МУК 4.1.2923-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств имидаклоприда в моркови, луке, горохе, зерне и соломе риса, зерне и масле сои, ягодах и соке винограда методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания

(утв. Роспотребнадзором 12.07.2011)

Утверждаю Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации Г. Г. Онищенко 12 июля 2011 года

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ИМИДАКЛОПРИДА В МОРКОВИ, ЛУКЕ, ГОРОХЕ, ЗЕРНЕ И СОЛОМЕ РИСА, ЗЕРНЕ И МАСЛЕ СОИ, ЯГОДАХ И СОКЕ ВИНОГРАДА МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.2923-11

Дата введения: с момента утверждения

1. Разработаны сотрудниками ГНУ Всероссийского НИИ защиты растений Россельхозакадемии.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 02.06.2011 № 1).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 12 июля 2011 г.

4. Введены в действие с момента утверждения.

5. Введены впервые.

Настоящий документ устанавливает методику измерения массовых концентраций имидаклоприда в моркови, луке, зерне гороха, зерне риса и сои, ягодах и соке винограда в диапазоне концентраций 0,01 — 0,1 мг/кг, в масле сои в диапазоне 0,02 — 0,2 мг/кг, в соломе риса в диапазоне 0,04 — 0,4 мг/кг.

Действующее вещество: имидаклоприд.

Структурная формула:

1-(6-хлор)-3-пиридилметил)-N-нитроимидазолидин-2-илиденамин (IUPAC).

1-[(6-хлор-3-пиридинил)метил]-N-нитро-2-имидазолидинимин (CA).

Брутто формула: C₉H₁₀ClN₅O₂.

Мол. масса: 255,7.

Химически чистый имидаклоприд представляет собой бесцветные кристаллы со слабым характерным запахом. Температура плавления 144 °C, давление паров 4 x 10-7 мРа (20 °C), 9 x 10-7 мРа (25 °C). Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода Kow lgP = 0,57 (21 °C). Растворимость (г/дм3) при 20 °C: в воде — 0,61; дихлорметане — 55; изопропаноле — 1,2; толуоле — 0,68; н-гексане < 0,1. Стабилен к гидролизу при pH 5 — 11.

Острая пероральная токсичность LD₅₀ для крыс — 450 мг/кг. Острая дермальная токсичность (24 ч) для крыс LD₅₀ > 5000 мг/кг. Не ирритант для кожи и глаз (кролики). Острая ингаляционная токсичность LC50 (4 ч) для крыс > 5323 мг/м3, 69 мг/м3 воздуха (аэрозоль). LC50 (96 ч) для рыб — 211 (237) мг/дм3. Группа токсичности по ЕРА и ВОЗ — II. Мутагенной и тератогенной активности в стандартных тестах не обнаружено.

Область применения: имидаклоприд — системный инсектицид и инсекто-протравитель группы неоникотиноидов. Эффективно уничтожает листовую тлю, белокрылку, минеров, трипсов, колорадского жука, долгоносиков на хлопчатнике, рисе, картофеле, кукурузе, сахарной свекле, овощных культурах, цитрусовых, косточковых и семечковых плодовых в течение вегетационного периода. Может использоваться для обработки как почвы, так и надземных органов растений.

В России гигиенические нормативы для имидаклоприда в моркови, луке, зерне гороха, зерне риса, зерне и масле сои, ягодах и соке винограда не установлены.

1. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Диапазон измерений, массовая концентрация, мг/кг	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), \sigma_{r} , %	Показатель промежуточной прецизионности (относительное среднеквадратическое отклонение в условиях вариации факторов «время», «оператор» в одной лаборатории), \sigma_{R\text{л}} , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), \sigma_{R} , %	Показатель точности <*> (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), \pm \delta , %
1	2	3	4	5
Виноград ягоды от 0,01 до 0,1 вкл.	7	9	11	22
Виноград сок от 0,01 до 0,1 вкл.	6	7	9	18
Лук от 0,01 до 0,1 вкл.	6	7	9	17
Морковь корнеплоды от 0,01 до 0,1 вкл.	5	7	8	16
Зерно гороха от 0,01 до 0,1 вкл.	6	7	9	17
Зерно риса от 0,01 до 0,1 вкл.	5	7	8	16
Солома риса от 0,04 до 0,4 вкл.	6	7	9	17
Зерно сои от 0,04 до 0,4 вкл.	6	7	9	18
Масло сои от 0,02 до 0,2 вкл.	6,5	8	8	15
<*> Соответствует расширенной неопределенности Uотн. при коэффициенте охвата k = 2.

