---
title: "\"МУК 4.1.2855-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Пропиконазола в ягодах земляники и ягодных кустарников методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания\""
number: "МУК 4.1.2855-11"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2855-11"
---

## "МУК 4.1.2855-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Пропиконазола в ягодах земляники и ягодных кустарников методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

# "МУК 4.1.2855-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Пропиконазола в ягодах земляники и ягодных кустарников методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 31.03.2011)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).
> Документ [введен](#p100002) в действие с 31 марта 2011 года.


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Руководитель Федеральной<br>
службы по надзору в сфере<br>
защиты прав потребителей<br>
и благополучия человека,<br>
Главный государственный<br>
санитарный врач<br>
Российской Федерации<br>
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**

</div>

31 марта 2011 года


#### <a id="p100003"></a>4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


<a id="p100004"></a>**ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПРОПИКОНАЗОЛА В ЯГОДАХ**
**ЗЕМЛЯНИКИ И ЯГОДНЫХ КУСТАРНИКОВ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ**
**ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ**

<a id="p100005"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**МУК 4.1.2855-11**

<div align="right">

<a id="p100002"></a>Дата введения:

</div>

с момента утверждения

1. <a id="p100006"></a>Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов" Минсельхоза России.
2. <a id="p100007"></a>Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 28.12.2010 N 3).
3. <a id="p100008"></a>Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 31.03.2011.
4. <a id="p100009"></a>Введены в действие с момента утверждения.
5. <a id="p100010"></a>Введены впервые.

<a id="p100011"></a>Общие положения и область применения

<a id="p100012"></a>Свидетельство об аттестации методики от 01.12.2010 N 0060.29.11.10.
<a id="p100013"></a>Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств Пропиконазола в ягодах земляники и ягодных кустарников в диапазоне 0,025 - 0,25 мг/кг.
<a id="p100014"></a>Название по ИЮПАК: (+/-)-1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-метил]-1H-1,2,4-триазол.
<a id="p100015"></a>Структурная формула (не приводится).
<a id="p100016"></a>    Эмпирическая формула: C  H  Cl N O .
                           15 17  2 3 2
<a id="p100017"></a>Молекулярная масса: 342,2.
<a id="p100018"></a>Агрегатное состояние: вязкая жидкость.
<a id="p100019"></a>Цвет, запах: желтоватый.
                                         -2                          -2
<a id="p100020"></a>    Давление  насыщенного  пара  5,6 x 10   мПа (при 25 °C), 2,7 x 10   мПа
(при 20 °C).
<a id="p100021"></a>    Коэффициент  распределения  в  системе  октанол/вода:  K   log P = 3,72
                                                            ow
(pH 6,6, 25 °C).
<a id="p100022"></a>Растворимость в воде: 100 мг/куб. дм (20 °C).
<a id="p100023"></a>При 25 °C растворим в большинстве органических растворителей (этанол, ацетон, толуол), в гексане - 47 г/куб. дм.
<a id="p100024"></a>Пропиконазол не существенно гидролизуется в щелочной и кислой средах.
<a id="p100025"></a>    Период полураспада в почве (20 - 25 °C) от 29 до 70 дней. ДТ   в воде -
                                                                50
6,4 дня.
<a id="p100026"></a>    Краткая  токсикологическая  характеристика:  Пропиконазол  относится  к
веществам малоопасным по острой пероральной (ЛД   для крыс - 1517, ЛД   для
                                               50                    50
мышей  -  1490  мг/кг)  и  дермальной  токсичности (ЛД   крысы > 4000, ЛД
                                                      50                 50
кролики  >  6000  мг/кг),  но к умеренно опасным по ингаляционной (ЛД   для
                                                                     50
крыс (4 ч) > 5800 мг/куб. м).
<a id="p100027"></a>Область применения: Пропиконазол - системный фунгицид широкого спектра действия. Он обладает высокой активностью против возбудителей мучнистой росы, пятнистостей и ржавчины.
<a id="p100028"></a>Применяется с нормой расхода 0,125 кг д.в./га в посевах зерновых культур, 0,125 - 0,375 кг д.в./га в маточниках и питомниках смородины черной.
<a id="p100029"></a>В России установлены следующие гигиенические нормативы:
- <a id="p100030"></a>ДСД - 0,02 мг/кг массы человека;
- <a id="p100031"></a>ОДК в почве - 0,2 мг/кг;
- <a id="p100032"></a>ПДК в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м;
- <a id="p100033"></a>ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,01 мг/куб. м;
- <a id="p100034"></a>ПДК в воде водоема - 0,15 мг/куб. дм;
- <a id="p100035"></a>МДУ (мг/кг): в зерне хлебных злаков и в сахарной свекле - 0,1.
<a id="p100036"></a>МДУ Пропиконазола (в импортируемой продукции): в ягодах земляники и ягодных кустарников - 0,05 мг/кг.

