---
title: "\"МУК 4.1.2856-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Просульфокарба в воде, почве и клубнях картофеля методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2856-11"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2856-11"
---

## "МУК 4.1.2856-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Просульфокарба в воде, почве и клубнях картофеля методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.2856-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Просульфокарба в воде, почве и клубнях картофеля методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 31.03.2011)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 31 марта 2011 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

31 марта 2011 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПРОСУЛЬФОКАРБА В ВОДЕ,**
**ПОЧВЕ И КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ**
**ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.2856-11**

<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения:

</div>

с момента утверждения

1. <a id="p100006"></a>Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов" Минсельхоза России.
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 28.12.2010 N 3).
3. <a id="p100008"></a>Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 31.03.2011.
4. <a id="p100009"></a>Введены в действие с момента утверждения.
5. <a id="p100010"></a>Введены впервые.


### <a id="p100011"></a>Общие положения и область применения


<a id="p100012"></a>Свидетельство об аттестации методики от 01.12.2010 N 0058.29.11.10.
<a id="p100013"></a>Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовой концентрации Просульфокарба в воде в диапазоне 0,005 - 0,05 мг/куб. дм и в почве в диапазоне 0,01 - 0,1 мг/кг, а также уровня остаточных количеств в клубнях картофеля в диапазоне 0,01 - 0,1 мг/кг.
<a id="p100014"></a>Название действующего вещества по ИЮПАК: S-бензил дипропил-тиокарбамат.
<a id="p100015"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100016"></a>    Эмпирическая формула: C  H  NOS.
                           14 21
<a id="p100017"></a>Молекулярная масса: 251,4.
<a id="p100018"></a>Агрегатное состояние: жидкость.
<a id="p100019"></a>Цвет, запах: от бесцветного до соломенно-желтого цвета со сладковатым запахом.
<a id="p100020"></a>Давление паров: 6,9 мПа (при 25 °C).
<a id="p100021"></a>    Коэффициент распределения октанол-вода: K   log P = 4,65 (при 25 °C).
                                             ow
<a id="p100022"></a>Температура плавления: 20 °C.
<a id="p100023"></a>Температура кипения: 341 °C.
<a id="p100024"></a>Растворимость в воде, мг/куб. дм (20 °C): 13,2.
<a id="p100025"></a>Растворимость в органических растворителях (г/куб. дм, 20 °C): ацетон - 250; н-гептан - 250; ксилол - 250; этилацетат - 250.
<a id="p100026"></a>    Гидролизуется в водных растворах - DT   более 159 дней при pH 7.
                                         50
<a id="p100027"></a>    В почве в аэробных условиях подвергается микробиологическому разложению
с периодом полуразложения (DT  ) от 12 до 49 дней (21,5 °C).
                             50
<a id="p100028"></a>    Краткая  токсикологическая  характеристика:  Просульфокарб  относится к
веществам  малоопасным по острой пероральной (ЛД   для крыс от 1820 до 1958
                                                50
мг/кг)  и  дермальной  токсичности  (ЛД    для  крыс  более 2000 мг/кг), но
                                       50
умеренно  опасным  веществам по ингаляционной токсичности  (ЛК    для  крыс
                                                              50
(4 ч)  более  4700  мг/куб. м).  Не  обладает  терратогенным  и  мутагенным
эффектом для крыс и кроликов.
<a id="p100029"></a>Область применения: Просульфокарб - селективный гербицид из группы производных тиокарбаминовой кислоты, ингибирует синтез липидов в растениях. Проникает в растения через корни и листья и подавляет рост меристематических тканей. Используется для борьбы с рядом злаковых и двудольных сорных растений (включая лисохвост, метлицу, подмаренник цепкий и др.).
<a id="p100030"></a>В России проходит регистрационные испытания в качестве гербицида для борьбы с однолетними двудольными и злаковыми сорными растениями путем направленного опрыскивания поверхности почвы до всходов культуры в посадках картофеля с рекомендуемой нормой расхода по препарату 5,0 куб. дм/га, однократно.
<a id="p100031"></a>В России установлены следующие гигиенические нормативы:
<a id="p100032"></a>ПДК в воде водоема - 0,005 мг/куб. дм; ПДК в почве - 0,2 мг/кг; МДУ в продукции (мг/кг): в клубнях картофеля - 0,1.


