МУК 4.1.2862-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методика измерений остаточных количеств Гимексазола в семенах и масле рапса методом газожидкостной хроматографии. Методические указания
(утв. Роспотребнадзором 31.03.2011)
Примечание
Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 № 299). Документ введен в действие с 31 марта 2011 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
31 марта 2011 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ГИМЕКСАЗОЛА В СЕМЕНАХ И МАСЛЕ РАПСА МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
с момента утверждения
1. Разработаны Российским государственным аграрным университетом — МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научным консультационным центром «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов» Минсельхоза России.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 28.12.2010 № 3).
3. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 31 марта 2011 г.
4. Введены в действие с момента утверждения.
Общие положения и область применения
Свидетельство об аттестации методики от 23.11.2010 № 01.5.04.692.
Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в семенах рапса массовой концентрации Гимексазола в диапазоне концентраций 0,01 — 0,1 мг/кг и в масле рапса в диапазоне 0,02 — 0,2 мг/кг.
Структурная формула (не приводится).
Название действующего вещества по номенклатуре ICO: Гимексазол.
Название по ИЮПАК: 5-метилизоксазол-3-ол.
Эмпирическая формула: C H NO . 4 5 2
Химически чистое вещество: бесцветные игольчатые кристаллы с температурой плавления 86 - 87 °С и давлением паров 182 мПа. pK 5,92
а
(20 °С).
Растворимость при 20 °С (г/л): в воде — 58,2 (pH 3), 67,8 (pH 9), в гексане — 12,2, в метаноле — 968, ацетоне — 730, дихлорметане — 602, этилацетате — 437, толуоле — 176, диэтиловом эфире — 300 г/л.
В обычных условиях Гимексазол стабилен в щелочной среде и относительно стабилен в кислой среде. В растениях деградирует до O- и N-гликозидов, в почве превращается в 5-метил-2-(3P)-оксазолон с периодом полураспада 2 — 25 дней.
Краткая токсикологическая характеристика: LD для крыс 3903 — 4678 50 мг/кг, острая дермальная токсичность для крыс более 10000 мг/кг. Не обладает мутагенной, канцерогенной и тератогенной активностью.
Область применения: Гимексазол — системный фунгицид, подавляющий возбудителей заболеваний растений, инфекционное начало которых находится в почве и на семенах.
Гигиенические нормативы: ПДК в воде водоемов — 0,002 мг/куб. дм, ПДК в почве — 0,03 мг/кг, в воздухе рабочей зоны — 1,0 мг/куб. м. МДУ в семенах и масле рапса не установлен.
1. Метрологическая характеристика метода
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений (табл. 1) для соответствующих диапазонов концентраций.
| Диапазон измерений, массовая концентрация, мг/кг | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), сигма , % r | Показатель промежуточной прецизионности (относительное среднеквадратическое отклонение в условиях вариации факторов «время», «оператор» в одной лаборатории), сигма , % Rл | Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) сигма , % R | Показатель точности <*> (границы относительной погрешности при вероятности P = 0,95), +/- дельта, % |
| Семена рапса от 0,01 до 0,1 вкл. | 6 | 11 | 12 | 22 |
| Масло рапса от 0,01 до 0,2 вкл. | 5 | 8 | 9 | 17 |
| <*> Соответствует расширенной неопределенности U при коэффициенте отн. охвата k = 2. | ||||
ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВЕЩЕСТВА, СТАНДАРТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ,
ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА ДЛЯ ГИМЕКСАЗОЛА
(n = 20, P = 0,95)
| Объект анализа | Предел обнаружения, мг/кг | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение, S, % | Доверительный интервал среднего результата, +/-, % |
|---|---|---|---|---|---|
| Семена рапса | 0,01 | 0,01 — 0,1 | 86,7 | 5,2 | 7,8 |
| Масло рапса | 0,02 | 0,02 — 0,2 | 82,4 | 5,3 | 8,3 |
Метод основан на определении Гимексазола методом газожидкостной хроматографии с термоионным детектором после его экстракции из проб органическим растворителем и очистке экстракта путем перераспределения между водной и органической фазами и дериватизации с помощью диэтилхлортиофосфата. Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки.
