---
title: "\"МУК 4.1.2861-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Цимоксанила в томатном соке методом газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2861-11"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2861-11"
---

## "МУК 4.1.2861-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Цимоксанила в томатном соке методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.2861-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Цимоксанила в томатном соке методом газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 31.03.2011)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 31 марта 2011 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**<br>
31 марта 2011 года

</div>



#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЦИМОКСАНИЛА В ТОМАТНОМ**
**СОКЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**

<div align="right">

**МУК 4.1.2861-11**

<a id="p100002"></a>Дата введения:

</div>

с момента утверждения

1. <a id="p100006"></a>Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научным консультационным центром "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов" Минсельхоза России.
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 28.12.2010 N 3).
3. <a id="p100008"></a>Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 31 марта 2011 г.
4. <a id="p100009"></a>Введены в действие с момента утверждения.
5. <a id="p100010"></a>Введены впервые.


### <a id="p100011"></a>Общие положения и область применения


<a id="p100012"></a>Свидетельство об аттестации методики от 01.12.2010 N 0064.30.11.10.
<a id="p100013"></a>Настоящие Методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств Цимоксанила в томатном соке в диапазоне 0,05 - 0,5 мг/кг.
<a id="p100014"></a>Структурная формула:

                                    O    O
                                   ||   ||
                                    C   C
                                   / \ / \
<a id="p100015"></a>                           CH CH NH   N   C=NOCH
                             3  2     H   |     3
                                          CH

<a id="p100016"></a>    Название по ИЮПАК: 1-(2-циано-2-метоксииминоацетил)-3-этилмочевина.
<a id="p100017"></a>    Эмпирическая формула: C H  N O .
                           7 10 4 3
<a id="p100018"></a>Молекулярная масса: 198,2.
<a id="p100019"></a>Агрегатное состояние: кристаллическое вещество.
<a id="p100020"></a>Цвет, запах: бесцветное вещество без запаха.
<a id="p100021"></a>Температура плавления: 160 - 161 °С.
<a id="p100022"></a>Давление паров: 0,15 мПа (при 20 °С).
<a id="p100023"></a>Растворимость в воде, мг/куб. дм (при 20 °С и pH 5): 890.
<a id="p100024"></a>Растворимость в органических растворителях (г/куб. дм, 20 °С): в гексане - 0,037; в толуоле - 5,29; в ацетонитриле - 57; в этилацетате - 28; в н-октаноле - 1,43; в метаноле - 22,9; в ацетоне - 62,4; в хлороформе - 103; в дихлорметане - 133,0.
<a id="p100025"></a>    Коэффициент  распределения  октанол - вода  при 25 °С: K   log P = 0,59
                                                            ow
(pH 5) и 0,67 (pH 7).
<a id="p100026"></a>    Цимоксанил  стабилен  к  гидролизу в интервале pH от 2 до 5; в щелочной
среде  быстро  гидролизуется  (ДТ   - 148 дней при pH 5, 34 ч при pH 7 и 31
                                 50
мин. при pH 9). В воде водоемов период полураспада составляет 1,8 дня.
<a id="p100027"></a>В почве Цимоксанил быстро разрушается под действием микроорганизмов. В тепличных условиях период полураспада составляет около трех дней, в полевых условиях от 7 до 14 дней. Миграция по почвенному профилю слабая.
<a id="p100028"></a>В растениях соединение быстро разрушается до нетоксичных метаболитов. Остатки Цимоксанила в клубнях картофеля не обнаруживаются. В ягодах винограда, по данным фирмы "Дюпон", остатки составляли ниже 0,2 мг/кг при обработке за несколько дней до уборки.
<a id="p100029"></a>    Краткая   токсикологическая   характеристика:  Цимоксанил  относится  к
веществам  умеренно опасным по острой оральной (ЛД   для крыс - 960 мг/кг),
                                                  50
малоопасным  по  дермальной токсичности (ЛД   для  крыс более 2000 мг/кг) и
                                           50
умеренно  опасным  веществам  по  ингаляционной токсичности (ЛК   (4 ч) для
                                                               50
крыс  5060  мг/куб.  м  воздуха).  Не  вызывает  раздражения  глаз  и слабо
раздражает кожу.
<a id="p100030"></a>Область применения: Цимоксанил - контактный фунгицид с местным системным эффектом, обладающий защитным и лечащим действием. Высокоактивен против грибов, вызывающих фитофтороз и пероноспороз, не действует на возбудителей настоящей мучнистой росы. Длительность защитного действия составляет 4 - 6 дней, поэтому рекомендуется его использование в смеси с другими фунгицидами системного и защитного контактного действия.
<a id="p100031"></a>Применяется в России в качестве фунгицида в составе смесевых препаратов на картофеле, томатах, виноградниках и подсолнечнике с нормой расхода 0,15 кг д.в./га, трехкратная обработка за сезон.
<a id="p100032"></a>В России установлены следующие гигиенические нормативы:
- <a id="p100033"></a>ДСД - 0,02 мг/кг массы человека;
- <a id="p100034"></a>МДУ в продукции: картофель - 0,05 мг/кг, томаты и виноград - 0,1 мг/кг, подсолнечник (семена и масло) - 0,2 мг/кг, лук-репка - 0,5 мг/кг.