1. <a id="p100037"></a>Метрологическая характеристика метода

<a id="p100038"></a>При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

<a id="p100039"></a>Таблица 1

<a id="p100040"></a>**МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ДЛЯ ПРОПИКОНАЗОЛА**


<table>
<colgroup><col width="19%"><col width="19%"><col width="19%"><col width="16%"><col width="12%"><col width="15%"></colgroup>
<tr><td>Анализируемый объект</td><td>Диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, P = 0,95</td><td>Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r</td><td>Предел повторяемости, r, %</td><td>Предел воспроизводимости, R, %</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Ягоды земляники</td><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>2,54</td><td>7,05</td><td>8,39</td></tr>
<tr><td>0,1 - 1,0</td><td>25</td><td>2,42</td><td>6,73</td><td>8,01</td></tr>
<tr><td rowspan="2">Ягоды кустарников</td><td>0,01 - 0,1</td><td>50</td><td>2,66</td><td>7,39</td><td>8,80</td></tr>
<tr><td>0,1 - 1,0</td><td>25</td><td>2,94</td><td>8,17</td><td>9,73</td></tr>
</table>


<a id="p100046"></a>Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.

<a id="p100047"></a>Таблица 2

<div align="center">

<a id="p100048"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВЕЩЕСТВА, СТАНДАРТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ,**<br>
**ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА**

</div>

**ДЛЯ ПРОПИКОНАЗОЛА**


<table>
<colgroup><col width="19%"><col width="11%"><col width="19%"><col width="16%"><col width="16%"><col width="19%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Анализируемый объект</td><td colspan="5">Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20</td></tr>
<tr><td>предел обнаружения, мг/кг</td><td>диапазон определяемых концентраций, мг/кг</td><td>полнота извлечения, %</td><td>стандартное отклонение, S, %</td><td>доверительный интервал среднего результата, +/-, %</td></tr>
<tr><td>Ягоды земляники</td><td>0,025</td><td>0,025 - 0,25</td><td>86,02</td><td>2,11</td><td>+/- 0,85</td></tr>
<tr><td>Ягоды кустарников</td><td>0,025</td><td>0,025 - 0,25</td><td>81,36</td><td>2,61</td><td>+/- 0,99</td></tr>
</table>


2. <a id="p100052"></a>Метод измерения

<a id="p100053"></a>Метод основан на определении Пропиконазола методом капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием детектора по захвату электронов после экстракции его из образцов ацетонитрилом и очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися растворителями.
<a id="p100054"></a>Идентификация проводится по времени удерживания двух характерных пиков, а количественное определение - методом абсолютной калибровки по сумме двух характерных пиков.
<a id="p100055"></a>В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.