2. Метод измерения

Методика основана на определении имидаклоприда методом ВЭЖХ с использованием УФ-детектора после его жидкостной экстракции из твердых образцов, масла сои и виноградного сока с последующей очисткой экстрактов на концентрирующих патронах, заполненных силикагелем.

Идентификация имидаклоприда проводится по времени удерживания, количественное определение методом абсолютной калибровки.

Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений

Жидкостный хроматограф «Альянс» фирмы «Waters» с УФ-детектором (Waters 2487) с дегазатором и автоматическим пробоотборником
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104-2001
Колбы мерные на 25, 50, 100 и 1000 см3	ГОСТ 1770-74
Микродозаторы Ленпипет переменного объема от 200 до 1000 мм3 и от 1 до 5 см3, вид климатического исполнения УХЛЧ.2	ГОСТ 50444
Пипетки градуированные объемом 1, 2, 5 и 10 см3	ГОСТ 29227-91
pH-метр универсальный ЭВ-74	ГОСТ 22261-76
Цилиндры мерные на 50, 100, 500 и 1 000 см3	ГОСТ 1774-74

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Ацетон, ос.ч.	ТУ 6-09-3513-86
Ацетонитрил для ВЭЖХ, сорт 1 или х.ч.	ТУ 6-09-3534-87
Вода дистиллированная, деионизированная, бидистиллированная ГОСТ 6709-79
Изопропиловый спирт	ТУ 2632-015-11291058-95
Имидаклоприд, аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,9% (Sigma-Aldrich)
Метилен хлористый	ТУ 2631-019-44493179-98
н-Гексан, х.ч., свежеперегнанный	ТУ 2631-003-05807999-98
Натрия гидроксид, х.ч.	ГОСТ 4328-77
Натрий сернокислый безводный, ч., свежепрокаленный	ГОСТ 4166-76
Этиловый эфир уксусной кислоты, ч.д.а.	ГОСТ 22300-76
	Допускается использование реактивов квалификацией не ниже указанных.

3.3. Вспомогательные устройства и материалы

Аналитическая колонка Symmetry C18 или SunFire C18 (250 x 4,6) мм, 5 мкм (Waters, USA)
Бидистиллятор
Ванна ультразвуковая УЗВ-1.3 ГОСТ Р МЭК 60335-2-15-98
Воронки делительные объемом 250 и 500 см3	ГОСТ 25336-82
Воронки лабораторные В-75-110	ГОСТ 25336-82
Гомогенизатор	МРТУ 42-1505-63
Колбы плоскодонные на шлифах КШ 250 29/32 ТС	ГОСТ 25336-82
Колбы-концентраторы емкостью 100 и 250 см3	ГОСТ 25336-82
Мельница ножевая РМ-120 и лабораторная зерновая ЛМЗ	ТУ 1-01-0593-79
Насос водоструйный	ГОСТ 10696-75
Патроны концентрирующие Диапак силикагель (Биохиммак) 0,4 г
Предколонка Waters SunFire C18 (20 х 4,6) мм, 5 мкм (Waters, USA)
Ротационный испаритель вакуумный Buchi R-205 (Швейцария)
Стаканы химические объемом 100, 200 и 500 см3	ГОСТ 25336-82
Фильтры бумажные «красная лента»	ТУ 6.091678-86
	Допускается использование другого вспомогательного оборудования с техническими характеристиками не хуже указанных.

4. Требования безопасности

4.1. При проведении работы необходимо соблюдать требования техники безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1.005, 12.1.007). Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкциями по эксплуатации приборов.

4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

5. Требования к квалификации операторов

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений выполняют следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
• выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к определению

7.1. Кондиционирование колонки

Перед началом анализа колонку (Symmetry C-18) кондиционируют в потоке подвижной фазы (1 см3/мин.) до стабилизации нулевой линии в течение 1 — 2 ч.

7.2. Приготовление растворов

7.2.1. Приготовление 50%-го раствора ацетона: в мерную колбу емкостью 1 л помещают 500 мл ацетона и доводят объем до метки дистиллированной водой.

7.2.2. Приготовление 1 М раствора NaOH: 40 г едкого натра помещают в мерную колбу емкостью 1000 см3, растворяют при перемешивании в 600 см3 дистиллированной воды и доводят объем раствора до метки.

