МУК 4.1.2855-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Пропиконазола в ягодах земляники и ягодных кустарников методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.2855-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Пропиконазола в ягодах земляники и ягодных кустарников методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания". МУК 4.1.2855-11. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2855-11
(утв. Роспотребнадзором 31.03.2011)
Примечание
Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 № 299). Документ введен в действие с 31 марта 2011 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
31 марта 2011 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПРОПИКОНАЗОЛА В ЯГОДАХ ЗЕМЛЯНИКИ И ЯГОДНЫХ КУСТАРНИКОВ МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.2855-11
с момента утверждения
1. Разработаны Российским государственным аграрным университетом — МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов» Минсельхоза России.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 28.12.2010 № 3).
3. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 31.03.2011.
4. Введены в действие с момента утверждения.
Общие положения и область применения
Свидетельство об аттестации методики от 01.12.2010 № 0060.29.11.10.
Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств Пропиконазола в ягодах земляники и ягодных кустарников в диапазоне 0,025 — 0,25 мг/кг.
Название по ИЮПАК: (+/-)-1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-метил]-1H-1,2,4-триазол.
Структурная формула (не приводится).
Эмпирическая формула: C H Cl N O . 15 17 2 3 2
Агрегатное состояние: вязкая жидкость.
-2 -2 Давление насыщенного пара 5,6 x 10 мПа (при 25 °C), 2,7 x 10 мПа
(при 20 °C).
Коэффициент распределения в системе октанол/вода: K log P = 3,72 ow (pH 6,6, 25 °C).
Растворимость в воде: 100 мг/куб. дм (20 °C).
При 25 °C растворим в большинстве органических растворителей (этанол, ацетон, толуол), в гексане — 47 г/куб. дм.
Пропиконазол не существенно гидролизуется в щелочной и кислой средах.
Период полураспада в почве (20 — 25 °C) от 29 до 70 дней. ДТ в воде — 50 6,4 дня.
Краткая токсикологическая характеристика: Пропиконазол относится к веществам малоопасным по острой пероральной (ЛД для крыс - 1517, ЛД для 50 50 мышей - 1490 мг/кг) и дермальной токсичности (ЛД крысы > 4000, ЛД 50 50 кролики > 6000 мг/кг), но к умеренно опасным по ингаляционной (ЛД для
50
крыс (4 ч) > 5800 мг/куб. м).
Область применения: Пропиконазол — системный фунгицид широкого спектра действия. Он обладает высокой активностью против возбудителей мучнистой росы, пятнистостей и ржавчины.
Применяется с нормой расхода 0,125 кг д.в./га в посевах зерновых культур, 0,125 — 0,375 кг д.в./га в маточниках и питомниках смородины черной.
В России установлены следующие гигиенические нормативы:
- ДСД — 0,02 мг/кг массы человека;
- ОДК в почве — 0,2 мг/кг;
- ПДК в воздухе рабочей зоны — 0,5 мг/куб. м;
- ОБУВ в атмосферном воздухе — 0,01 мг/куб. м;
- ПДК в воде водоема — 0,15 мг/куб. дм;
- МДУ (мг/кг): в зерне хлебных злаков и в сахарной свекле — 0,1.
МДУ Пропиконазола (в импортируемой продукции): в ягодах земляники и ягодных кустарников — 0,05 мг/кг.
1. Метрологическая характеристика метода
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.
МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ДЛЯ ПРОПИКОНАЗОЛА
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, P = 0,95 | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r | Предел повторяемости, r, % | Предел воспроизводимости, R, % |
| Ягоды земляники | 0,01 — 0,1 | 50 | 2,54 | 7,05 | 8,39 |
| 0,1 — 1,0 | 25 | 2,42 | 6,73 | 8,01 | |
| Ягоды кустарников | 0,01 — 0,1 | 50 | 2,66 | 7,39 | 8,80 |
| 0,1 — 1,0 | 25 | 2,94 | 8,17 | 9,73 |
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.