<div align="center">

3. <a id="p100056"></a>Средства измерений, реактивы, вспомогательные

</div>

устройства и материалы


#### <a id="p100057"></a>3.1 Средства измерений


<a id="p100058"></a>Весы аналитические "OHAUS", EP 114 с наибольшим пределом
взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г,
класс точности по ГОСТ 24104-2001 - специальный (I)
<a id="p100059"></a>Весы лабораторные общего назначения с наибольшим
пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой
погрешности +/- 0,038 г "ACCULAB" V600,
соответствуют классу точности
по ГОСТ 24104-2001 - средний (III)
<a id="p100060"></a>Колбы мерные на 10, 25, 50, 100, 500 и 1000 куб. см [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100061"></a>Микрошприц для газовой хроматографии
"Hamilton, 1700", объем 10 куб. мм,
фирма "SUPELCO", кат. N 20972
<a id="p100062"></a>Пипетки мерные на 1,0, 2,0, 5,0 и 10 куб. см [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91)
pH-метр/милливольтметр pH-150 0 - 14 pH;
+/- 1999 мВ, номер госрегистрации 10663
<a id="p100063"></a>Хроматограф газовый HP6890 Series GC System
с детектором по захвату электронов (ЭЗД),
регистрационный номер в государственном
реестре средств измерения 201/978
<a id="p100064"></a>Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 куб. см [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74)
<a id="p100065"></a>Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100066"></a>3.2 Реактивы


<a id="p100067"></a>Пропиконазол, аналитический стандарт
с содержанием действующего вещества
не менее 96,4%, чист., ГСО 7717
<a id="p100068"></a>Азот, ос.ч. ГОСТ 9293-74
<a id="p100069"></a>Ацетон, ос.ч.                                       ТУ 6-09-3513-86
<a id="p100070"></a>Ацетонитрил, ос.ч., УФ-200 нм                       ТУ 6-09-2167-84
<a id="p100071"></a>Вода дистиллированная и (или)
бидистиллированная (вода дистиллированная,
перегнанная повторно в стеклянной емкости) ГОСТ 6709-72
<a id="p100072"></a>Гелий очищенный, марки "A"                          ТУ-51-940-80
<a id="p100073"></a>Калий марганцовокислый, ч.д.а. ГОСТ 20490-75
<a id="p100074"></a>Кальций хлористый, ч. ТУ 6-09-4711-81
<a id="p100075"></a>Кислота соляная, х.ч. [ГОСТ 857-95](https://bukva.ai/docs/gost-857-95)
<a id="p100076"></a>Натрий сернокислый, безводный, х.ч. [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76)
<a id="p100077"></a>Натрий хлористый, х.ч. ГОСТ 4233-77
<a id="p100078"></a>Натрия гидроокись, х.ч. ГОСТ 4328-77
<a id="p100079"></a>Хлороформ, х.ч.                                     ТУ 2631-001-29483781-04
<a id="p100080"></a>Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками.


#### <a id="p100081"></a>3.3 Вспомогательные устройства, материалы


<a id="p100082"></a>Аппарат для встряхивания проб "SKLO UNION TYP LT1"
<a id="p100083"></a>Банки с крышками для экстракции на 250 куб. см,
полипропилен, кат. N 3120-0250, фирма "NALGENE"
<a id="p100084"></a>Вата медицинская гигроскопическая
хлопковая нестерильная [ГОСТ 5556-81](https://bukva.ai/docs/gost-5556-81)
<a id="p100085"></a>Виалы с тефлоновыми прокладками емкостью 40 куб. см,
кат. N Z 27,702-9, фирма "Aldrich"
<a id="p100086"></a>Воронки делительные на 250 куб. см ГОСТ 25336-82
<a id="p100087"></a>Воронки лабораторные стеклянные ГОСТ 25336-82
<a id="p100088"></a>Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi
с водяной баней B-480, фирма "Buchi"
<a id="p100089"></a>Колбы конические плоскодонные
на 100, 250 и 1000 куб. см ГОСТ 25336-82
<a id="p100090"></a>Колбы круглодонные со шлифом (концентраторы)
на 100, 250 куб. см и 4000 куб. см ТС                      ТУ 92-891.029-91
<a id="p100091"></a>Колонка хроматографическая, капиллярная кварцевая
Rtx(R)-1 (100% диметилполисилоксана), длина 30 м,
внутренний диаметр 0,25 мм, толщина
пленки 0,25 мкм, фирма "Restek"
<a id="p100092"></a>Насос диафрагменный FT.19, фирма "KNF Neu Laboport"
<a id="p100093"></a>Стаканы стеклянные термостойкие
объемом 100 - 2000 куб. см ГОСТ 25336-82
<a id="p100094"></a>Установка для перегонки растворителей
с круглодонной колбой объемом 4000 куб. см
и приемной конической колбой объемом 1000 куб. см
<a id="p100095"></a>Фильтры бумажные "красная лента" ТУ-6-09-1678-86
<a id="p100096"></a>Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. <a id="p100097"></a>Требования безопасности

<a id="p100098"></a>4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
<a id="p100099"></a>4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. <a id="p100100"></a>Требования к квалификации операторов

<a id="p100101"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа.