7.2.3. Приготовление 0,025 М раствора NaOH: 25 см3 1 М раствора едкого натра помещают в мерную колбу емкостью 1000 см3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

7.2.4. Приготовление подвижной фазы: в мерную колбу вместимостью 1 дм3 помещают 200 см3 ацетонитрила и доводят объем до метки водой для ВЭЖХ.

7.2.5. Приготовление элюента № 1: в колбе на 1000 см3 смешивают 600 см3 н-гексана и 400 см3 этилацетата.

7.3. Приготовление основного и градуировочных растворов

7.3.1. Основной раствор с концентрацией 0,1 мг/см3: точную навеску имидаклоприда (50 +/- 0,1) мг помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в ацетонитриле и доводят до метки тем же растворителем.

7.3.2. Градуировочные растворы с концентрациями 0,1, 0,2, 0,5, 1,0 и 2,0 мкг/см3 готовят методом последовательного разбавления по объему, используя раствор подвижной фазы.

Основной раствор можно хранить в холодильнике при температуре 0 — 4 °C в течение 1 недели, градуировочные растворы — в течение суток.

При изучении полноты определения для внесения в матрицу используют ацетонитрильные растворы имидаклоприда с концентрациями 1,0 и 10,0 мкг/см3, которые готовят из основного стандартного раствора с концентрацией 0,1 мг/см3 методом последовательного разбавления ацетонитрилом.

Растворы для внесения в масло готовят из стандартного раствора с концентрацией 0,1 мг/см3 методом последовательного разбавления по объему изопропиловым спиртом.

7.4. Построение градуировочного графика

Для установления градуировочной характеристики (площадь пика — концентрация имидаклоприда в растворе) в хроматограф вводят по 20 мм3 градуировочных растворов (не менее 3 параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4 точек по диапазону измеряемых концентраций). Затем измеряют площади пиков и строят график зависимости среднего значения площади пика от концентрации имидаклоприда в градуировочном растворе.

Методом наименьших квадратов рассчитывают градуировочный коэффициент (K) в уравнении линейной регрессии:

C = KS, где

S — площадь пика градуировочного раствора.

Градуировку признают удовлетворительной, если значение коэффициента линейной корреляции оказывается не ниже 0,99.

Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.

Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:

\frac{|C - C_{k}|}{C} \cdot 100 \leq \lambda_{\text{контр}.} , где

C — аттестованное значение массовой концентрации имидаклоприда в градуировочном растворе;

Cк — результат контрольного измерения массовой концентрации имидаклоприда в градуировочном растворе;

\lambda_{\text{контр}.} — норматив контроля градуировочного коэффициента, % ( \lambda_{\text{контр}.} = 10% при P = 0,95).

7.5. Подготовка концентрирующего патрона Диапак-силикагель для очистки экстракта

Концентрирующий патрон Диапак-силикагель промывают 5 см3 гексана со скоростью потока не более 2 см3/мин.

8. Отбор проб и хранение

Отбор проб моркови производится в соответствии с ГОСТ 1721-85 «Морковь столовая свежая, заготовляемая и поставляемая»; отбор проб лука — по ГОСТ 1723-86 «Лук репчатый свежий, заготовляемый и поставляемый» и ГОСТ 27166-86 «Лук репчатый свежий реализуемый»; отбор проб гороха — по ГОСТ 28674-90 «Горох. Требования по заготовке и поставке»; отбор проб риса — по ГОСТ 6293-90 «Требования при заготовке и поставках»; отбор проб сои — по ГОСТ 10852-86. «Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб»; отбор проб винограда — по ГОСТ 25896-83 «Виноград свежий столовый. Технические условия».

Для длительного хранения аналитические пробы моркови, лука и ягод винограда помещают в морозильную камеру с температурой -18 °C и хранят в закрытой полиэтиленовой таре. Пробы виноградного сока хранят до анализа в морозильной камере при температуре не выше -18 °C в течение месяца, в холодильнике при температуре 0 — 4 °C в стеклянной таре с притертой пробкой в течение недели.

Пробы зерна риса, сои, гороха подсушивают до стандартной влажности и хранят в закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре при комнатной температуре. Сухие образцы могут храниться в течение года. Перед анализом пробы зерна доводят до стандартной влажности и измельчают. Пробы соевого масла хранят в холодильнике при 0 — 4 °C в закрытой стеклянной таре не более 2 месяцев.