### 1. <a id="p100033"></a>Метрологическая характеристика метода


<a id="p100034"></a>При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100035"></a>Таблица 1

<a id="p100036"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ДЛЯ ПРОСУЛЬФОКАРБА**


<table>
<colgroup><col width="14%"><col width="24%"><col width="19%"><col width="16%"><col width="12%"><col width="15%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый объект</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, P = 0,95</td><td>Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r</td><td>Предел повторяемости, r, %</td><td>Предел воспроизводимости, R, %</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Вода</td><td>0,005 - 0,01 вкл.</td><td>100</td><td>2,4</td><td>6,7</td><td>8,0</td></tr>
<tr><td>0,01 - 0,05 вкл.</td><td>50</td><td>3,5</td><td>9,7</td><td>11,6</td></tr>
<tr><td>Почва</td><td>0,01 - 0,1 вкл.</td><td>50</td><td>2,6</td><td>7,2</td><td>8,6</td></tr>
<tr><td>Клубни картофеля</td><td>0,01 - 0,1 вкл.</td><td>50</td><td>3,8</td><td>10,6</td><td>12,6</td></tr>
</table>


<a id="p100042"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.

<a id="p100043"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100044"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВЕЩЕСТВА, СТАНДАРТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ,**<br>
**ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА**

</div>

**ДЛЯ ПРОСУЛЬФОКАРБА**


<table>
<colgroup><col width="19%"><col width="11%"><col width="19%"><col width="16%"><col width="16%"><col width="19%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Анализируемый объект</td><td colspan="5">Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td>предел обнаружения, мг/кг</td><td>диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>полнота извлечения вещества, %</td><td>стандартное отклонение, S, %</td><td>доверительный интервал среднего результата, +/-, %</td></tr>
<tr><td>Вода</td><td>0,005</td><td>0,005 - 0,05</td><td>84,2</td><td>3,92</td><td>4,33</td></tr>
<tr><td>Почва</td><td>0,01</td><td>0,01 - 0,1</td><td>75,6</td><td>2,1</td><td>3,26</td></tr>
<tr><td>Клубни картофеля</td><td>0,01</td><td>0,01 - 0,1</td><td>82,4</td><td>2,4</td><td>4,71</td></tr>
</table>



### 2. <a id="p100049"></a>Метод измерений


<a id="p100050"></a>Метод основан на определении Просульфокарба с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием ультрафиолетового детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем, очистки экстракта на колонках с окисью алюминия и концентрирующих патронах Диапак Амин.
<a id="p100051"></a>Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.
<a id="p100052"></a>В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором состава подвижной фазы и выбором колонок различной полярности.


### 3. <a id="p100053"></a>Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы



#### <a id="p100054"></a>3.1. Средства измерений


<a id="p100055"></a>Весы аналитические "OHAUS", EP 114 с наибольшим пределом
взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г,
класс точности по ГОСТ 24104-2001 - специальный (I)
<a id="p100056"></a>Весы лабораторные общего назначения с наибольшим
пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой
погрешности +/- 0,038 г "ACCULAB" V600,
соответствуют классу точности
по ГОСТ 24104-2001 - средний (III)
<a id="p100057"></a>Колбы мерные на 10, 25, 50, 100, 500 и 1000 куб. см [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100058"></a>Микрошприц для жидкостной хроматографии
"Hamilton, 1700", объем 100 куб. мм,
фирма "SUPELCO", кат. N 26281
<a id="p100059"></a>Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 куб. см [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91)
pH-метр/милливольтметр pH-150 0 - 14 pH;
+/- 1999 мВ, номер госрегистрации 10663
<a id="p100060"></a>Хроматограф жидкостной Waters 515 с ультрафиолетовым
детектором с изменяемой длиной волны и чувствительностью
не ниже 0,005 единиц адсорбции на шкалу,
номер госрегистрации 15311-02
<a id="p100061"></a>Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 куб. см [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100062"></a>Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100063"></a>3.2. Реактивы