### 1. <a id="p100035"></a>Метрологическая характеристика метода


<a id="p100036"></a>При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100037"></a>Таблица 1

<a id="p100038"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ДЛЯ ЦИМОКСАНИЛА**


<table>
<colgroup><col width="12%"><col width="23%"><col width="22%"><col width="20%"><col width="12%"><col width="11%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый объект</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, P = 0,95</td><td>Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r</td><td>Предел повторяемости, r, %</td><td>Предел воспроизводимости, R, %</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Томатный сок</td><td>0,10 - 0,50 вкл.</td><td>25</td><td>4,84</td><td>13,45</td><td>16,02</td></tr>
<tr><td>0,05 - 0,10 вкл.</td><td>50</td><td>3,27</td><td>9,09</td><td>10,82</td></tr>
</table>


<a id="p100042"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.

<a id="p100043"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100044"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВЕЩЕСТВА, СТАНДАРТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ,**

</div>

**ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА**


<table>
<colgroup><col width="19%"><col width="11%"><col width="19%"><col width="16%"><col width="16%"><col width="19%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Анализируемый объект</td><td colspan="5">Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td>Предел обнаружения, мг/кг</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>Полнота извлечения вещества, %</td><td>Стандартное отклонение, S, %</td><td>Доверительный интервал среднего результата, +/-, %</td></tr>
<tr><td>Томатный сок</td><td>0,05</td><td>0,05 - 0,50</td><td>85,81</td><td>3,46</td><td>1,39</td></tr>
</table>



### 2. <a id="p100047"></a>Метод измерений


<a id="p100048"></a>Метод основан на определении Цимоксанила методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с использованием капиллярной колонки и термоионного детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем, очистке перераспределением между двумя несмешивающимися фазами, очистке полученного экстракта от мешающих анализу веществ на колонке с Флоризилом и концентрирующих патронах Диапак С16.
<a id="p100049"></a>Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.
<a id="p100050"></a>В предлагаемых условиях анализа метод специфичен и может применяться для определения остатков Цимоксанила в присутствии Фамоксадона. Избирательность метода достигается за счет подбора колонки и условий программирования.


### 3. <a id="p100051"></a>Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы



#### <a id="p100052"></a>3.1. Средства измерений


<a id="p100053"></a>Весы аналитические "OHAUS", ЕР 114 с наибольшим
пределом взвешивания до 110 г и дискретностью
0,0001 г, класс точности - специальный (I) ГОСТ 24104-1
<a id="p100054"></a>Весы лабораторные общего назначения с наибольшим
пределом взвешивания до 600 г и пределом
допустимой погрешности +/- 0,038 г "ACCULAB"
V600, соответствуют классу точности - среднему
(III) ГОСТ 24104-1
<a id="p100055"></a>Колбы мерные на 10, 25, 50, 100, 500 и
1000 куб. см [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100056"></a>Микрошприц "Hamilton" многократного применения,
объем 10 куб. мм
<a id="p100057"></a>Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 куб. см [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91)
<a id="p100058"></a>Хроматограф газовый "Кристалл 5000.1" с
термоионным детектором (ТИД) с пределом
детектирования по фосфору в Паратион-метиле
      -14
3 х 10    г/куб. см и приспособлениями для
капиллярной колонки                                 Номер в государственном
                                                    реестре средств
                                                    измерений
                                                    14516-95
<a id="p100059"></a>Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 куб. см [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100060"></a>Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100061"></a>3.2. Реактивы