9. Проведение определения

9.1. Определение имидаклоприда в луке, корнеплодах моркови, ягодах винограда, зерне гороха, зерне и соломе риса

Навеску массой (20 +/- 0,1) г измельченных проб растительного происхождения (лук, морковь, ягоды, зерно) или (5 +/- 0,05) г соломы риса помещают в коническую колбу емкостью 100 мл и экстрагируют имидаклоприд 50 см3 50%-го водного ацетона на ультразвуковой установке в течение 15 мин. Суспензию фильтруют через бумажный фильтр «красная лента». Экстракцию повторяют еще 40 см3 50%-го водного ацетона. Объединенные экстракты упаривают на роторном испарителе при температуре 40 °C до водного остатка.

Водный остаток доводят до объема 100 см3 дистиллированной водой. Пробу помещают в делительную воронку емкостью 500 см3 и промывают 30 см3 гексана, встряхивая смесь в течение 1 — 2 мин. (верхний органический слой отбрасывают). Водную фазу экстрагируют трижды хлористым метиленом порциями по 30 см3, встряхивая смесь каждый раз в течение 2 — 3 мин. и собирая нижний органический слой. Объединенный органический экстракт промывают в делительной воронке 25 см3 0,025 М раствора NaOH, встряхивая смесь в течение 1 — 2 мин. и собирая нижний органический слой. Полученный экстракт пропускают через слой безводного сульфата натрия (2 г), осушитель промывают 10 — 15 см3 хлористого метилена. После этого экстракт выпаривают досуха на ротационном испарителе при температуре не выше 40 °C. Дальнейшую очистку экстракта проводят на патроне по п. 9.4.

9.2. Определение имидаклоприда в соке винограда

Перед проведением анализа пробу сока массой (20 +/- 0,1) г доводят до объема 100 см3 дистиллированной водой. Пробу помещают в делительную воронку емкостью 500 см3 и промывают 30 см3 гексана, встряхивая смесь в течение 1 — 2 мин. (верхний органический слой отбрасывают). Водную фазу экстрагируют трижды хлористым метиленом порциями по 30 см3, встряхивая смесь каждый раз в течение 2 — 3 мин. и собирая нижний органический слой. Объединенный хлористометиленовый экстракт пропускают через слой безводного сульфата натрия (2 г), осушитель промывают 10 — 15 см3 хлористого метилена. После этого объединенный экстракт выпаривают досуха на ротационном испарителе при температуре не выше 40 °C. Дальнейшую очистку экстракта проводят на патроне по п. 9.4.

9.3. Определение имидаклоприда в зерне и масле сои

Навеску измельченного зерна массой (20 +/- 0,1) г помещают в коническую колбу емкостью 100 см3 и экстрагируют имидаклоприд 40 см3 ацетонитрила на ультразвуковой установке в течение 15 мин. Суспензию фильтруют через бумажный фильтр «красная лента». Экстракцию повторяют дважды порциями по 30 см3.

Навеску масла массой (10 +/- 0,1) г помещают в делительную воронку емкостью 250 см3 и экстрагируют имидаклоприд трижды ацетонитрилом порциями по 30 см3, встряхивая смесь каждый раз в течение 2 — 3 мин. и собирая нижний органический слой.

Объединенные экстракты семян или масла промывают гексаном в делительных воронках дважды по 25 см3, встряхивая смесь каждый раз в течение 1 — 2 мин. и собирая нижний органический слой.

После этого экстракты выпаривают досуха на ротационном испарителе при температуре не выше 40 °C. Дальнейшую очистку экстрактов проводят на патроне по п. 9.4.

9.4. Очистка на концентрирующем патроне Диапак-силикагель

Сухой остаток в колбе, полученный при упаривании очищенных по п. п. 9.1 - 9.3 экстрактов растительных материалов, количественно переносят двумя порциями смеси гексан-этилацетат (60:40, по объему) по 2 см3 каждая в подготовленный концентрирующий патрон Диапак-силикагель (п. 7.5). Промывают патрон 5 см3 элюента № 1, который отбрасывают. Имидаклоприд элюируют с 10 см3 этилацетата со скоростью 2 см3/мин. Полученный раствор выпаривают досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре не выше 40 °C. Сухой остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы для ВЭЖХ и 20 мм3 раствора вводят в жидкостный хроматограф.