<a id="p100064"></a>Просульфокарб, CAS 52888-80-9,
аналитический стандарт с содержанием
действующего вещества не менее 95,0%,
фирма "Dr. Ehreustorfer GmbH",
аккредитованная по ИСО-9001-2000
<a id="p100065"></a>Алюминий окись для хроматографии, ч.                ТУ 6-09-3916-75
<a id="p100066"></a>Ацетон, ос.ч.                                       ТУ 6-09-3513-86
<a id="p100067"></a>Ацетонитрил, ос.ч., УФ-200 нм                       ТУ 6-09-2167-84
<a id="p100068"></a>Вода бидистиллированная (бидистиллят),
деионизированная или перегнанная над KMnO ГОСТ 6709-72
                                         4
<a id="p100069"></a>Гелий очищенный, марки "A"                          ТУ 51-940-80
<a id="p100070"></a>n-Гексан, х.ч.                                      ТУ 6-09-3818-89
<a id="p100071"></a>Калий марганцовокислый, ч.д.а. ГОСТ 20490-75
<a id="p100072"></a>Кальций хлористый, ч. ТУ 6-09-4711-81
<a id="p100073"></a>Концентрирующие патроны Диапак Амин
(0,6 г), фирма "БиоХимМак СТ"                       ТУ 4215-002-05451931-94
<a id="p100074"></a>Метилен хлористый, х.ч.                             ТУ 6-09-2662-77
<a id="p100075"></a>Натрий сернокислый, безводный, х.ч. [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76)
<a id="p100076"></a>Натрий хлористый, х.ч. ГОСТ 4233-77
<a id="p100077"></a>Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100078"></a>3.3. Вспомогательные устройства и материалы


<a id="p100079"></a>Алонж прямой с отводом для вакуума (АО-14/23)
для работы с концентрирующими патронами
Диапак Амин ГОСТ 25336-82
<a id="p100080"></a>Аппарат для встряхивания проб "SKLO UNION TYP LT1"
<a id="p100081"></a>Банки с крышками для экстракции на 250 куб. см,
полипропилен, кат. N 3120-0250, фирма "NALGENE"
<a id="p100082"></a>Ванна ультразвуковая "UNITRA" UNIMA OLSZTYN UM-4
<a id="p100083"></a>Вата медицинская гигроскопическая
хлопковая нестерильная [ГОСТ 5556-81](https://bukva.ai/docs/gost-5556-81)
<a id="p100084"></a>Воронки делительные на 250 куб. см ГОСТ 25336-82
<a id="p100085"></a>Воронки лабораторные стеклянные ГОСТ 25336-82
<a id="p100086"></a>Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi
с водяной баней B-480, фирма "Buchi"
<a id="p100087"></a>Колбы конические плоскодонные
на 100, 250 и 1000 куб. см ГОСТ 25336-82
<a id="p100088"></a>Колбы круглодонные со шлифом (концентраторы)
на 100, 250 куб. см и 4000 куб. см ТС                      ТУ 92-891.029-91
<a id="p100089"></a>Колонка хроматографическая стальная длиной
150 мм, с внутренним диаметром 3,9 мм, XTerra MS C 18,
зернение 5 мкм, фирма "Waters"
<a id="p100090"></a>Насос диафрагменный FT.19 фирмы KNF Neu Laboport
<a id="p100091"></a>Предколонка хроматографическая стальная,
Symmetry C 8, длиной 20,0 мм, внутренним
диаметром 3,9 мм, зернение 5 мкм, фирма "Waters"
<a id="p100092"></a>Сито лабораторное с полотном из латуни или
нержавеющей стали с размером ячеек 1 мм ГОСТ 3826-82
 и ГОСТ 6613-86
<a id="p100093"></a>Стаканы стеклянные термостойкие объемом
50 - 500 куб. см ГОСТ 25336-82
<a id="p100094"></a>Установка для перегонки растворителей
с круглодонной колбой объемом 4000 куб. см
и приемной конической колбой объемом 1000 куб. см
<a id="p100095"></a>Фильтры бумажные "красная лента" ТУ 6-09-1678-86
<a id="p100096"></a>Фильтры для очистки растворителей
диаметром 20 мм с отверстиями пор 20 мкм,
фирма "Waters"
<a id="p100097"></a>Центрифуга MPW-350e с числом оборотов
4000 об./мин. и с набором полипропиленовых
банок емкостью 200 куб. см
<a id="p100098"></a>Шприц инъекционный однократного
применения объемом 10 куб. см                              ГОСТ 24861-91
                                                           (ИСО 7886-84)
<a id="p100099"></a>Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.


### 4. <a id="p100100"></a>Требования безопасности


<a id="p100101"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.
<a id="p100102"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.


### 5. <a id="p100103"></a>Требования к квалификации операторов


<a id="p100104"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа.


### 6. <a id="p100105"></a>Условия измерений


<a id="p100106"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100107"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, относительной влажности не более 80% и нормальном атмосферном давлении;
- <a id="p100108"></a>выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.