ДЛЯ ПРОПИКОНАЗОЛА
| Анализируемый объект | Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20 | ||||
| предел обнаружения, мг/кг | диапазон определяемых концентраций, мг/кг | полнота извлечения, % | стандартное отклонение, S, % | доверительный интервал среднего результата, +/-, % | |
| Ягоды земляники | 0,025 | 0,025 — 0,25 | 86,02 | 2,11 | +/- 0,85 |
| Ягоды кустарников | 0,025 | 0,025 — 0,25 | 81,36 | 2,61 | +/- 0,99 |
Метод основан на определении Пропиконазола методом капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием детектора по захвату электронов после экстракции его из образцов ацетонитрилом и очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися растворителями.
Идентификация проводится по времени удерживания двух характерных пиков, а количественное определение — методом абсолютной калибровки по сумме двух характерных пиков.
В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.
устройства и материалы
3.1 Средства измерений
Весы аналитические «OHAUS», EP 114 с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г, класс точности по ГОСТ 24104-2001 — специальный (I)
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г «ACCULAB» V600, соответствуют классу точности по ГОСТ 24104-2001 — средний (III)
Колбы мерные на 10, 25, 50, 100, 500 и 1000 куб. см ГОСТ 1770-74
Микрошприц для газовой хроматографии «Hamilton, 1700», объем 10 куб. мм, фирма «SUPELCO», кат. № 20972
Пипетки мерные на 1,0, 2,0, 5,0 и 10 куб. см ГОСТ 29227-91 pH-метр/милливольтметр pH-150 0 — 14 pH; +/- 1999 мВ, номер госрегистрации 10663
Хроматограф газовый HP6890 Series GC System с детектором по захвату электронов (ЭЗД), регистрационный номер в государственном реестре средств измерения 201/978
Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 куб. см ГОСТ 1770-74
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2 Реактивы
Пропиконазол, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 96,4%, чист., ГСО 7717
Ацетон, ос.ч. ТУ 6-09-3513-86 Ацетонитрил, ос.ч., УФ-200 нм ТУ 6-09-2167-84
Вода дистиллированная и (или) бидистиллированная (вода дистиллированная, перегнанная повторно в стеклянной емкости) ГОСТ 6709-72
Гелий очищенный, марки «A» ТУ-51-940-80
Калий марганцовокислый, ч.д.а. ГОСТ 20490-75
Кальций хлористый, ч. ТУ 6-09-4711-81
Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 857-95
Натрий сернокислый, безводный, х.ч. ГОСТ 4166-76
Натрий хлористый, х.ч. ГОСТ 4233-77
Натрия гидроокись, х.ч. ГОСТ 4328-77
Хлороформ, х.ч. ТУ 2631-001-29483781-04
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.3 Вспомогательные устройства, материалы
Аппарат для встряхивания проб «SKLO UNION TYP LT1»
Банки с крышками для экстракции на 250 куб. см, полипропилен, кат. № 3120-0250, фирма «NALGENE»
Вата медицинская гигроскопическая хлопковая нестерильная ГОСТ 5556-81
Виалы с тефлоновыми прокладками емкостью 40 куб. см, кат. № Z 27,702-9, фирма «Aldrich»
Воронки делительные на 250 куб. см ГОСТ 25336-82
Воронки лабораторные стеклянные ГОСТ 25336-82
Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi с водяной баней B-480, фирма «Buchi»
Колбы конические плоскодонные на 100, 250 и 1000 куб. см ГОСТ 25336-82
Колбы круглодонные со шлифом (концентраторы) на 100, 250 куб. см и 4000 куб. см ТС ТУ 92-891.029-91
Колонка хроматографическая, капиллярная кварцевая Rtx(R)-1 (100% диметилполисилоксана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирма «Restek»
Насос диафрагменный FT.19, фирма «KNF Neu Laboport»
Стаканы стеклянные термостойкие объемом 100 — 2000 куб. см ГОСТ 25336-82
Установка для перегонки растворителей с круглодонной колбой объемом 4000 куб. см и приемной конической колбой объемом 1000 куб. см
Фильтры бумажные «красная лента» ТУ-6-09-1678-86
Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, относительной влажности не более 80% и нормальном атмосферном давлении;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики.