вспомогательные устройства и материалы
3.1 Средства измерения
Газовый хроматограф с термоионным детектором и стеклянной хроматографической колонкой длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм с неподвижной фазой OV-17 (5%) на хроматоне N-super (0,125 — 0,160 мм)
Весы аналитические типа ВЛА-200 ГОСТ 24104-2001
Весы лабораторные типа ВЛКТ-500 ГОСТ 24104-2001
Колбы мерные со шлифом объемом 25, 50, 100 куб. м ГОСТ 24932-90 Микрошприц МШ-10 ТУ 2-833-106
Микрошприц на 50 куб. мм, Hamilton
Пипетки градуированные объемом 1, 2, 5 и 10 куб. см ГОСТ 29227-91
Пробирки мерные со шлифом объемом 5,0 куб. см ГОСТ 23932-90
Цилиндры мерные объемом 25 и 250 куб. м ГОСТ 23932-90
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2 Реактивы
Аналитический стандарт Гимексазола с содержанием основного компонента 98,4%
Азот газообразный высокой чистоты ТУ 301-07-25-89 Ацетон, осч ТУ 2633-004-11291058-94 Вода дистиллированная ГОСТ 7602-72 Дихлорметан, хч ТУ 6-09-2662-77 н-Гексан, ч, свежеперегнанный ТУ 6-09-3375-78
Диэтилхлортиофосфат, 97%-ный, Aldrich Chemical Co., Inc.; 0,4%-ный раствор в ацетоне
Калий углекислый, хч, 25%-й водный раствор ГОСТ 4221-76
Натрий двууглекислый, чда ГОСТ 4201-79
Натрий сернокислый безводный, чда, свежепрокаленный ГОСТ 4166-76
Натрий хлористый, хч ГОСТ 4233-77
Соляная кислота, ч, 2N водный раствор ГОСТ 3118-77
Эфир диэтиловый, чда ТУ 2600-001-43852015-05
Допускается использование реактивов квалификацией не ниже указанных.
3.3 Вспомогательные устройства, посуда и материалы
Ванна ультразвуковая УЗВ/100 ТН
Воронки делительные объемом 250 и 500 куб. см ГОСТ 25336-82
Воронки химические конусные ГОСТ 25336-82
Индикаторная бумага универсальная ТУ 6-09-1181-76
Колбы-концентраторы объемом 300 куб. см ГОСТ 25336-82
Колбы плоскодонные объемом 250 и 300 куб. см ГОСТ 25336-82
Мельница электрическая лабораторная ТУ 46-22-236-79 Насос водоструйный ГОСТ 10696-75
Ротационный вакуумный испаритель Buchi R-200/205 (Швейцария)
Стаканы химические объемом 100, 200 и 500 куб. см ГОСТ 25336-82
Установка для упаривания растворителей в токе азота
Фильтры бумажные «красная лента» ТУ 2642-001-42624157-98
Допускается использование другого вспомогательного оборудования, посуды и материалов с техническими характеристиками не ниже указанных.
4.1. При проведении работы необходимо соблюдать правила техники безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1.005, ГОСТ 12.1.007). Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробезопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.019 и инструкциями по эксплуатации приборов.
4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности (ГОСТ 12.1.004) и иметь средства пожаротушения (ГОСТ 12.4.009). Содержание вредных веществ в воздухе лабораторного помещения не должно превышать норм, установленных ГН 1.2.2701-10 и ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».
5. Требования к квалификации операторов
Измерения может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом газожидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации газового хроматографа, освоивший данный метод и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.
При выполнении измерения выполняют следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха лабораторного помещения (20 +/- 5) °С и относительной влажности воздуха не более 80%;
- выполнение измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
Отбор проб для анализа проводят в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» от 21.08.1979 № 2051-79, а также в соответствии с ГОСТ 10852-86 «Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб».