<a id="p100062"></a>Цимоксанил, аналитический стандарт с содержанием
действующего вещества не менее 99,7%, чист., ГСО
7734
<a id="p100063"></a>Азот, осч ГОСТ 9293-74
<a id="p100064"></a>Ацетон, осч                                         ТУ 6-09-3513-86
<a id="p100065"></a>Ацетонитрил, осч, УФ-200 нм                         ТУ 6-09-2167-84
<a id="p100066"></a>Вода бидистиллированная (бидистиллят),
деионизированная или перегнанная над KMnO ГОСТ 6709-72
                                         4
<a id="p100067"></a>Гелий очищенный марки "А"                           ТУ 51-940-80
<a id="p100068"></a>n-Гексан, хч                                        ТУ 6-09-3818-89
<a id="p100069"></a>Калий марганцовокислый, хч ГОСТ 20490-75
<a id="p100070"></a>Кальций хлористый, ч ТУ 6-09-4711-81
<a id="p100071"></a>Кислота соляная, хч [ГОСТ 857-95](https://bukva.ai/docs/gost-857-95)
<a id="p100072"></a>Концентрирующие патроны Диапак С и Диапак С16
(0,6 г), фирма "БиоХимМак СТ"                       ТУ 4215-002-05451931-94
<a id="p100073"></a>Метилен хлористый, хч                               ТУ 6-09-2662-77
<a id="p100074"></a>Натрий сернокислый безводный, хч [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76)
<a id="p100075"></a>Натрий углекислый, кислый, хч [ГОСТ 4201-79](https://bukva.ai/docs/gost-4201-79)
<a id="p100076"></a>Натрий хлористый, хч ГОСТ 4233-77
<a id="p100077"></a>Этилацетат, чда [ГОСТ 22300-76](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76)
<a id="p100078"></a>Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100079"></a>3.3. Вспомогательные устройства и материалы


<a id="p100080"></a>Аппарат для встряхивания проб
**"SKLO UNION TYP LT1"**
<a id="p100081"></a>Банки с крышками для экстракции на 250 куб. см,
полипропилен, кат. N 3120-0250, фирма "NALGENE"
<a id="p100082"></a>Вата медицинская гигроскопическая хлопковая
нестерильная [ГОСТ 5556-81](https://bukva.ai/docs/gost-5556-81)
<a id="p100083"></a>Воронки делительные на 250 куб. см ГОСТ 25336-82
<a id="p100084"></a>Воронки лабораторные стеклянные ГОСТ 25336-82
<a id="p100085"></a>Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi с
водяной баней В-480, фирма "Buchi"
<a id="p100086"></a>Колбы конические плоскодонные на 100, 250 и
1000 куб. см ГОСТ 25336-82
<a id="p100087"></a>Колбы круглодонные со шлифом (концентраторы) на
100, 250 куб. см и 4000 куб. см ТС                  ТУ 92-891.029-91
<a id="p100088"></a>Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая
НР-5, длина 15 м, внутренний диаметр 0,32 мм,
толщина пленки 0,25 мкм, фирма "J&W Scientific"
<a id="p100089"></a>Насос диафрагменный FT.19, фирма
"KNF Neu Laboport"
<a id="p100090"></a>Стаканы стеклянные термостойкие объемом
100 - 2000 куб. см ГОСТ 25336-82
<a id="p100091"></a>Установка для перегонки растворителей с
круглодонной колбой объемом 4000 куб. см и
приемной конической колбой объемом 1000 куб. см
<a id="p100092"></a>Фильтры бумажные "красная лента" ТУ 6-09-1678-86
<a id="p100093"></a>Шприц инъекционный однократного применения
объемом 10 куб. см (ИСО 7886-84)                    ГОСТ 24861-91
<a id="p100094"></a>Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


### 4. <a id="p100095"></a>Требования безопасности


<a id="p100096"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
<a id="p100097"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.