6. <a id="p100102"></a>Условия измерений

<a id="p100103"></a>При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- <a id="p100104"></a>процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, относительной влажности не более 80% и нормальном атмосферном давлении;
- <a id="p100105"></a>выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. <a id="p100106"></a>Подготовка к определению

<a id="p100107"></a>Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики.


#### <a id="p100108"></a>7.1 Подготовка органических растворителей



##### <a id="p100109"></a>7.1.1 Очистка ацетонитрила


<a id="p100110"></a>Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/куб. дм. Выдерживают его над осушителем в течение 5 - 6 ч. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см аппарата для перегонки растворителей.
<a id="p100111"></a>Ацетонитрил перегоняют при температуре 81,5 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 81,5 °C, отбрасывают.


##### <a id="p100112"></a>7.1.2 Очистка ацетона


<a id="p100113"></a>Ацетон помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцовокислый калий из расчета 1 г/куб. дм.
<a id="p100114"></a>Ацетон перегоняют при температуре 56,2 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 56,2 °C, отбрасывают.


##### <a id="p100115"></a>7.1.3 Приготовление бидистиллированной воды


<a id="p100116"></a>Дистиллят помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцовокислый калий из расчета 1 г/куб. дм и кипятят в течение 6 ч.
<a id="p100117"></a>Собирают фракции, отогнанные при температуре 100,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 100,0 °C, отбрасывают.


#### <a id="p100118"></a>7.2 Приготовление растворов для проведения анализа



##### <a id="p100119"></a>7.2.1 Приготовление рабочих растворов



###### <a id="p100120"></a>7.2.1.1 Приготовление 50%-го водного раствора гидроокиси натрия.

<a id="p100121"></a>50 г гидроокиси натрия переносят в мерную колбу на 100 куб. см, добавляют 50 - 60 куб. см дистиллированной воды. Затем раствор перемешивают и после охлаждения доводят водой объем в колбе до метки (при приготовлении раствора соблюдать осторожность и работать под тягой).

###### <a id="p100122"></a>7.2.1.2 Приготовление 0,1 М раствора соляной кислоты.

<a id="p100123"></a>Мерным цилиндром отбирают 8,2 куб. см концентрированной соляной кислоты и осторожно переносят в мерную колбу на 1000 куб. см, куда предварительно наливают около 400 куб. см дистиллированной воды. Затем раствор перемешивают и после охлаждения доводят водой объем в колбе до метки (при приготовлении раствора соблюдать осторожность и работать под тягой).


##### <a id="p100124"></a>7.2.2 Приготовление градуировочных растворов


<a id="p100125"></a>7.2.2.1. Стандартный раствор N 1 с концентрацией Пропиконазола 1 мг/куб. см.
<a id="p100126"></a>Взвешивают 50 мг Пропиконазола в мерной колбе объемом 50 куб. см. Навеску растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном. Полученный стандартный раствор N 1 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Раствор хранится в холодильнике не более 120 суток.
<a id="p100127"></a>7.2.2.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией Пропиконазола 10,0 мкг/куб. см.
<a id="p100128"></a>Из стандартного раствора N 1 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 100 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 2 используется для приготовления стандартных растворов для установления градуировочной характеристики. Раствор хранится в холодильнике не более 60 суток.
<a id="p100129"></a>7.2.2.3. Стандартный раствор N 3 с концентрацией Пропиконазола 1,0 мкг/куб. см.
<a id="p100130"></a>Из стандартного раствора N 2 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 3 используется для приготовления стандартных растворов для установления градуировочной характеристики. Раствор хранится в холодильнике не более 60 суток.
<a id="p100131"></a>7.2.2.4. Стандартный раствор N 4 с концентрацией Пропиконазола 0,5 мкг/куб. см.
<a id="p100132"></a>Из стандартного раствора N 3 отбирают пипеткой 5 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 4 используется для установления градуировочной характеристики. Раствор хранится в холодильнике не более 30 суток.
<a id="p100133"></a>7.2.2.5. Стандартный раствор N 5 с концентрацией Пропиконазола 0,2 мкг/куб. см.
<a id="p100134"></a>Из стандартного раствора N 3 отбирают пипеткой 2 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 5 используется для установления градуировочной характеристики. Раствор хранится в холодильнике не более 30 суток.
<a id="p100135"></a>7.2.2.6. Стандартный раствор N 6 с концентрацией Пропиконазола 0,1 мкг/куб. см.
<a id="p100136"></a>Из стандартного раствора N 3 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 6 используется для установления градуировочной характеристики. Раствор хранится в холодильнике не более 30 суток.
<a id="p100137"></a>7.2.2.7. Стандартный раствор N 7 с концентрацией Пропиконазола 0,05 мкг/куб. см.
<a id="p100138"></a>Из стандартного раствора N 4 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 7 используется для установления градуировочной характеристики. Раствор хранится в холодильнике не более 30 суток.


