a id="p100071"></a>4.5. Растворы


<a id="p100072"></a>Раствор калия дихромата 3%-й.
<a id="p100073"></a>Примечания.
1. <a id="p100074"></a>Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.
2. <a id="p100075"></a>Допускается использование другого оборудования, материалов и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.


## 5. <a id="p100076"></a>Требования безопасности



### <a id="p100077"></a>5.1. Требования безопасности при работе с химическими веществами


<a id="p100078"></a>При работе с реактивами соблюдают требования безопасности по ГОСТ 12.1.007-76 и 12.1.005-88.


### <a id="p100079"></a>5.2. Общие требования безопасности


<a id="p100080"></a>5.2.1. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают меры безопасности, указанные в "Руководстве по правилам эксплуатации прибора", правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79, противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и имеются средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
<a id="p100081"></a>5.2.2. При работе необходимо соблюдать правила по технике безопасности и производственной санитарии при работе в химических лабораториях и правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением.

##### <a id="p100082"></a>5.2.3 Помещение оборудуется приточно-вытяжной вентиляцией.



## 6. <a id="p100083"></a>Требования к квалификации оператора


<a id="p100084"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, опыт работы на газовом хроматографе и в химической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод измерений и получивших удовлетворительные результаты оперативного контроля процедуры измерений.


## 7. <a id="p100085"></a>Условия измерений


<a id="p100086"></a>7.1. При подготовке к проведению измерений и приготовлению растворов соблюдают следующие условия (ГОСТ 15150):
- <a id="p100087"></a>температура воздуха (20 +/- 5) °C;
- <a id="p100088"></a>атмосферное давление 630 - 800 мм рт. ст.;
- <a id="p100089"></a>влажность воздуха не более 80% при температуре 25 °C.
<a id="p100090"></a>7.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.


## 8. <a id="p100091"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100092"></a>Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка посуды, хроматографической колонки, подготовка сорбционных трубок для градуировки и отбора проб воздуха, подготовка градуировочных газовых смесей, установление градуировочной характеристики, отбор проб.


### <a id="p100093"></a>8.1. Подготовка посуды


<a id="p100094"></a>Используемую посуду замочить на 1 ч в свежеприготовленном 3%-м растворе дихромата калия в серной кислоте (3 г дихромата калия на 100 куб. см концентрированной серной кислоты), отмыть в проточной водопроводной воде, ополоснуть дистиллированной водой и просушить при температуре 120 °C.


### <a id="p100095"></a>8.2. Подготовка хроматографической колонки


<a id="p100096"></a>Хроматографическая капиллярная колонка протестирована на заводе-изготовителе: образец MN-Test No722 316, температурный режим:
<a id="p100097"></a>80 °C > 8 °C/min > 320 °C, детектор ионизации в пламени - 280 °C.
<a id="p100098"></a>Колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии шумовых сигналов колонка готова к работе.


### <a id="p100099"></a>8.3. Подготовка сорбционных трубок для градуировки и отбора проб воздуха


<a id="p100100"></a>8.3.1. Для серийно выпускаемых сорбционных трубок требуется только предварительная подготовка. Три сорбента в трубке располагают по порядку увеличения степени сорбции и отделяют друг от друга слоем силанизированного стекловолокна, при этом наименее эффективный сорбент расположен вблизи маркированного конца трубки, служащего входным отверстием для пробы.
<a id="p100101"></a>8.3.2. Сорбционные трубки выдерживают при температуре, равной температуре десорбции Т = 250 °C, в течение 10 мин. при расходе газа-носителя 100 куб. см/мин. Направление потока газа-носителя должно быть обратным направлению воздушного потока при отборе проб воздуха. С целью подтверждения отсутствия определяемого соединения подготовленные трубки анализируют в рабочем режиме хроматографа ([п. 8.5.2](#p100109) настоящих Методических указаний). Трубки герметично закрывают при помощи металлических навинчивающихся крышек с покрытием из политетрафторэтилена (ПТФЭ) и хранят в герметичном контейнере.
<a id="p100102"></a>8.3.3. Сорбционные трубки для градуировки подготавливают путем прокачивания через них точно известного объема градуировочной газовой смеси с помощью аспиратора. При этом объем смеси не должен превышать объема "проскока" для системы аналит-сорбент. Через сорбционные трубки прокачивают 1000 куб. см каждой градуировочной газовой смеси (подготовленных по [п. 8.5.2](#p100109)). После прокачивания градуировочной газовой смеси сорбционную трубку отсоединяют от насоса (аспиратора) и герметично закрывают. Для каждой серии проб готовят новые трубки для градуировки.