### 5. <a id="p100098"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100099"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа.


### 6. <a id="p100100"></a>Условия измерений


<a id="p100101"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100102"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, относительной влажности не более 80% и нормальном атмосферном давлении;
- <a id="p100103"></a>выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


### 7. <a id="p100104"></a>Подготовка к выполнению измерений


<a id="p100105"></a>Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовка концентрирующих патронов Диапак С и Диапак С16 для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на концентрирующих патронах Диапак С и Диапак С16, построение калибровочной кривой.


#### <a id="p100106"></a>7.1. Подготовка органических растворителей



##### <a id="p100107"></a>7.1.1 Очистка ацетонитрила

<a id="p100108"></a>Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/куб. дм. Выдерживают его над осушителем в течение 5 - 6 ч. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см от аппарата для перегонки растворителей.
<a id="p100109"></a>Ацетонитрил перегоняют при температуре 81,5 °С, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 81,5 °С, отбрасывают.

##### <a id="p100110"></a>7.1.2 Очистка ацетона

<a id="p100111"></a>Ацетон помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцовокислый калий из расчета 1 г/куб. дм.
<a id="p100112"></a>Ацетон перегоняют при температуре 56,2 °С, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 56,2 °С, отбрасывают.

##### <a id="p100113"></a>7.1.3 Приготовление бидистиллированной воды

<a id="p100114"></a>Дистиллят помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцовокислый калий из расчета 1 г/куб. дм и кипятят в течение 6 ч.
<a id="p100115"></a>Собирают фракции, отогнанные при температуре 100,0 °С, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 100,0 °С, отбрасывают.


#### <a id="p100116"></a>7.2. Приготовление растворов для проведения анализа



##### <a id="p100117"></a>7.2.1 Приготовление рабочих растворов


###### <a id="p100118"></a>7.2.1.1 Приготовление подкисленного ацетонитрила.

<a id="p100119"></a>К ацетонитрилу пипеткой добавляют концентрированную соляную кислоту до pH ~= 1. При приготовлении раствора соблюдать осторожность и работать под тягой.

###### <a id="p100120"></a>7.2.1.2 Приготовление 2%-го раствора сульфата натрия.

<a id="p100121"></a>В мерную колбу на 1000 куб. см переносят 20 г гидрокарбоната натрия, добавляют 200 - 300 куб. см дистиллированной воды, перемешивают до полного растворения и доводят водой объем в колбе до метки.

##### <a id="p100122"></a>7.2.2 Приготовление градуировочных растворов

<a id="p100123"></a>7.2.2.1. Стандартный раствор N 1 с концентрацией Цимоксанила 1,0 мг/куб. см.
<a id="p100124"></a>Взвешивают 50 мг Цимоксанила в мерной колбе объемом 50 куб. см. Навеску растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном. Полученный стандартный раствор N 1 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и построения калибровочной кривой. Раствор хранится в холодильнике около 120 суток.
<a id="p100125"></a>7.2.2.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией Цимоксанила 10,0 мкг/куб. см.
<a id="p100126"></a>Из стандартного раствора N 1 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 100 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 2 используется для приготовления стандартных растворов для построения калибровочной кривой и для внесения в контрольные образцы. Раствор может храниться в холодильнике не более 30 суток.
<a id="p100127"></a>7.2.2.3. Стандартный раствор N 3 с концентрацией Цимоксанила 5,0 мкг/куб. см.
<a id="p100128"></a>Из стандартного раствора N 2 отбирают пипеткой 5 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 3 используется для приготовления стандартных растворов для построения калибровочной кривой и для внесения в контрольные образцы. Раствор может храниться в холодильнике не более 30 суток.
<a id="p100129"></a>7.2.2.4. Стандартный раствор N 4 с концентрацией Цимоксанила 2,5 мкг/куб. см.
<a id="p100130"></a>Из стандартного раствора N 3 отбирают пипеткой 5 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 4 используется для построения калибровочной кривой и для внесения в контрольные образцы. Раствор может храниться в холодильнике не более 30 суток.
<a id="p100131"></a>7.2.2.5. Стандартный раствор N 5 с концентрацией Цимоксанила 1,0 мкг/куб. см.
<a id="p100132"></a>Из стандартного раствора N 2 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном.
<a id="p100133"></a>Стандартный раствор N 5 используется для построения калибровочной кривой и для внесения в контрольные образцы. Раствор может храниться в холодильнике не более 30 суток.