#### <a id="p100139"></a>7.3 Установление градуировочной характеристики


<a id="p100140"></a>Градуировочную характеристику, выражающую зависимость суммы площадей (высоты) двух характерных пиков от концентрации Пропиконазола в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 0,05, 0,1, 0,2, 0,5 мкг/куб. см.
<a id="p100141"></a>В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по [п. 9.2](#p100153). Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.
<a id="p100142"></a>По полученным данным строят градуировочный график зависимости суммы площадей хроматографических пиков изомеров Пропиконазола в Hz от концентрации Пропиконазола в растворе в мкг/см.

8. <a id="p100143"></a>Отбор проб и хранение

<a id="p100144"></a>Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" от 21.08.1979 N 2051-79, а также с [ГОСТ 6828-89](https://bukva.ai/docs/gost-6828-89) "Земляника свежая. Требования при заготовках, поставках и реализации", [ГОСТ 6829-89](https://bukva.ai/docs/gost-6829-89) "Смородина черная свежая. Требования при заготовках, поставках и реализации. ТУ".
<a id="p100145"></a>Пробы ягод хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре от 0 до 4 °C не более суток. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в морозильной камере при температуре -18 °C до 2 лет.

9. <a id="p100146"></a>Подготовка проб и выполнение измерений


#### <a id="p100147"></a>9.1 Ягоды земляники и кустарников



##### <a id="p100148"></a>9.1.1 Экстракция


<a id="p100149"></a>Образец измельченных ягод массой 10 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом 250 куб. см, добавляют 50 куб. см ацетонитрила и помещают на 30 мин. на аппарат для встряхивания проб. Экстракт фильтруют в концентратор объемом 250 куб. см через фильтр "красная лента". Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по 30 куб. см ацетонитрила и помещая каждый раз на 30 мин. на аппарат для встряхивания проб. Экстракты объединяют в концентраторе объемом 250 куб. см и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.


##### <a id="p100150"></a>9.1.2 Очистка экстракта перераспределением в системе

несмешивающихся растворителей

<a id="p100151"></a>Сухой остаток, полученный в [п. 9.1.1](#p100148), растворяют в 50 куб. см 0,1 М раствора соляной кислоты и переносят в делительную воронку объемом 250 куб. см, доводят pH раствора при помощи 50%-го раствора гидроокиси натрия до значения 8 - 9. Пропиконазол экстрагируют тремя порциями хлороформа по 30 куб. см, каждый раз интенсивно встряхивая смесь в течение 2 мин. После разделения слоев нижний слой (хлороформ) собирают в концентратор объемом 250 куб. см, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Объединенный экстракт упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
<a id="p100152"></a>Сухой остаток растворяют в 5 куб. см ацетона и 1 куб. мм пробы вводят в хроматограф.