### <a id="p100103"></a>8.4. Подготовка градуировочных газовых смесей


<a id="p100104"></a>Градуировочные газовые смеси с известными значениями массовой концентрации определяемого соединения (1,3-бутадиен) приготавливают стандартизованными методами. Для этого применяют методы, приведенные в [ГОСТ Р ИСО 16017-1-2007](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-16017-1-2007).


### <a id="p100105"></a>8.5. Установление градуировочной характеристики



##### <a id="p100106"></a>8.5.1 Приготовление аттестованных газовых смесей для градуировки

<a id="p100107"></a>    Для  построения  градуировочного  графика  готовят  серию аттестованных
газовых  смесей.  Для  этого  применяют государственные стандартные образцы
(ПГС)  1,3-бутадиена  в азоте (концентрация исходного стандартного газового
образца  -  241,1  мг/куб.  м) и готовят серию аттестованных газовых смесей
различной   концентрации.   Расчет   диапазона   концентраций   дозируемого
соединения  в  приготавливаемых газовых смесях (мг/куб. м) с учетом расхода
газа-разбавителя  (поверочный  нулевой  газ) осуществляют на ПЭВМ с помощью
программного  обеспечения "Микрогаз-Ф". Концентрация дозируемого соединения
C  в ПГС на выходе из установки рассчитывается по формуле:
 i

                               C   x q       C   х q
                                oi    xi      oi    xi
<a id="p100108"></a>                          C  = --------- = -------------,               (1)
                           i       Q             n-1
                                    B      q   + SUM q
                                            xi    1   pj

    где:
    C    -  значение  концентрации  компонента  (1,3-бутадиен)  в  исходной
     oi
газовой смеси, мг/куб. м;
    q   - значение  расхода  исходной  смеси  с  компонентом, приведенное к
     xi
стандартным условиям, мл/мин.;
    Q  - суммарный объемный расход ПГС, приведенный к стандартным условиям,
     B
мл/мин.;
    q   -  значения  объемных  расходов  газа-разбавителя,  мл/мин.;
     pj
    n - количество потоков газов-разбавителей.