### 7. <a id="p100109"></a>Подготовка к выполнению определений


<a id="p100110"></a>Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовка колонок с окисью алюминия, концентрирующих патронов Диапак Амин для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на колонке с окисью алюминия и на концентрирующих патронах Диапак Амин, построение калибровочной кривой.


#### <a id="p100111"></a>7.1. Подготовка органических растворителей


<a id="p100112"></a>Для проведения анализа следует использовать растворители "прозрачные" при длине волны 220 нм. Для проверки 100 куб. см растворителя выпаривают досуха на роторном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C, сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и хроматографируют. При недостаточной чистоте растворитель подвергают дополнительной очистке.


##### <a id="p100113"></a>7.1.1 Очистка ацетонитрила


<a id="p100114"></a>Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/куб. дм. Выдерживают его над осушителем в течение 5 - 6 ч. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см аппарата для перегонки растворителей.
<a id="p100115"></a>Ацетонитрил перегоняют при температуре 81,5 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 81,5 °C, отбрасывают.


##### <a id="p100116"></a>7.1.2 Очистка ацетона


<a id="p100117"></a>Ацетон помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцовокислый калий из расчета 1 г/куб. дм.
<a id="p100118"></a>Ацетон перегоняют при температуре 56,2 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 56,2 °C, отбрасывают.


##### <a id="p100119"></a>7.1.3 Приготовление бидистиллированной воды


<a id="p100120"></a>Дистиллят помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцовокислый калий из расчета 1 г/куб. дм и кипятят в течение 6 ч.
<a id="p100121"></a>Собирают фракции, отогнанные при температуре 100,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 100,0 °C, отбрасывают.


#### <a id="p100122"></a>7.2. Приготовление растворов для проведения анализа



##### <a id="p100123"></a>7.2.1 Приготовление подвижной фазы для ВЭЖХ


<a id="p100124"></a>Для приготовления подвижной фазы используют свежеперегнанные ацетонитрил и очищенную воду.
<a id="p100125"></a>В плоскодонную колбу объемом 1000 куб. см помещают 500 куб. см ацетонитрила и 400 куб. см очищенной воды. Смесь тщательно перемешивают, пропускают через нее газообразный гелий со скоростью 20 куб. см/мин. в течение 5 мин., после чего помещают в ультразвуковую ванну для удаления растворенных газов на 1 мин.


##### <a id="p100126"></a>7.2.2 Приготовление градуировочных растворов


<a id="p100127"></a>7.2.2.1. Стандартный раствор N 1 с концентрацией Просульфокарба 1,0 мг/куб. см.
<a id="p100128"></a>Взвешивают 50 мг Просульфокарба в мерной колбе объемом 50 куб. см. Навеску растворяют в ацетонитриле и доводят объем до метки ацетонитрилом. Полученный стандартный раствор N 1 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и построения калибровочной кривой.
<a id="p100129"></a>7.2.2.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией Просульфокарба 10,0 мкг/куб. см.
<a id="p100130"></a>Из стандартного раствора N 1 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 100 куб. см и доводят объем до метки ацетонитрилом. Стандартный раствор N 2 используется для приготовления стандартных растворов для построения калибровочной кривой.
<a id="p100131"></a>7.2.2.3. Стандартный раствор N 3 с концентрацией Просульфокарба 1,0 мкг/куб. см.
<a id="p100132"></a>Из стандартного раствора N 2 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетонитрилом. Стандартный раствор N 3 используется для построения калибровочной кривой.
<a id="p100133"></a>7.2.2.4. Стандартный раствор N 4 с концентрацией Просульфокарба 0,5 мкг/куб. см.
<a id="p100134"></a>Из стандартного раствора N 3 отбирают пипеткой 5 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетонитрилом. Стандартный раствор N 4 используется для построения калибровочной кривой.
<a id="p100135"></a>7.2.2.5. Стандартный раствор N 5 с концентрацией Просульфокарба 0,2 мкг/куб. см.
<a id="p100136"></a>Из стандартного раствора N 2 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 50 куб. см и доводят объем до метки ацетонитрилом. Стандартный раствор N 5 используется для построения калибровочной кривой.
<a id="p100137"></a>7.2.2.6. Стандартный раствор N 6 с концентрацией Просульфокарба 0,1 мкг/куб. см.
<a id="p100138"></a>Из стандартного раствора N 2 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 100 куб. см и доводят объем до метки ацетонитрилом. Стандартный раствор N 6 используется для построения калибровочной кривой.
<a id="p100139"></a>7.2.2.7. Стандартные растворы Просульфокарба с концентрацией 5,0, 2,0, 1,0, 0,5, 0,2 и 0,1 мкг/куб. см для изучения хроматографического поведения и внесения в контрольные образцы.
<a id="p100140"></a>Методом последовательного разведения ацетонитрилом готовят растворы, содержащие по 5,0, 2,0, 1,0, 0,5, 0,2 и 0,1 мкг/куб. см, и используют эти растворы для изучения хроматографического поведения на патронах Диапак Амин и на колонках с окисью алюминия, а также для внесения в контрольные образцы воды, почвы и клубней картофеля.