#### <a id="p100134"></a>7.3. Установление градуировочной характеристики


<a id="p100135"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Цимоксанила в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 10,0; 5,0; 2,5 и 1,0 мкг/куб. см.
<a id="p100136"></a>В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 9.2](#p100173). Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.
<a id="p100137"></a>По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика (мВ) от концентрации Цимоксанила в растворе (мкг/куб. см).


#### <a id="p100138"></a>7.4. Подготовка концентрирующих патронов Диапак С для очистки экстракта и проверка хроматографического поведения Цимоксанила на них



##### <a id="p100139"></a>7.4.1 Подготовка концентрирующих патронов Диапак С для очистки экстракта

<a id="p100140"></a>Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 куб. см/мин.
<a id="p100141"></a>Патрон Диапак С устанавливают на аллонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 куб. см (используют как емкость для элюентов).
<a id="p100142"></a>Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают 10 куб. см ацетона, затем 10 куб. см гексана. Элюаты отбрасывают.

##### <a id="p100143"></a>7.4.2 Проверка хроматографического поведения Цимоксанила на концентрирующих патронах Диапак С

<a id="p100144"></a>Из стандартного раствора Цимоксанила в ацетоне, содержащего 10,0 мкг/куб. см, отбирают 1 куб. см, помещают в концентратор объемом 100 куб. см и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °С. Сухой остаток растворяют в 1 куб. см ацетона, тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 9 куб. см гексана, перемешивают и вносят на патрон. Элюат собирают в концентратор объемом по 100 куб. см, выпаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °С, сухой остаток растворяют в 1 куб. см ацетона и 1 куб. мм пробы вводят в хроматограф.
<a id="p100145"></a>Исходный концентратор обмывают последовательно 5 куб. см смеси ацетона с гексаном в соотношении 1:4, затем четырьмя порциями смеси ацетона с гексаном в соотношении 1:1 объемом 5 куб. см каждая, полученные растворы последовательно вносят на патрон. Элюаты после прохождения каждой порции элюентов собирают в отдельные концентраторы объемом по 100 куб. см, выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С, сухой остаток растворяют в 1 куб. см ацетона и хроматографируют.
<a id="p100146"></a>Определяют фракции, содержащие Цимоксанил, полноту смывания с патрона и необходимый объем элюента.
<a id="p100147"></a>Изучение поведения Цимоксанила на концентрирующих патронах Диапак С проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии концентрирующих патронов.


#### <a id="p100148"></a>7.5. Подготовка концентрирующих патронов Диапак С16 для очистки экстракта и проверка хроматографического поведения Цимоксанила на них



##### <a id="p100149"></a>7.5.1 Подготовка концентрирующих патронов Диапак С16 для очистки экстракта

<a id="p100150"></a>Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 куб. см/мин.
<a id="p100151"></a>Патрон Диапак С16 устанавливают на аллонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 куб. см (используют как емкость для элюентов).
<a id="p100152"></a>Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают 10 куб. см ацетонитрила, затем 10 куб. см воды. Элюаты отбрасывают.