Для исследовательских целей допускается получение в лаборатории масла из проб измельченных семян методом экстракции органическим растворителем при температуре не выше 40 °С. Пробы масла хранят в холодильнике при 4 °С в закрытой стеклянной таре не более 30 суток.
8.1 Кондиционирование колонки
Хроматографическую колонку устанавливают в газовый хроматограф и перед анализом кондиционируют при температуре 280 °С до установления нулевой линии.
8.2 Подготовка и очистка растворителей
Перед началом работы проверяют чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 куб. см растворителя упаривают в ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С до объема 1,0 куб. см и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками.
8.3 Приготовление растворов
8.3.1 Приготовление 2N раствора соляной кислоты
В мерную колбу объемом 1 куб. дм с 200 — 300 куб. см дистиллированной воды вносят 164 куб. см концентрированной соляной кислоты, перемешивают, доводят до метки дистиллированной водой и снова перемешивают.
8.3.2 Приготовление 0,4%-го раствора диэтилхлортиофосфата
В мерную колбу объемом 100 куб. см помещают 0,4 г диэтилхлортиофосфата, растворяют в 20 — 30 куб. см ацетона, перемешивают и доводят до метки ацетоном.
8.3.3 Приготовление 25%-го раствора углекислого калия
В мерную колбу объемом 100 куб. см вносят 25 г углекислого калия и растворяют в 50 — 70 куб. см дистиллированной воды, перемешивают и доводят до метки дистиллированной водой.
8.3.4 Приготовление стандартного и градуировочных растворов
Основной раствор Гимексазола с содержанием 1 мг/куб. см готовят растворением в ацетоне 50 мг аналитического стандарта Гимексазола в мерной колбе объемом 50 куб. см. Методом последовательного разбавления готовят раствор в ацетоне с концентрацией 10 мкг/куб. см.
Для построения градуировочного графика 1 куб. см стандартного раствора с концентрацией 10 мкг/куб. см отбирают в мерную пробирку объемом 5 куб. см с притертой пробкой, добавляют 50 куб. мм 25%-го водного раствора углекислого калия, 2 куб. см 0,4%-го раствора диэтилхлортиофосфата в ацетоне, 1 куб. см ацетона. Пробирку плотно закрывают пробкой и выдерживают в течение 30 мин. на водяной бане при 45 °С <*>.
<*> Внимание: вещество очень летуче — следить за герметичностью посуды.
По окончании дериватизации пробирку охлаждают до комнатной температуры. Из полученного раствора деривата методом последовательного разбавления готовят градуировочные растворы с концентрациями 0,25; 0,1; 0,05 и 0,025 мкг/куб. см.
8.4 Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика (площадь пика деривата — концентрация Гимексазола в растворе) в хроматограф вводят по 1 куб. мм градуировочных растворов (не менее 3 параллельных измерений для каждой концентрации, не менее 4 точек по диапазону измеряемых концентраций), измеряют высоты или площади пиков и строят график зависимости среднего значения высоты (площади) пика от концентрации Гимексазола в градуировочном растворе (мкг/куб. см).
Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента.
Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия:
|С - С |
к
-------- х 100 <= лямбда , С контр.
где:
С - аттестованное значение массовой концентрации Гимексазола в
градуировочном растворе; С — результат контрольного измерения массовой концентрации Гимексазола к в градуировочном растворе; лямбда — норматив контроля градуировочного коэффициента, % контр. (лямбда = 10% при P = 0,95). контр.