#### <a id="p100141"></a>7.3. Установление градуировочной характеристики


<a id="p100142"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Просульфокарба в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 1,0, 0,5, 0,2 и 0,1 мкг/куб. см.
<a id="p100143"></a>В инжектор хроматографа вводят по 20 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 9.3](#p100183). Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.


#### <a id="p100144"></a>7.4. Подготовка колонки с окисью алюминия для очистки экстракта



##### <a id="p100145"></a>7.4.1 Подготовка колонки с окисью алюминия

<div align="center">

для очистки экстракта

</div>


<a id="p100146"></a>В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм помещают 3 г окиси алюминия с зернением 40/250 меш и, аккуратно постукивая по стенкам колонки, формируют слой адсорбента. Непосредственно перед использованием колонку промывают 10 куб. см ацетонитрила.


##### <a id="p100147"></a>7.4.2 Проверка хроматографического поведения

<div align="center">

Просульфокарба на колонке с окисью алюминия

</div>


<a id="p100148"></a>В концентратор объемом 100 куб. см вносят 1 куб. см стандартного раствора Просульфокарба в ацетонитриле с концентрацией 1,0 мкг/куб. см и упаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C. Сухой остаток растворяют в 5 куб. см гексана, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят на подготовленную колонку. Элюат собирают в концентратор объемом 100 куб. см и упаривают досуха при температуре не выше 30 °C, растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и хроматографируют. Исходную колбу обмывают двумя порциями гексана объемом по 5 и 10 куб. см, затем двумя порциями смеси гексана с ацетоном в соотношении 10:1 объемом по 10 куб. см каждая и последовательно вносят их на колонку. Каждую порцию собирают отдельно в концентраторы объемом 100 куб. см и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100149"></a>Сухой остаток каждой фракции растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и 20 мм пробы вводят в хроматограф.
<a id="p100150"></a>Определяют фракции, содержащие Просульфокарб, полноту смывания с колонки и необходимый объем элюента.
<a id="p100151"></a>Изучение поведения Просульфокарба на колонке проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии окиси алюминия.


#### <a id="p100152"></a>7.5. Подготовка концентрирующего патрона Диапак Амин для очистки экстрактов



##### <a id="p100153"></a>7.5.1 Подготовка концентрирующего патрона

<div align="center">

Диапак Амин для очистки экстракта

</div>


<a id="p100154"></a>Все процедуры происходят с использованием вакуума, скорость потока растворов через патрон не должна превышать 5 куб. см/мин.
<a id="p100155"></a>Патрон Диапак Амин устанавливают на алонж с отводом для вакуума, сверху в патрон вставляют шприц с разъемом типа Люер объемом не менее 10 куб. см (используют как емкость для элюентов).
<a id="p100156"></a>Кондиционирование: концентрирующий патрон промывают 10 куб. см гексана. Элюат отбрасывают.
<a id="p100157"></a>Нельзя допускать высыхания поверхности патрона.


##### <a id="p100158"></a>7.5.2 Проверка хроматографического поведения

<div align="center">

Просульфокарба на концентрирующем патроне Диапак Амин

</div>


<a id="p100159"></a>Из стандартного раствора Просульфокарба в ацетонитриле, содержащего 1 мкг/куб. см, отбирают 1 куб. см, помещают в концентратор объемом 100 куб. см и упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре не выше 30 °C. Сухой остаток растворяют в 5 куб. см гексана, тщательно обмывая стенки концентратора, и вносят на патрон. Элюат собирают в концентратор, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C, сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и хроматографируют. Исходный концентратор обмывают тремя порциями гексана объемом по 10, 5 и 5 куб. см и последовательно вносят их на патрон. Элюат после прохождения каждой порции собирают в отдельные концентраторы объемом по 100 куб. см, упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C, сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и хроматографируют.
<a id="p100160"></a>Определяют фракции, содержащие Просульфокарб, полноту смывания с колонки и необходимый объем элюента.