##### <a id="p100153"></a>7.5.2 Проверка хроматографического поведения Цимоксанила на концентрирующих патронах Диапак С16

<a id="p100154"></a>Из стандартного раствора Цимоксанила в ацетоне, содержащего 10,0 мкг/куб. см, отбирают 1 куб. см, помещают в концентратор объемом 100 куб. см и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °С. Сухой остаток растворяют в 1 куб. см ацетонитрила, тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 10 куб. см воды, перемешивают и вносят на патрон. Элюат собирают в концентратор объемом по 100 куб. см, выпаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °С, сухой остаток растворяют в 1 куб. см ацетона и 1 куб. мм пробы вводят в хроматограф.
<a id="p100155"></a>Исходный концентратор обмывают последовательно четырьмя порциями смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:4 объемом 5 куб. см каждая, полученные растворы последовательно вносят на патрон. Элюаты после прохождения каждой порции элюентов собирают в отдельные концентраторы объемом по 100 куб. см, выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С, сухой остаток растворяют в 1 куб. см ацетона и хроматографируют.
<a id="p100156"></a>Определяют фракции, содержащие Цимоксанил, полноту смывания с патрона и необходимый объем элюента.
<a id="p100157"></a>Изучение поведения Цимоксанила на концентрирующих патронах Диапак С16 проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии концентрирующих патронов.


### 8. <a id="p100158"></a>Отбор и хранение проб


<a id="p100159"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" от 21.08.1979 N 2051-79, а также в соответствии с [ГОСТ Р 52183-2003](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-52183-2003) "Консервы. Соки овощные. Сок томатный. ТУ".


### 9. <a id="p100160"></a>Подготовка проб и выполнение измерений



#### <a id="p100161"></a>9.1. Томатный сок



##### <a id="p100162"></a>9.1.1 Экстракция

<a id="p100163"></a>Навеску томатного сока массой 10 г помещают в делительную воронку объемом 250 куб. см, добавляют 10 куб. см насыщенного раствора хлорида натрия, перемешивают содержимое воронки, приливают 50 куб. см подкисленного ацетонитрила и встряхивают содержимое воронки в течение двух минут. После разделения фаз нижний слой сливают в стакан объемом 100 куб. см, а ацетонитрил пропускают через безводный сульфат натрия и собирают в концентратор объемом 250 куб. см. Водно-солевую фазу из стакана возвращают в делительную воронку и повторяют экстракцию Цимоксанила в подкисленный ацетонитрил еще 2 раза, используя каждый раз по 30 куб. см ацетонитрила и встряхивая смесь в течение двух минут. К объединенному ацетонитрильному экстракту приливают 20 куб. см дистиллированной воды и выпаривают до водного остатка на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С.

##### <a id="p100164"></a>9.1.2 Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

<a id="p100165"></a>К водному остатку в концентраторе, полученному по [п. 9.1.1](#p100162), прибавляют 50 куб. см 2%-го раствора сульфата натрия, тщательно обмывая стенки концентратора, и переносят смыв в делительную воронку объемом 250 куб. см. Затем концентратор обмывают еще 50 куб. см 2%-го раствора сульфата натрия и все смывы объединяют в делительной воронке.
<a id="p100166"></a>Цимоксанил экстрагируют тремя порциями хлористого метилена объемом по 40, 30 и 30 куб. см, каждый раз встряхивая делительную воронку 2 мин. После полного разделения фаз в делительной воронке нижний слой (хлористый метилен) собирают в концентратор объемом 250 куб. см через слой безводного сульфата натрия. Осушитель обмывают 10 куб. см хлористого метилена, объединяют смыв с основным экстрактом и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С.
<a id="p100167"></a>Далее проводят очистку пробы на концентрирующих патронах Диапак С и Диапак С16.

##### <a id="p100168"></a>9.1.3 Очистка экстракта на концентрирующих патронах Диапак С

<a id="p100169"></a>Сухой остаток, полученный в [п. 9.1.2](#p100164), растворяют в 1 куб. см ацетона, тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 9 куб. см гексана, перемешивают и вносят на заранее подготовленный концентрирующий патрон Диапак С, элюат отбрасывают. Исходный концентратор обмывают 5 куб. см смеси ацетона с гексаном в соотношении 1:4, элюат отбрасывают. Цимоксанил элюируют 15 куб. см смеси ацетона с гексаном в соотношении 1:1, элюат собирают в концентратор объемом 100 куб. см и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С.