9.1 Определение Гимексазола в семенах рапса
Аналитическую пробу измельченных семян рапса массой (10 +/-0,1) г помещают в коническую колбу с притертой пробкой объемом 250 куб. см, добавляют 20 куб. см дистиллированной воды, помещают на 10 мин. в ультразвуковую ванну и затем выдерживают 2 ч при комнатной температуре для набухания семян. После выдержки в колбу добавляют 80 куб. см ацетона и экстрагируют Гимексазол в течение 10 мин. в ультразвуковой ванне. Экстракт фильтруют на воронке Бюхнера с помощью водоструйного насоса через двойной бумажный фильтр «красная лента». Осадок на фильтре возвращают в колбу и экстракцию повторяют 50 куб. см смеси ацетон — вода (80:20, по объему). Объединенный фильтрат переносят в делительную воронку, обмывая колбу 20 куб. см ацетона. Объединенный фильтрат трижды промывают гексаном порциями по 15 — 20 куб. см, воронку встряхивают в течение 2 мин. и после разделения гексановый слой отбрасывают. Водно-ацетоновый экстракт переносят в колбу-концентратор объемом 300 куб. см, добавляют 0,5 куб. см 25%-го водного раствора углекислого калия и удаляют ацетон при температуре не выше 30 °С на роторном испарителе.
Полученный после упаривания водный остаток переносят в делительную воронку объемом 250 куб. см, обмывая колбу-концентратор двумя порциями воды по 30 куб. см. К объединенному водному остатку добавляют 1 г двууглекислого натрия, 7 г хлористого натрия и промывают дважды порциями 50 куб. см дихлорметана и дважды 50 куб. см диэтилового эфира. Органические слои отбрасывают. Водный остаток подкисляют 2N раствором соляной кислоты до pH 2 — 3 и экстрагируют Гимексазол дважды порциями 50 куб. см диэтилового эфира. Объединенный диэтиловый экстракт пропускают через 50 г безводного сульфата натрия в концентратор объемом 300 куб. см. В концентратор добавляют 1 куб. см раствора полиэтиленгликоля в ацетоне и упаривают при температуре не выше 30 °С до объема 0,5 — 1 куб. см. Остатки диэтилового эфира удаляют при комнатной температуре в токе азота.
Остаток из концентратора переносят в мерную пробирку с притертой пробкой объемом 5 куб. см, обмывая концентратор трижды порциями ацетона по 1 куб. см. В пробирку добавляют 1 куб. см 0,4%-го раствора диэтилхлортиофосфата в ацетоне и 50 куб. мм 25%-го водного раствора углекислого калия.
Пробирку плотно закрывают притертой пробкой и выдерживают смесь при 45 °С в течение 30 мин. на водяной бане, затем охлаждают при комнатной температуре. В хроматограф вводят 1 куб. мм полученного раствора.
9.2 Определение Гимексазола в масле рапса
Аналитическую пробу масла рапса массой (10 +/- 0,1) г помещают в плоскодонную колбу с притертой пробкой объемом 100 куб. см, добавляют 50 куб. см смеси гексан:ацетон (2:1) и экстрагируют Гимексазол в течение 10 мин. в ультразвуковой ванне. Экстракт переносят в делительную воронку на 250 куб. см и добавляют 20 куб. см дистиллированной воды. После встряхивания и разделения слоев водно-ацетоновый слой собирают, а в воронку последовательно добавляют 30 куб. см ацетона, встряхивают, а затем 20 куб. см дистиллированной воды. Воронку встряхивают в течение 2 мин. и после разделения водно-ацетоновый слой собирают. Объединенный водно-ацетоновый экстракт переносят в концентратор объемом 100 куб. см, добавляют 0,5 мл 25%-го водного раствора углекислого калия и удаляют ацетон при температуре не выше 30 °С на роторном испарителе.
Полученный после упаривания водный остаток переносят в делительную воронку объемом 250 куб. см, обмывая колбу-концентратор двумя порциями воды по 30 куб. см. К объединенному водному остатку добавляют 1 г двууглекислого натрия, 7 г хлористого натрия и промывают дважды порциями 50 куб. см дихлорметана и дважды 50 куб. см диэтилового эфира. Органические слои отбрасывают. Водный остаток подкисляют 2N раствором соляной кислоты до pH 2 — 3 и экстрагируют Гимексазол дважды порциями 50 куб. см диэтилового эфира. Объединенный диэтиловый экстракт пропускают через 50 г безводного сульфата натрия в концентратор объемом 300 куб. см. В концентратор добавляют 1 куб. см раствора полиэтиленгликоля в ацетоне и упаривают при температуре не выше 30 °С. Остатки диэтилового эфира удаляют при комнатной температуре в токе азота.