##### <a id="p100109"></a>8.5.2 Приготовление аттестованных газовых смесей требуемой концентрации [(табл. 1)](#p100119)

<a id="p100110"></a>Рабочая аттестованная газовая смесь 1. На первый канал формирования газовых потоков подается исходная газовая смесь 1,3-бутадиена концентрацией 241,1 мг/куб. м с линейной скоростью 1 мл/мин. и газ-разбавитель (поверочный нулевой газ) с линейной скоростью 499 мл/мин. Концентрация компонента в выходном канале составит 0,482 мг/куб. м (разбавление в 500 раз).
<a id="p100111"></a>Рабочая аттестованная газовая смесь 2. На второй канал формирования газовых потоков подается рабочая аттестованная газовая смесь 1 1,3-бутадиена концентрацией 0,482 мг/куб. м с линейной скоростью 1 мл/мин. и газ-разбавитель (поверочный нулевой газ) с линейной скоростью 240 мл/мин. Концентрация компонента в выходном канале составит 0,002 мг/куб. м (разбавление в 241 раз).
<a id="p100112"></a>Рабочая аттестованная газовая смесь 3. На второй канал формирования газовых потоков подается рабочая аттестованная газовая смесь 1 1,3-бутадиена концентрацией 0,482 мг/куб. м с линейной скоростью 1 мл/мин. и газ-разбавитель (поверочный нулевой газ) с линейной скоростью 200 мл/мин. Концентрация компонента в выходном канале составит 0,0024 мг/куб. м (разбавление в 201 раз).
<a id="p100113"></a>Рабочая аттестованная газовая смесь 4. На второй канал формирования газовых потоков подается рабочая аттестованная газовая смесь 1 1,3-бутадиена концентрацией 0,482 мг/куб. м с линейной скоростью 1 мл/мин. и газ-разбавитель (поверочный нулевой газ) с линейной скоростью 149 мл/мин. Концентрация компонента в выходном канале составит 0,0032 мг/куб. м (разбавление в 150 раз).
<a id="p100114"></a>Рабочая аттестованная газовая смесь 5. На второй канал формирования газовых потоков подается рабочая аттестованная газовая смесь 1 1,3-бутадиена концентрацией 0,482 мг/куб. м с линейной скоростью 1 мл/мин. и газ-разбавитель (поверочный нулевой газ) с линейной скоростью 119 мл/мин. Концентрация компонента в выходном канале составит 0,004 мг/куб. м (разбавление в 120 раз).
<a id="p100115"></a>Рабочая аттестованная газовая смесь 6. На второй канал формирования газовых потоков подается рабочая аттестованная газовая смесь 1 1,3-бутадиена концентрацией 0,482 мг/куб. м с линейной скоростью 1 мл/мин. и газ-разбавитель (поверочный нулевой газ) с линейной скоростью 23 мл/мин. Концентрация компонента в выходном канале составит 0,02 мг/куб. м (разбавление в 24 раза).
<a id="p100116"></a>Рабочая аттестованная газовая смесь 7. На второй канал формирования газовых потоков подается рабочая аттестованная газовая смесь 1 1,3-бутадиена концентрацией 0,482 мг/куб. м с линейной скоростью 1 мл/мин. и газ-разбавитель (поверочный нулевой газ) с линейной скоростью 11 мл/мин. Концентрация компонента в выходном канале составит 0,04 мг/куб. м (разбавление в 12 раз).
<a id="p100117"></a>Рабочая аттестованная газовая смесь 8. На второй канал формирования газовых потоков подается рабочая аттестованная газовая смесь 1 1,3-бутадиена концентрацией 0,482 мг/куб. м с линейной скоростью 1 мл/мин. и газ-разбавитель (поверочный нулевой газ) с линейной скоростью 4 мл/мин. Концентрация компонента в выходном канале составит 0,096 мг/куб. м (разбавление в 5 раз).

<div align="right">

<a id="p100118"></a>Таблица 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100119"></a>**ГАЗОВЫЕ СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ**<br>
**ХАРАКТЕРИСТИКИ, ПОЛУЧЕННЫЕ С ПОМОЩЬЮ ДИНАМИЧЕСКОЙ**<br>
**УСТАНОВКИ "МИКРОГАЗ-Ф"**

</div>



<table>
<colgroup><col width="14%"><col width="12%"><col width="14%"><col width="14%"><col width="12%"><col width="15%"><col width="20%"></colgroup>
<tr><td>Исходная газовая смесь</td><td colspan="3">Первый канал формирования газовых потоков</td><td colspan="3">Второй канал формирования газовых потоков</td></tr>
<tr><td>1,3-бутадиена, мг/куб. м</td><td>Линейная скорость исходной газовой смеси, мл/мин.</td><td>Линейная скорость газа-разбавителя, мл/мин.</td><td>Концентрация, мг/куб. м</td><td>Линейная скорость исходной газовой смеси, мл/мин.</td><td>Линейная скорость газа-разбавителя, мл/мин.</td><td>Концентрация 1,3-бутадиена, мг/куб. м</td></tr>
<tr><td>241,1</td><td>1</td><td>499</td><td>0,482</td><td>1</td><td>240</td><td>0,002</td></tr>
<tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td>1</td><td>200</td><td>0,0024</td></tr>
<tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td>1</td><td>149</td><td>0,0032</td></tr>
<tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td>1</td><td>119</td><td>0,004</td></tr>
<tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td>1</td><td>23</td><td>0,02</td></tr>
<tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td>1</td><td>11</td><td>0,04</td></tr>
<tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td>1</td><td>4</td><td>0,096</td></tr>
<tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td colspan="2">Без разведения</td><td>0,482</td></tr>
</table>


<a id="p100129"></a>Готовую аттестованную газовую смесь требуемой концентрации в объеме 1 куб. дм вносят на сорбционные трубки путем прокачивания с помощью аспиратора в течение 5 мин. со скоростью 0,2 куб. дм/мин. Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной калибровки по 6 аттестованным газовым смесям (табл. 2).