#### <a id="p100161"></a>7.6. Подготовка и кондиционирование колонки для жидкостной хроматографии


<a id="p100162"></a>Хроматографическую колонку XTerra MS C18 с предколонкой Symmetry C8 устанавливают в термостате хроматографа и стабилизируют при температуре 30 °C и скорости потока подвижной фазы 1 куб. см/мин. 3 - 4 ч.


### 8. <a id="p100163"></a>Отбор проб и хранение


<a id="p100164"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" от 21.08.1979 N 2051-79, а также [ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000) "Вода. Общие требования к отбору проб", [ГОСТ 17.4.3.01-83](https://bukva.ai/docs/gost-17-4-3-01-83) "Почвы. Общие требования к отбору проб", [ГОСТ 28168-89](https://bukva.ai/docs/gost-28168-89) "Почвы. Отбор проб", [ГОСТ 27853-88](https://bukva.ai/docs/gost-27853-88), [ГОСТ 13341-77](https://bukva.ai/docs/gost-13341-77) "Свежие и свежемороженые овощи, картофель, бахчевые, фрукты, ягоды, грибы. Правила приемки и методы отбора проб".
<a id="p100165"></a>Пробы воды хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре 4 °C.
<a id="p100166"></a>Пробы клубней картофеля - в полиэтиленовой таре в морозильной камере при температуре -18 °C.
<a id="p100167"></a>Для длительного хранения пробы почвы подсушивают при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в темной таре в течение года. Перед анализом сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм.


### 9. <a id="p100168"></a>Подготовка проб и выполнение измерений



#### <a id="p100169"></a>9.1. Вода



##### <a id="p100170"></a>9.1.1 Экстракция


<a id="p100171"></a>Пробу воды объемом 100 куб. см помещают в делительную воронку объемом 250 куб. см. Просульфокарб экстрагируют тремя порциями хлористого метилена объемом по 30 куб. см, встряхивая каждый раз делительную воронку 2 мин. После полного разделения фаз в делительной воронке нижний слой (хлористый метилен) объединяют в концентраторе объемом 250 куб. см, собирая его через слой безводного сульфата натрия. Экстракт упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100172"></a>Сухой остаток растворяют в 5 куб. см ацетонитрила и хроматографируют.


#### <a id="p100173"></a>9.2. Почва и клубни картофеля



##### <a id="p100174"></a>9.2.1 Экстракция


<a id="p100175"></a>Пробу почвы весом 20 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции и центрифугирования объемом 200 куб. см, прибавляют 10 куб. см дистиллированной воды и выдерживают 5 мин. при комнатной температуре (клубни картофеля не смачивают). Просульфокарб экстрагируют 50 куб. см ацетонитрила в течение 5 мин. в ультразвуковой ванне и дополнительно 5 мин. на аппарат для встряхивания проб. Затем пробу центрифугируют в течение 5 мин. при скорости 4000 об./мин. Супернатант фильтруют через фильтр "красная лента" в коническую колбу объемом 250 куб. см с 5 г сухого хлористого натрия. Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по 50 куб. см ацетонитрила, в тех же условиях. Супернатанты объединяют в конической колбе с хлористым натрием, перемешивают и выдерживают при комнатной температуре 10 мин. Затем содержимое колбы (без нерастворившейся соли) переносят в делительную воронку объемом 250 куб. см и выдерживают 5 мин. Выделившийся нижний водный слой отбрасывают, а верхний ацетонитрильный собирают в концентратор объемом 250 куб. см через слой безводного сульфата натрия, осушитель обмывают дополнительно 10 куб. см ацетонитрила, смыв объединяют с основным экстрактом и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100176"></a>Далее экстракт подвергают очистке на колонках с окисью алюминия.


##### <a id="p100177"></a>9.2.2 Очистка экстракта на колонках с окисью алюминия


<a id="p100178"></a>Сухой остаток, полученный по [п. 9.2.1](#p100174), растворяют в 5 куб. см гексана, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят на подготовленную колонку. Элюат отбрасывают. Исходную колбу обмывают 15 куб. см гексана и вносят на колонку, элюат также отбрасывают. Просульфокарб элюируют с колонки 10 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 10:1. Элюат собирают в концентратор объемом 100 куб. см и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100179"></a>Далее экстракт подвергают очистке на концентрирующих патронах Диапак Амин.