Остаток из концентратора переносят в мерную пробирку с притертой пробкой объемом 5 куб. см, обмывая концентратор трижды порциями ацетона 1 куб. см. В пробирку добавляют 1 куб. см 0,4%-го раствора диэтилхлортиофосфата в ацетоне, 50 куб. мм 25%-го водного раствора углекислого калия.
Пробирку плотно закрывают притертой пробкой и выдерживают смесь при 45 °С в течение 45 мин. на водяной бане, затем охлаждают при комнатной температуре. В хроматограф вводят 1 куб. мм полученного раствора.
9.3 Условия хроматографирования
Газовый хроматограф «Цвет 550М» с ТИД.
Колонка стеклянная длиной 1 м, диаметром 3 мм, заполненная хроматоном N-super (0,125 — 0,160) с 5% OV-17. Температура колонки 150 °С, испарителя 220 °С, детектора 320 °С.
Расход газа-носителя (азот) — 26,5 куб. см/мин., водорода — 22,4 куб. см/мин., воздуха — 200 куб. см/мин.
Хроматографируемый объем 1 куб. мм.
Время удерживания производного Гимексазола (3,24 +/- 0,05) мин.
10. Обработка результатов анализа
Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки, содержание Гимексазола в пробе (Х, мг/кг) вычисляют по формуле:
Н х С х V
2
где:
Н - высота (площадь) пика Гимексазола в стандартном растворе, мм;
1
Н - высота (площадь) пика Гимексазола в анализируемой пробе, мм;
2
V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
Р - навеска анализируемого образца, г;
С - концентрация Гимексазола в стандартном растворе, мкг/куб. см.
Содержание остаточных количеств Гимексазола в анализируемом образце вычисляют как среднее из 2 параллельных определений.
Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор Гимексазола 0,25 мкг/куб. см, разбавляют ацетоном.
параллельных определений
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):
2 х |Х - Х | х 100
1 2
------------------- <= r, (1)
(Х + Х )
1 2
где:
Х и Х - результаты параллельных определений, мг/кг;
1 2
r - значение предела повторяемости (r = 2,8 сигма ).
r
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
(Х +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности P = 0,95,
Х — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
где дельта — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.
В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание вещества в пробе менее нижней границы определения» (например: менее 0,01) <*>.
<*> 0,01 мг/кг — предел обнаружения Гимексазола в семенах рапса.
13. Контроль качества результатов измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.
Величина добавки С должна удовлетворять условию: д
С = ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА , д л,Х л,Х' где +/- ДЕЛЬТА (+/- ДЕЛЬТА ) - характеристика погрешности л,Х л,Х' (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:
л
где ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
где дельта — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %.
Результат контроля процедуры К рассчитывают по формуле: к
К = Х' - Х - С , к д где Х', Х, С - среднее арифметическое результатов параллельных
д
определений (признанных приемлемыми по п. 4), содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки соответственно, мг/кг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
_____________________
/ 2 2 К = \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА . л,Х' л,Х Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
к
контроля (К).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
2 |Х - Х | х 100
1 2
----------------- <= R, (3)
(Х + Х )
1 2
где:
Х , Х - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
1 2
R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном
концентраций), %.
ГНУ Всероссийский научно-исследовательский институт защиты растений Россельхозакадемии, г. Санкт-Петербург.
Методика прошла метрологическую экспертизу (Свидетельство об аттестации № 01.5.04.685 от 25.06.2010) и внесена в Федеральный реестр (ФР.1.31.2011.09105).