#### <a id="p100153"></a>9.2 Условия хроматографирования


<a id="p100154"></a>Хроматограф газовый HP6890 Series GC System с детектором по захвату электронов (ЭЗД) в модификации с электронным управлением пневмонической системы (ЭУПС).
<a id="p100155"></a>Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая Rtx-1, (100% диметилполисилоксана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм.
<a id="p100156"></a>Температура детектора - 300 °C, поток обдува анода (азот) - 6,0 куб. см/мин., поток поддува - 58,6 куб. см/мин.
<a id="p100157"></a>Температура испарителя - 260 °C, тип газа гелий, режим Split, давление 24,89 psi, деление потока 20:1, split поток 28,5 куб. см/мин.
<a id="p100158"></a>Программированный нагрев колонки с 200 °C (выдержка 1 мин.) по 2 град./мин. до 230 °C и с 230 °C (выдержка 1 мин.) по 10 град./мин. до 260 °C (выдержка 5 мин.), режим постоянное давление, поток колонки 1,4 куб. см/мин., средняя скорость 39 см/с.
<a id="p100159"></a>Абсолютное время удерживания характерных пиков Пропиконазола: Пропиконазол 1 - 10,200 мин. +/- 3%; Пропиконазол 2 - 10,500 мин. +/- 3%.
<a id="p100160"></a>Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,05 - 0,5 нг.

10. <a id="p100161"></a>Обработка результатов анализа

<a id="p100162"></a>Для обработки результатов хроматографического анализа используется программное обеспечение химического анализа HP GC ChemStation Rev. A.06.03RUS.
<a id="p100163"></a>Альтернативная обработка результатов.
<a id="p100164"></a>Содержание Пропиконазола рассчитывают по формуле:

                               S   x A x V
                                пр
<a id="p100165"></a>                          X = ------------- x P,
                              100 x S   x m
                                     ст

<a id="p100166"></a>    где:
<a id="p100167"></a>    X - содержание Пропиконазола в пробе, мг/кг;
<a id="p100168"></a>    S   - высота (площадь) пика стандарта, мВ;
     ст
<a id="p100169"></a>    S   - высота (площадь) пика образца, мВ;
     пр
<a id="p100170"></a>A - концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
<a id="p100171"></a>V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
<a id="p100172"></a>m - масса анализируемого образца, г;
<a id="p100173"></a>P - содержание Пропиконазола в аналитическом стандарте, %.

<div align="center">

11. <a id="p100174"></a>Проверка приемлемости результатов

</div>

параллельных определений

<a id="p100175"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

                         2 x |X  - X | x 100
                               1    2
<a id="p100176"></a>                         ------------------- <= r,                      (1)
                              (X  + X )
                                1    2

<a id="p100177"></a>    где:
<a id="p100178"></a>    X , X  - результаты параллельных определений, мг/кг;
     1   2
<a id="p100179"></a> r - значение предела повторяемости [(табл. 1)](#p100040), при этом r = 2,8 x
сигма .
     r
<a id="p100180"></a>При невыполнении [условия (1)](#p100176) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. <a id="p100181"></a>Оформление результатов

<a id="p100182"></a>Результат анализа представляют в виде:

               _
<a id="p100183"></a>              (X +/- ДЕЛЬТА) мг/кг при вероятности P = 0,95,

<a id="p100184"></a>    где:
    _
<a id="p100185"></a>    X   -   среднее   арифметическое  результатов  определений,  признанных
приемлемыми, мг/кг;
<a id="p100186"></a>    ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                          _
<a id="p100187"></a>                        ДЕЛЬТА = дельта x X / 100,

<a id="p100188"></a>где дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100040)), %.
<a id="p100189"></a>В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
<a id="p100190"></a>"содержание вещества в пробе менее 0,025 мг/кг" <*>.

<a id="p100191"></a>

---

<a id="p100192"></a><*> 0,025 мг/кг - предел обнаружения.