9.5. Условия хроматографирования

Жидкостный хроматограф «Альянс» фирмы «Waters» с УФ-детектором (Waters 2487), снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки. Аналитическая колонка Symmetry C18 или SunFire C18 (250 x 4,6) мм, 5 мкм (Waters, USA). Предколонка SunFire C18 (250 x 4,6) мм, 5 мкм (Waters, USA) для защиты аналитической колонки. Температура колонки (30 +/- 1) °C. Подвижная фаза: ацетонитрил-вода в объемном соотношении 20:80. Скорость потока элюента: 1 см3/мин. Рабочая длина волны 268 нм. Объем вводимой пробы 20 мм3. Время удерживания имидаклоприда (12,0 +/- 0,2) мин. Линейный диапазон детектирования 0,1 — 2,0 мкг/см3.

10. Обработка результатов анализа

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. Содержание имидаклоприда X (мг/кг) вычисляют по формуле:

X = \frac{S_{x} \cdot K \cdot V \cdot 100}{P \cdot f} \leq r , где

Sx — площадь пика имидаклоприда на хроматограмме испытуемого образца, (AU·с);

K — градуировочный коэффициент, найденный на стадии построения соответствующей градуировочной зависимости;

V — объем пробы, подготовленной для хроматографического анализа, см3;

P — навеска анализируемого образца, г;

f — полнота извлечения имидаклоприда, приведенная в табл. 2, (%).

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для n = 20, P = 0,95

Объект анализа	Предел обнаружения, мг/кг	Диапазон измеряемых концентраций, мг/кг	Среднее значение определения, %	Стандартное отклонение S, %	Доверительный интервал среднего результата, +/- %
Виноград ягоды	0,01	0,01 — 0,1	88,9	9,24	3,77
Виноград сок	0,01	0,01 — 0,1	90,4	5,01	2,05
Лук	0,01	0,01 — 0,1	89,8	3,97	1,62
Морковь корнеплоды	0,01	0,01 — 0,1	84,1	2,16	0,88
Зерно гороха	0,01	0,01 — 0,1	92,6	3,25	1,33
Зерно риса	0,01	0,01 — 0,1	95,4	2,24	0,91
Солома риса	0,04	0,04 — 0,4	88,3	3,55	1,45
Зерно сои	0,01	0,01 — 0,1	91,7	4,90	2,00
Масло сои	0,02	0,02 — 0,2	88,7	1,75	0,72

Содержание остаточных количеств имидаклоприда в образце вычисляют как среднее из двух параллельных определений.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор имидаклоприда с концентрацией 1,0 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq r , где

X₁, X₂ - результаты параллельных определений, мг/кг (мг/дм3);

r — значение предела повторяемости (r = 2,8 \sigma_{r} ).

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

(X + \Delta) при вероятности P = 0,95, где

X — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг (мг/дм3);

\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг (мг/дм3).

\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} , где

\delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

содержание вещества в пробе «менее нижней границы определения» (например, для зерна риса, сои, гороха, корнеплодов моркови, лука, ягод и сока винограда менее 0,01 мг/кг <>), где <> 0,01 мг/кг — предел обнаружения.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

Величина добавки Cд должна удовлетворять условию:

C_{\text{д}} = \Delta_{\text{л},X} + \Delta_{\text{л},X'} , где

\pm \Delta_{\text{л},X}( \pm \Delta_{\text{л},X'}) — характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой, соответственно), мг/кг; при этом:

\Delta_{\text{л}} = \pm 0,84\Delta , где

\Delta — граница абсолютной погрешности, мг/кг:

\Delta = \frac{\delta \cdot X}{100} , где

\delta — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.

Результат контроля процедуры Kк рассчитывают по формуле:

K_{\text{К}} = X' - X - C_{\text{д}} , где

X', X, C_{\text{д}} — среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/кг (мг/дм3).

Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

\text{К } = \sqrt{\Delta_{\text{л},X'}^{2} + \Delta_{\text{л},X}^{2}} (1)

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (Kд) с нормативом контроля (K).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

|K_{\text{К}}| \leq K (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

\frac{2 \cdot |X_{1} - X_{2}| \cdot 100}{(X_{1} + X_{2})} \leq R , где (3)

X₁ и X₂ - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг (мг/дм3);

R — предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций), %.

14. Разработчики

ГНУ Всероссийский научно-исследовательский институт защиты растений, Санкт-Петербург.

Методика прошла метрологическую экспертизу (Свидетельство об аттестации № 01.5.04.678) и внесена в Федеральный реестр (ФР.1.31.2011.10035).

---