##### <a id="p100180"></a>9.2.3 Очистка экстракта на концентрирующих

<div align="center">

патронах Диапак Амин

</div>


<a id="p100181"></a>Сухой остаток, полученный по [п. 9.2.2](#p100177), растворяют в 5 куб. см гексана, тщательно обмывая стенки концентратора, и вносят на заранее кондиционированный патрон. Элюат собирают в концентратор объемом 100 куб. см. Исходный концентратор обмывают 15 куб. см гексана, вносят на патрон, объединяют элюат с предыдущим в концентраторе объемом 100 куб. см и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100182"></a>Сухой остаток растворяют в 2 куб. см ацетонитрила и 20 куб. мм пробы вводят в хроматограф.


#### <a id="p100183"></a>9.3. Условия хроматографирования


<a id="p100184"></a>Хроматограф жидкостной Waters 515 с ультрафиолетовым детектором с изменяемой длиной волны и чувствительностью не ниже 0,005 единиц адсорбции на шкалу, номер госрегистрации 15311-02 или другой с аналогичными характеристиками.
<a id="p100185"></a>Колонка стальная XTerra MS C18, 150 мм x 3,9 мм, зернение 5 мкм, фирма "Waters".
<a id="p100186"></a>Предколонка стальная Symmetry C8, 20 мм x 3,9 мм, зернение 5 мкм, фирма "Waters".
<a id="p100187"></a>Температура колонки: 30 °C.
<a id="p100188"></a>Скорость потока подвижной фазы: 1 куб. см/мин.
<a id="p100189"></a>Подвижная фаза: ацетонитрил-вода в соотношении 500:400.
<a id="p100190"></a>Длина волны: 220 нм.
<a id="p100191"></a>Время удерживания Просульфокарба: 12,535 мин. +/- 3%.
<a id="p100192"></a>Чувствительность: не менее 0,005 AUFS (единиц абсорбции на шкалу).
<a id="p100193"></a>Объем вводимой пробы: 20 куб. мм.
<a id="p100194"></a>Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 2 - 20 нг.


### 10. <a id="p100195"></a>Обработка результатов


<a id="p100196"></a>Для обработки результатов хроматографического анализа используется программное обеспечение химического анализа Millenium 3.05.01.
<a id="p100197"></a>Альтернативная обработка результатов.
<a id="p100198"></a>Содержание Просульфокарба рассчитывают по формуле:

                               S   x A x V
                                пр
<a id="p100199"></a>                          X = ------------- x P,
                              100 x S   x m
                                     ст

<a id="p100200"></a>    где:
<a id="p100201"></a>    X - содержание Просульфокарба в пробе, мг/кг или мг/куб. дм;
<a id="p100202"></a>    S   - высота (площадь) пика стандарта, мм;
     ст
<a id="p100203"></a>    S   - высота (площадь) пика образца, мм;
     пр
<a id="p100204"></a>A - концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
<a id="p100205"></a>V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
<a id="p100206"></a>m - масса анализируемого образца, г (куб. см);
<a id="p100207"></a>P - содержание Просульфокарба в аналитическом стандарте, %.


### 11. <a id="p100208"></a>Проверка приемлемости результатов параллельных определений


<a id="p100209"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

                         2 x |X  - X | x 100
                               1    2
<a id="p100210"></a>                         ------------------- <= r,                      (1)
                              (X  + X )
                                1    2

<a id="p100211"></a>    где:
<a id="p100212"></a>    X , X  - результаты параллельных определений, мг/кг;
     1   2
<a id="p100213"></a> r - значение предела повторяемости [(табл. 1)](#p100036), при этом r = 2,8 x
сигма .
     r
<a id="p100214"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100210) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.


### 12. <a id="p100215"></a>Оформление результатов


<a id="p100216"></a>Результат анализа представляют в виде:

               _
<a id="p100217"></a>              (X +/- ДЕЛЬТА) мг/кг при вероятности P = 0,95,

<a id="p100218"></a>    где:
    _
<a id="p100219"></a>    X   -   среднее   арифметическое  результатов  определений,  признанных
приемлемыми, мг/кг;
<a id="p100220"></a>    ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                          _
<a id="p100221"></a>                        ДЕЛЬТА = дельта x X / 100,

<a id="p100222"></a>где дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100036)), %.
<a id="p100223"></a>В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100224"></a>"содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг" <*>.

<a id="p100225"></a>

---

<a id="p100226"></a><*> 0,01 мг/кг - предел обнаружения.