<div align="right">

<a id="p100130"></a>Таблица 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100131"></a>**АТТЕСТОВАННЫЕ ГАЗОВЫЕ СМЕСИ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ**<br>
**ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ**

</div>



| Стандартная газовая смесь | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Массовая концентрация 1,3-бутадиена в ПГС, мкг | 0,002 | 0,0024 | 0,0032 | 0,004 | 0,02 | 0,04 | 0,096 | 0,482 |



##### <a id="p100134"></a>8.5.3 Хроматографирование аттестованных газовых смесей

<a id="p100135"></a>Сорбционную трубку с отобранной пробой заданной концентрации аттестованной газовой смеси [(п. 8.5.2)](#p100109) устанавливают в термостат термодесорбера. На этапе "Десорбция" сорбционная трубка нагревается в термостате до заданной температуры и через нее продувается газ, унося анализируемый компонент в ловушку. После выхода хроматографа на готовность термодесорбер перейдет на этап "Анализ". На этапе "Анализ" кран поворачивается в положение "Анализ", и ловушка быстро нагревается до установленной температуры, затем происходит термическая десорбция сконцентрированного соединения и его перенос газом-носителем в рабочую капиллярную колонку хроматографа.
<a id="p100136"></a>    Рабочий режим хроматографа:
<a id="p100137"></a>    Температура колонки                         70 °C
<a id="p100138"></a>    Температура детектора                       220 °C
<a id="p100139"></a>    Температура испарителя                      200 °C
<a id="p100140"></a>    Расход газа-носителя 1 (азот)               1,4 куб. см/мин.
<a id="p100141"></a>    Расход газа-носителя 2 (азот)               20 куб. см/мин.
<a id="p100142"></a>    Расход газа (водород)                       20 куб. см/мин.
<a id="p100143"></a>    Расход газа (воздух)                        600 куб. см/мин.
<a id="p100144"></a>    Скорость газа 1                             27,2 см/с
<a id="p100145"></a>    Скорость газа 3                             26,3 см/с
<a id="p100146"></a>    Поток газа 1                                1,4 куб. см/мин.
<a id="p100147"></a>    Поток газа 3                                1,4 куб. см/мин.
<a id="p100148"></a>    Время удерживания:
<a id="p100149"></a>    1,3-бутадиен                                8,5 мин.

##### <a id="p100150"></a>8.5.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

<a id="p100151"></a>    Контроль  стабильности  градуировочной  характеристики  проводят  раз в
квартал в анализируемой серии измерений, определяют содержание исследуемого
соединения  в  градуировочных газовых смесях, которые соответствуют началу,
середине  и  концу градуировочного интервала. Градуировочную характеристику
признают стабильной при выполнении следующего условия:

<a id="p100152"></a>                              |C  - C| <= 0,10 х C,                     (2)
                                m
    где:
    C - заданная концентрация 1,3-бутадиена в градуировочной смеси;
    C   - результат измерения массовой концентрации 1,3-бутадиена в газовом
     m
образце для градуировки.
<a id="p100153"></a>При невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики эксперимент повторяют с другой градуировочной смесью. При повторном невыполнении условия стабильности градуировочной характеристики выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики.