<div align="center">

13. <a id="p100193"></a>Контроль качества результатов измерений

</div>


<a id="p100194"></a>Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
<a id="p100195"></a>13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
<a id="p100196"></a>13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
<a id="p100197"></a>    Величина добавки C  должна удовлетворять условию:
                      д

<a id="p100198"></a>                        C  = ДЕЛЬТА  _ + ДЕЛЬТА  _ ,
                         д         л,X         л,X'

<a id="p100199"></a>    где:
<a id="p100200"></a>    +/- ДЕЛЬТА  _ (+/- ДЕЛЬТА  _ ) - характеристика погрешности (абсолютная
              л,X            л,X'
погрешность)  результатов  анализа, соответствующая содержанию компонента в
испытуемом  образце  (расчетному значению содержания компонента в образце с
добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

<a id="p100201"></a>                       ДЕЛЬТА  = +/- 0,84 x ДЕЛЬТА,
                             л

<a id="p100202"></a>    где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

                                          _
<a id="p100203"></a>                        ДЕЛЬТА = дельта x X / 100,

<a id="p100204"></a>    где  дельта  -  граница  относительной погрешности методики (показатель
точности в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100040)), %.
<a id="p100205"></a>    Результат контроля процедуры K  рассчитывают по формуле:
                                  к

                                  _    _
<a id="p100206"></a>                             K  = X' - X - C ,
                              к             д

         _   _
<a id="p100207"></a>    где  X', X, C   -   среднее   арифметическое  результатов  параллельных
                 д
определений (признанных приемлемыми по [п. 11](#p100174)) содержания компонента в
образце   с   добавкой,   испытуемом   образце   и   концентрация   добавки
соответственно, мг/кг.
<a id="p100208"></a>    Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

                              _____________________
                             /     2            2
<a id="p100209"></a>                       K = \/ДЕЛЬТА  _  + ДЕЛЬТА  _.
                                   л,X'         л,X

<a id="p100210"></a>    Проводят  сопоставление результата контроля процедуры (K ) с нормативом
                                                            к
контроля (K).
<a id="p100211"></a>    Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

<a id="p100212"></a>                              |K | <= K,                                (2)
                                к

<a id="p100213"></a>процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100214"></a>При невыполнении [условия (2)](#p100212) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100215"></a>13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
<a id="p100216"></a>Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

                         2 x |X  - X | x 100
                               1    2
<a id="p100217"></a>                         ------------------- <= R,                      (3)
                              (X  + X )
                                1    2

<a id="p100218"></a>    где:
<a id="p100219"></a>    X , X  - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;
     1   2
<a id="p100220"></a>R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, [табл. 1](#p100040)), %.

<div align="center">

14. <a id="p100221"></a>Разработчики

</div>


<a id="p100222"></a>Российский государственный аграрный университет - МСХА им. К.А. Тимирязева.
<a id="p100223"></a>Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов".
<a id="p100224"></a>Методика прошла метрологическую экспертизу (Свидетельство об аттестации N 0060.29.11.10 от 01.12.2010 и внесена в Федеральный реестр (ФР.1.31.2011.09736).





<div align="right">

<a id="p100225"></a>Приложение 1

</div>


<div align="center">

<a id="p100226"></a>**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПРОПИКОНАЗОЛА ИЗ ЯГОД ЗЕМЛЯНИКИ**<br>
**И ЯГОДНЫХ КУСТАРНИКОВ (5 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ**<br>
**КОНЦЕНТРАЦИИ, P = 0,95)**

</div>



<table>
<colgroup><col width="23%"><col width="28%"><col width="28%"><col width="20%"></colgroup>
<tr><td>Среда</td><td>Внесено Пропиконазола, мг/кг</td><td>Обнаружено Пропиконазола, мг/кг</td><td>Полнота определения, %</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Ягоды земляники</td><td>0,25</td><td>0,0215 +/- 0,0046</td><td>86,1</td></tr>
<tr><td>0,10</td><td>0,0856 +/- 0,0026</td><td>85,6</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,0430 +/- 0,0012</td><td>86,0</td></tr>
<tr><td>0,025</td><td>0,0216 +/- 0,0007</td><td>86,4</td></tr>
<tr><td rowspan="4">Ягоды кустарников</td><td>0,25</td><td>0,2016 +/- 0,0073</td><td>80,6</td></tr>
<tr><td>0,10</td><td>0,0812 +/- 0,0030</td><td>81,2</td></tr>
<tr><td>0,05</td><td>0,0406 +/- 0,0011</td><td>81,2</td></tr>
<tr><td>0,025</td><td>0,0206 +/- 0,0007</td><td>82,4</td></tr>
</table>




<a id="p100236"></a>

---