### 13. <a id="p100227"></a>Контроль качества результатов измерений


<a id="p100228"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
<a id="p100229"></a>13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
<a id="p100230"></a>13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
<a id="p100231"></a>    Величина добавки C  должна удовлетворять условию:
                      д

<a id="p100232"></a>                        C  = ДЕЛЬТА  _ + ДЕЛЬТА  _ ,
                         д         л,X         л,X'

<a id="p100233"></a>    где:
<a id="p100234"></a>    +/- ДЕЛЬТА  _ (+/- ДЕЛЬТА  _ ) - характеристика погрешности (абсолютная
              л,X            л,X'
погрешность)  результатов  анализа, соответствующая содержанию компонента в
испытуемом  образце  (расчетному значению содержания компонента в образце с
добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

<a id="p100235"></a>                       ДЕЛЬТА  = +/- 0,84 x ДЕЛЬТА,
                             л

<a id="p100236"></a>    где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                          _
<a id="p100237"></a>                        ДЕЛЬТА = дельта x X / 100,

<a id="p100238"></a>    где  дельта  -  граница  относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100036)), %.
<a id="p100239"></a>    Результат контроля процедуры K  рассчитывают по формуле:
                                  к

                                  _    _
<a id="p100240"></a>                             K  = X' - X - C ,
                              к             д

         _    _
<a id="p100241"></a>    где  X',  X,  C   -  среднее  арифметическое  результатов  параллельных
                   д
определений (признанных приемлемыми по [п. 11](#p100208)) содержания компонента в
образце   с   добавкой,   испытуемом   образце   и   концентрация   добавки
соответственно, мг/кг.
<a id="p100242"></a>    Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

                              _____________________
                             /     2            2
<a id="p100243"></a>                       K = \/ДЕЛЬТА  _  + ДЕЛЬТА  _.
                                   л,X'         л,X

<a id="p100244"></a>    Проводят  сопоставление результата контроля процедуры (K ) с нормативом
                                                            к
контроля (K).
<a id="p100245"></a>    Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

<a id="p100246"></a>                              |K | <= K,                                (2)
                                к

<a id="p100247"></a>процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100248"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100246) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100249"></a>13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
<a id="p100250"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

                         2 x |X  - X | x 100
                               1    2
<a id="p100251"></a>                         ------------------- <= R,                      (3)
                              (X  + X )
                                1    2

<a id="p100252"></a>    где:
<a id="p100253"></a>    X , X  - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
     1   2
<a id="p100254"></a>R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100036)), %.


### 14. <a id="p100255"></a>Разработчики


<a id="p100256"></a>Российский государственный аграрный университет - МСХА им. К.А. Тимирязева.
<a id="p100257"></a>Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов".
<a id="p100258"></a>Методика прошла метрологическую экспертизу (Свидетельство об аттестации N 0058.29.11.10 от 01.12.2010) и внесена в Федеральный реестр (ФР.1.31.2011.09734).





<div align="right">

<a id="p100259"></a>Приложение 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100260"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПРОСУЛЬФОКАРБА ИЗ ВОДЫ, ПОЧВЫ И КЛУБНЕЙ**<br>
**КАРТОФЕЛЯ (5 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ,**<br>
P = 0,95)

</div>



<table>
<colgroup><col width="35%"><col width="20%"><col width="24%"><col width="20%"></colgroup>
<tr><td>Среда</td><td>Внесено, мг/кг</td><td>Обнаружено, мг/кг</td><td>Полнота определения, %</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Вода</td><td>0,005</td><td>0,0042 +/- 0,0001</td><td>84,0</td></tr>
<tr><td>0,01</td><td>0,0085 +/- 0,0002</td><td>85,0</td></tr>
<tr><td>0,02</td><td>0,0163 +/- 0,0007</td><td>81,5</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,0426 +/- 0,002</td><td>85,2</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Почва</td><td>0,01</td><td>0,0075 +/- 0,0002</td><td>75,0</td></tr>
<tr><td>0,02</td><td>0,0153 +/- 0,0003</td><td>76,5</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,0390 +/- 0,0005</td><td>78,0</td></tr>
<tr><td>0,10</td><td>0,0726 +/- 0,001</td><td>72,6</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Клубни картофеля</td><td>0,01</td><td>0,0079 +/- 0,0002</td><td>79,6</td></tr>
<tr><td>0,02</td><td>0,0162 +/- 0,0007</td><td>81,0</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,0418 +/- 0,0006</td><td>83,6</td></tr>
<tr><td>0,10</td><td>0,0857 +/- 0,002</td><td>85,7</td></tr>
</table>




<a id="p100274"></a>

---