##### <a id="p100170"></a>9.1.4 Очистка экстракта на концентрирующих патронах Диапак С16

<a id="p100171"></a>Сухой остаток, полученный в [п. 9.1.3](#p100168), растворяют в 1 куб. см ацетонитрила, тщательно обмывая стенки концентратора, прибавляют 10 куб. см воды, перемешивают и вносят на заранее подготовленный концентрирующий патрон Диапак С16, элюат отбрасывают. Исходную колбу обмывают 15 куб. см смеси ацетонитрила с водой в соотношении 1:4 и вносят на патрон. Элюат собирают в концентратор объемом 100 куб. см и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °С.
<a id="p100172"></a>Сухой остаток растворяют в 1 куб. см ацетона и 1 куб. мм пробы вводят в хроматограф.


#### <a id="p100173"></a>9.2. Условия хроматографирования


<a id="p100174"></a>    Хроматограф "Кристалл 5000.1" с термоионным детектором (ТИД) с пределом
                                                          -14
детектирования  по  фосфору  в   Паратион-метиле  3  х  10     г/куб. см  и
приспособлениями  для  капиллярной колонки. Номер в государственном реестре
средств измерений 14516-95.
<a id="p100175"></a>Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая НР-5 (5% дифенил и 95% диметилполисилоксан), длина 10 м, внутренний диаметр 0,53 мм, толщина пленки 2,7 мкм, фирма "HP".
<a id="p100176"></a>Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 100 °С, выдержка 1 мин., нагрев колонки по 20 градусов в минуту до температуры 170 °С, а затем по 25 градусов в минуту до 200 °С.
<a id="p100177"></a>Температура испарителя - 200 °С, температура детектора - 300 °С.
<a id="p100178"></a>Газ 1 - гелий (газ-носитель), давление на входе - 6 кПа, линейная скорость - 22,984 см/с, давление на выходе - 101,3 кПа; поток через колонку - 2,504 куб. см/мин.; мертвое время - 0,73 мин.
<a id="p100179"></a>Газ 2 - гелий, режим - Split less, деление потока - 1:30 (сброс пробы), начало сброса - 30 с, длительность сброса - 2 мин., расход во время анализа - 10 куб. см/мин.
<a id="p100180"></a>Регулятор давления гелия - РРГ-10; регулятор расхода гелия - РРГ-11.
<a id="p100181"></a>Газ 4 - азот (поддув в детектор), расход во время анализа - 30 куб. см/мин.
<a id="p100182"></a>Газ 5 - водород, расход во время анализа - 12 куб. см/мин.
<a id="p100183"></a>Газ 6 - воздух, расход - 200 куб. см/мин.
<a id="p100184"></a>Продувка детектора и испарителя азотом после анализа - по 50 куб. см/мин. в течение 3 мин. при температуре колонки 250 °С. Расход газов: Г1 - 50; Г2 - 40; Г4 - 40 куб. см/мин.
<a id="p100185"></a>Абсолютное время удерживания Цимоксанила: 6,01 +/- 2% мин.
<a id="p100186"></a>Объем вводимой пробы: 1 куб. мм.
<a id="p100187"></a>Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 1,0 - 10,0 нг.


### 10. <a id="p100188"></a>Обработка результатов


<a id="p100189"></a>Содержание Цимоксанила в пробах пера и репки лука рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

                               S   х А х V
                                пр
<a id="p100190"></a>                          Х = ------------- х P,
                              100 х S   х m
                                     ст

    где:
    Х - содержание Цимоксанила в пробе, мг/кг;
    S   - высота (площадь) пика стандарта, мВ;
     ст
    S   - высота (площадь) пика образца, мВ;
     пр
    А - концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
    V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
    m - масса анализируемого образца, г (куб. см);
    P - содержание Цимоксанила в аналитическом стандарте, %.