### <a id="p100154"></a>8.6. Отбор и хранение проб


<a id="p100155"></a>8.6.1. Отбор проб атмосферного воздуха для определения массовых концентраций 1,3-бутадиена на сорбционные трубки проводят в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 16017-1](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-16017-1-2007) и ГОСТ 17.2.3.01-86. Каждая проба воздуха одновременно отбирается на 2 трубки.
<a id="p100156"></a>Перед каждым отбором проб один конец трубки маркируют на уровне 10 мм от входного отверстия. Трубки должны быть заполнены предварительно обработанным сорбентом таким образом, чтобы сорбент был расположен в зоне нагревания и отстоял от обоих концов трубки не менее чем на 14 мм, чтобы свести к минимуму погрешности, обусловленные диффузией при малой скорости прокачки (трубки содержат сорбент Carbopack/Carbosieve S-III/Carboxen 1000). Для удержания сорбента в трубке используют силанизированное стекловолокно.
<a id="p100157"></a>8.6.2. В сопроводительном документе указывают дату и место отбора, время начала и конца отбора пробы, расход воздуха. Метеоусловия на момент отбора пробы.
<a id="p100158"></a>8.6.3. Отвинчивают металлические гайки на концах сорбционной трубки, присоединяют трубку к аспиратору в соответствии с обозначенным направлением потока воздуха и пропускают через сорбент 10 куб. дм анализируемого воздуха с расходом 0,2 - 0,5 куб. дм/мин. После отбора пробы вновь герметизируют концы трубки и отправляют ее в лабораторию для анализа.
<a id="p100159"></a>Если анализ проб не будет проведен в течение 8 ч после отбора, то сорбционные трубки помещают в чистый, охлаждаемый герметичный контейнер из металла. Срок хранения отобранных проб при комнатной температуре - не более 3 суток.


## 9. <a id="p100160"></a>Выполнение измерений


<a id="p100161"></a>Десорбция и анализ. Сорбционную трубку помещают в устройство для термической десорбции, трубку нагревают с целью десорбции паров 1,3-бутадиена в потоке газа-носителя. Направление потока газа должно быть обратным направлению потока воздуха во время отбора проб, т.е. маркированный конец трубки должен быть расположен у входа в колонку газового хроматографа. Для достижения оптимальной эффективности десорбции расход газа, проходящего через трубку, должен составлять от 30 до 50 куб. см/мин.
<a id="p100162"></a>Условия десорбции для десорбции 1,3-бутадиена из сорбционной трубки с пробой:
<a id="p100163"></a>    Подготовка (начальная)
<a id="p100164"></a>    Температура трубки, °C                         0
<a id="p100165"></a>    Температура ловушки, °C                        -20
<a id="p100166"></a>    Расход газа-носителя, куб. см/мин.             10
<a id="p100167"></a>    Время стабилизации, с                          0:00:30
<a id="p100168"></a>    Десорбция
<a id="p100169"></a>    Температура трубки, °C                         200
<a id="p100170"></a>    Расход продувочного газа, куб. см/мин.         40
<a id="p100171"></a>    Время десорбции, мин.                          0:07:00
<a id="p100172"></a>    Анализ
<a id="p100173"></a>    Температура ловушки (верхняя), °C              200
<a id="p100174"></a>    Скорость нагрева, °C/мин.                      2000
<a id="p100175"></a>    Время нагрева, мин.                            0:02:00
<a id="p100176"></a>    Очистка трубки
<a id="p100177"></a>    Температура трубки, °C                         250
<a id="p100178"></a>    Расход продувочного газа, куб. см/мин.         50
<a id="p100179"></a>    Сорбент, используемый в охлаждаемой ловушке    40 - 100
    (Carbopack/Carbosieve
    S-III/Carboxen 1000), мг
<a id="p100180"></a>    Газ-носитель                                   азот.
<a id="p100181"></a>Условия хроматографирования отобранных проб воздуха [п. 8.5.2](#p100109).
<a id="p100182"></a>После анализа трубки кондиционируют в термодесорбере в потоке газа-носителя в течение 30 мин.
<a id="p100183"></a>Перед обработкой результатов необходимо проанализировать "холостую" пробу (сорбционная трубка, заполненная чистым сорбентом) по [п. 9](#p100160), чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.


## 10. <a id="p100184"></a>Обработка (вычисление) результатов измерений



#### <a id="p100185"></a>10.1 Массовую  концентрацию  1,3-бутадиена в отобранной пробе воздуха

C ,  мг/куб. м,  рассчитывают по формуле:
 m

                                    m  - m
                                     F    B
<a id="p100186"></a>                               C  = -------,
                                m      V
                                        O

    где:
    m  - масса 1,3-бутадиена в реальной пробе, мкг;
     F
    m  - масса 1,3-бутадиена в холостой пробе, мкг;
     B
    V   - объем воздуха, отобранного для анализа, приведенного к нормальным
     O
условиям, куб. дм.
    V  вычисляют по формуле:
     O

                                    V х 273,2 х P
<a id="p100187"></a>                              V  = -----------------,
                               O   (273,2 + T) х 760

    где:
    V- объем протянутого воздуха, куб. дм;
    P - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт. ст.;
    T - температура воздуха в момент отбора, °С.
<a id="p100188"></a>    10.2.    За     окончательный     результат     принимают     результат
среднеарифметического измерения в отобранной пробе воздуха.