### 11. <a id="p100191"></a>Проверка приемлемости результатов параллельных определений


<a id="p100192"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

                         2 х |Х  - Х | х 100
                               1    2
<a id="p100193"></a>                         ------------------- =< r,                      (1)
                              (Х  - Х )
                                1    2

    где:
    Х , Х  - результаты параллельных определений, мг/кг;
     1   2
 r - значение предела повторяемости [(табл. 1)](#p100038), при этом r = 2,8 х
сигма .
     r
<a id="p100194"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100193) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


### 12. <a id="p100195"></a>Оформление результатов


<a id="p100196"></a>Результат анализа представляют в виде:

              _
<a id="p100197"></a>             (Х +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности P = 0,95,

    где:
    _
    Х   -   среднее   арифметическое  результатов  определений,  признанных
приемлемыми, мг/кг;
    ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                          _
<a id="p100198"></a>                         ДЕЛЬТА = сигма х Х / 100,

<a id="p100199"></a>где сигма - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100038)), %.
<a id="p100200"></a>В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100201"></a>"содержание вещества в пробе менее 0,05 мг/кг" <*>.

<a id="p100202"></a>

---

<a id="p100203"></a><*> 0,05 мг/кг - предел обнаружения.


### 13. <a id="p100204"></a>Контроль качества результатов измерений


<a id="p100205"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
<a id="p100206"></a>13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
<a id="p100207"></a>13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
<a id="p100208"></a>    Величина добавки С  должна удовлетворять условию:
                      д

<a id="p100209"></a>                       С  = ДЕЛЬТА  _ + ДЕЛЬТА  _ ,
                        д         л,Х         л,Х'

    где   +/-  ДЕЛЬТА  _  (+/-  ДЕЛЬТА  _ )  -  характеристика  погрешности
                     л,Х              л,Х'
(абсолютная  погрешность)  результатов анализа,  соответствующая содержанию
компонента  в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

<a id="p100210"></a>                        ДЕЛЬТА  = +/- 0,84 ДЕЛЬТА,
                              л

    где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                          _
<a id="p100211"></a>                        ДЕЛЬТА = дельта х Х / 100,

    где  дельта  -  граница  относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100038)), %.
<a id="p100212"></a>    Результат контроля процедуры К  рассчитывают по формуле:
                                  к

                                  _    _
<a id="p100213"></a>                             К  = Х' - Х - С ,
                              к             д

         _    _
    где  Х',  Х,  С   -  среднее  арифметическое  результатов  параллельных
                   д
определений (признанных приемлемыми по [п. 11](#p100191)), содержания компонента в
образце   с   добавкой,   испытуемом   образце   и   концентрация   добавки
соответственно, мг/кг.
<a id="p100214"></a>    Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                              _____________________
                             /     2            2
<a id="p100215"></a>                       К = \/ДЕЛЬТА  _  + ДЕЛЬТА  _.
                                   л,Х'         л,Х

<a id="p100216"></a>    Проводят  сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом
                                                            к
контроля (К).
<a id="p100217"></a>    Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

<a id="p100218"></a>                                |К | <= К,                              (2)
                                  к
процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100219"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100218) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100220"></a>13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
<a id="p100221"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

                          2 |Х  - Х | х 100
                              1    2
<a id="p100222"></a>                          ----------------- <= R,                       (3)
                              (Х  + Х )
                                1    2

    где:
    Х , Х  - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
     1   2
    R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций,
[табл. 1](#p100038)), %.


### 14. <a id="p100223"></a>Разработчики


<a id="p100224"></a>Российский государственный аграрный университет - МСХА им. К.А. Тимирязева.
<a id="p100225"></a>Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1. Телефон: (495) 976-37-68, факс: (495) 976- 43-26.





<div align="right">

<a id="p100226"></a>Приложение 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100227"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЦИМОКСАНИЛА ИЗ ТОМАТНОГО СОКА**<br>
**(5 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ, P = 0,95)**

</div>



<table>
<colgroup><col width="22%"><col width="17%"><col width="34%"><col width="28%"></colgroup>
<tr><td>Среда</td><td>Внесено, мг/кг</td><td>Обнаружено, мг/кг</td><td>Полнота определения, %</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Томатный сок</td><td>0,5</td><td>0,4349 +/- 0,012</td><td>87,0</td></tr>
<tr><td>0,25</td><td>0,2082 +/- 0,013</td><td>83,3</td></tr>
<tr><td>0,125</td><td>0,1084 +/- 0,002</td><td>86,8</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,0431 +/- 0,002</td><td>86,3</td></tr>
</table>




<a id="p100233"></a>

---