## 11. <a id="p100189"></a>Оформление результатов измерений


<a id="p100190"></a>    Результат  измерения представляют в виде (C  +/- ДЕЛЬТА), мг/куб. м, где
                                               m
ДЕЛЬТА - характеристика погрешности,   мг/куб. м,   при P = 0,95,  значение
ДЕЛЬТА рассчитывают по формуле:

                                    дельта х C
                                              m
<a id="p100191"></a>                           ДЕЛЬТА = -----------,
                                        100

где значение дельта приведено в [п. 3](#p100022).


## 12. <a id="p100192"></a>Процедуры обеспечения достоверности измерений


<a id="p100193"></a>12.1. Обеспечение достоверности измерений в пределах лаборатории организуют и проводят путем проведения проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, воспроизводимости, оперативного контроля процедуры измерений и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-6](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002).

#### <a id="p100194"></a>12.2 Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости

<a id="p100195"></a>Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, являются поверочные газовые смеси 1,3-бутадиена, подготовленные в соответствии с [п. 8.5.2](#p100109) и внесенные на сорбционные трубки путем прокачивания определенного объема газовой смеси.
<a id="p100196"></a>Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, проводят по результатам измерений массовой концентрации 1,3-бутадиена из сорбционных трубок с одинаковым содержанием 1,3-бутадиена.
<a id="p100197"></a>Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:

                                 |C  - C |
                                   1    2
<a id="p100198"></a>                               ------------- х 100% <= r,               (2)
                               (C  + C ) / 2
                                 1    2

    где:
    C   и  C  -  результаты измерений массовой концентрации 1,3-бутадиена,
     1      2
полученные в условиях повторяемости;
    r - предел повторяемости.
<a id="p100199"></a>Значение предела повторяемости r (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в одной лаборатории в условиях повторяемости) при доверительной вероятности P = 0,95 для установленного диапазона измерений составило 7%.
<a id="p100200"></a>Если [условие (2)](#p100198) не выполняется, процедуру повторяют. При повторном превышении предела повторяемости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению (проверка градуировочной характеристики).

#### <a id="p100201"></a>12.3 Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности

<a id="p100202"></a>Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной (промежуточной) прецизионности, являются поверочные газовые смеси 1,3-бутадиена, подготовленные в соответствии с [п. 8.5.2](#p100109) и внесенные на сорбционные трубки путем прокачивания определенного объема газовой смеси.
<a id="p100203"></a>Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности (в пределах одной лаборатории, разными операторами, в разное время), проводят по результатам измерений массовой концентрации 1,3-бутадиена из сорбционных трубок с одинаковым содержанием 1,3-бутадиена.
<a id="p100204"></a>Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:

                                 |C  - C |
                                   1    2
<a id="p100205"></a>                               ------------- х 100% <= R ,              (3)
                               (C  + C ) / 2            л
                                 1    2

    где:
    C   и  C    - результаты измерений массовой концентрации 1,3-бутадиена,
     1      2
полученные  в  условиях  внутрилабораторной  прецизионности,  т.е.  в одной
лаборатории в разное время, разными операторами;
    R  - предел внутрилабораторной прецизионности.
     л
<a id="p100206"></a>    Значение  предела  внутрилабораторной  прецизионности R  (относительное
                                                           j
значение  допускаемого  расхождения  между  двумя  результатами  измерений,
полученными  в  одной  лаборатории в разное время, разными операторами) при
доверительной вероятности P = 0,95 составило 8%.
<a id="p100207"></a>Если [условие (3)](#p100205) не выполнено, процедуру повторяют. При повторном превышении предела внутрилабораторной прецизионности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100208"></a>Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.
<a id="p100209"></a>Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, являются поверочные газовые смеси 1,3-бутадиена, подготовленные в соответствии с [п. 8.5.2](#p100109) и внесенные на сорбционные трубки путем прокачивания определенного объема газовой смеси.
<a id="p100210"></a>Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, проводят по результатам измерений массовой концентрации 1,3-бутадиена из сорбционных трубок с одинаковым содержанием 1,3-бутадиена.
<a id="p100211"></a>Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:

                                 |C  - C |
                                   1    2
<a id="p100212"></a>                               ------------- х 100% <= R,               (4)
                               (C  + C ) / 2
                                 1    2

    где:
    C   и  C    - результаты измерений массовой концентрации 1,3-бутадиена,
     1      2
полученные в условиях воспроизводимости, т.е. в разных лабораториях;
    R - предел воспроизводимости.
<a id="p100213"></a>Значение предела воспроизводимости R (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях) составило 10%.
<a id="p100214"></a>Если [условие (4)](#p100212) не выполнено, процедуру повторяют. При повторном превышении предела воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

#### <a id="p100215"></a>12.5 Контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

<a id="p100216"></a>Образцами для контроля процедуры измерений являются поверочные газовые смеси 1,3-бутадиена, подготовленные в соответствии с [п. 8.5.2](#p100109) и внесенные на сорбционные трубки путем прокачивания определенного объема газовой смеси. Образцы готовят таким образом, чтобы массовая концентрация 1,3-бутадиена соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона измерений.
<a id="p100217"></a>Измерения массовых концентраций 1,3-бутадиена в образцах для контроля проводят в соответствии с прописью методики измерений.
<a id="p100218"></a>    Оперативный  контроль  процедуры  измерений  проводят  путем  сравнения
результата  отдельно взятой контрольной процедуры К  с нормативом  контроля
                                                   к
точности К.
<a id="p100219"></a>    Результат контрольной процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                     к

<a id="p100220"></a>                            К = |C  - C  |,                             (5)
                                  i    ат

    где:
    C  - результат    контрольного    измерения    массовых    концентраций
     i
1,3-бутадиена в образце для контроля;
    C    -  аттестованное  значение массовых   концентраций   1,3-бутадиена
     ат
в образце для контроля.
<a id="p100221"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

<a id="p100222"></a>                              К = +/- ДЕЛЬТА ,                          (6)
                                            л

    где +/- ДЕЛЬТА  - границы абсолютной погрешности результатов измерений,
                  л
установленные  в  лаборатории  при  реализации  методики  и соответствующие
аттестованному значению 1,3-бутадиена в образце для контроля.

<a id="p100223"></a>                     ДЕЛЬТА  = 0,01 х дельта  х С   ,                   (7)
                           л                л    отн

    где +/- дельта  -  границы   относительной    погрешности   результатов
                  л
измерений при реализации методики измерений в лаборатории.
<a id="p100224"></a>    Качество   контрольной   процедуры   признают   удовлетворительным  при
выполнении условия:

<a id="p100225"></a>                                 К  <= К.                               (8)
                                  к

<a id="p100226"></a> При невыполнении [условия (8)](#p100225) эксперимент повторяют. При повторном
невыполнении     условия     (8)    выясняют    причины,    приводящие    к
неудовлетворительным результатам.
<a id="p100227"></a>    Примечание.   Допустимо   границы  абсолютной  погрешности  результатов
измерений  при  внедрении  методики  в  лаборатории устанавливать на основе
выражения:

                                 _________________
                                /      2       2
<a id="p100228"></a>                    дельта  = \/дельта'  + ТЭТА   ,
                          л            л       отб

    где

                                      _________________
                                     /     2       2
<a id="p100229"></a>                   дельта'  = 0,84 \/дельта  - ТЭТА
                          л                         отб

с последующим уточнением по мере накопления информации в  процессе контроля
стабильности результатов измерений.   +/- дельта  -  границы  относительной
погрешности измерений; +/- ТЭТА      -    погрешность   отбора     (паспорт
                               отб
пробоотборного устройства). Значения дельта приведены в [п. 3](#p100022).
<a id="p100230"></a>12.6. Оперативный контроль процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений приводят в документах лаборатории, устанавливающих порядок и содержание работ по организации методов контроля стабильности результатов измерений в пределах лаборатории.


## 13. <a id="p100231"></a>Разработчики


<a id="p100232"></a>Федеральное государственное учреждение науки "Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения" Роспотребнадзора.



<a id="p100233"></a>

---