7.1 Подготовка органических растворителей
7.1.1 Очистка ацетонитрила
Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/куб. дм. Выдерживают его над осушителем в течение 5 — 6 ч. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см аппарата для перегонки растворителей.
Ацетонитрил перегоняют при температуре 81,5 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 81,5 °C, отбрасывают.
7.1.2 Очистка ацетона
Ацетон помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцовокислый калий из расчета 1 г/куб. дм.
Ацетон перегоняют при температуре 56,2 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 56,2 °C, отбрасывают.
7.1.3 Приготовление бидистиллированной воды
Дистиллят помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцовокислый калий из расчета 1 г/куб. дм и кипятят в течение 6 ч.
Собирают фракции, отогнанные при температуре 100,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 100,0 °C, отбрасывают.
7.2 Приготовление растворов для проведения анализа
7.2.1 Приготовление рабочих растворов
7.2.1.1 Приготовление 50%-го водного раствора гидроокиси натрия.
50 г гидроокиси натрия переносят в мерную колбу на 100 куб. см, добавляют 50 — 60 куб. см дистиллированной воды. Затем раствор перемешивают и после охлаждения доводят водой объем в колбе до метки (при приготовлении раствора соблюдать осторожность и работать под тягой).
7.2.1.2 Приготовление 0,1 М раствора соляной кислоты.
Мерным цилиндром отбирают 8,2 куб. см концентрированной соляной кислоты и осторожно переносят в мерную колбу на 1000 куб. см, куда предварительно наливают около 400 куб. см дистиллированной воды. Затем раствор перемешивают и после охлаждения доводят водой объем в колбе до метки (при приготовлении раствора соблюдать осторожность и работать под тягой).
7.2.2 Приготовление градуировочных растворов
7.2.2.1. Стандартный раствор № 1 с концентрацией Пропиконазола 1 мг/куб. см.
Взвешивают 50 мг Пропиконазола в мерной колбе объемом 50 куб. см. Навеску растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном. Полученный стандартный раствор № 1 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и установления градуировочной характеристики. Раствор хранится в холодильнике не более 120 суток.
7.2.2.2. Стандартный раствор № 2 с концентрацией Пропиконазола 10,0 мкг/куб. см.
Из стандартного раствора № 1 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 100 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 2 используется для приготовления стандартных растворов для установления градуировочной характеристики. Раствор хранится в холодильнике не более 60 суток.
7.2.2.3. Стандартный раствор № 3 с концентрацией Пропиконазола 1,0 мкг/куб. см.
Из стандартного раствора № 2 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 3 используется для приготовления стандартных растворов для установления градуировочной характеристики. Раствор хранится в холодильнике не более 60 суток.
7.2.2.4. Стандартный раствор № 4 с концентрацией Пропиконазола 0,5 мкг/куб. см.
Из стандартного раствора № 3 отбирают пипеткой 5 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 4 используется для установления градуировочной характеристики. Раствор хранится в холодильнике не более 30 суток.
7.2.2.5. Стандартный раствор № 5 с концентрацией Пропиконазола 0,2 мкг/куб. см.
Из стандартного раствора № 3 отбирают пипеткой 2 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 5 используется для установления градуировочной характеристики. Раствор хранится в холодильнике не более 30 суток.
7.2.2.6. Стандартный раствор № 6 с концентрацией Пропиконазола 0,1 мкг/куб. см.
Из стандартного раствора № 3 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 6 используется для установления градуировочной характеристики. Раствор хранится в холодильнике не более 30 суток.
7.2.2.7. Стандартный раствор № 7 с концентрацией Пропиконазола 0,05 мкг/куб. см.
Из стандартного раствора № 4 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 7 используется для установления градуировочной характеристики. Раствор хранится в холодильнике не более 30 суток.
7.3 Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость суммы площадей (высоты) двух характерных пиков от концентрации Пропиконазола в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 0,05, 0,1, 0,2, 0,5 мкг/куб. см.
В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.2. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.
По полученным данным строят градуировочный график зависимости суммы площадей хроматографических пиков изомеров Пропиконазола в Hz от концентрации Пропиконазола в растворе в мкг/см.
Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» от 21.08.1979 № 2051-79, а также с ГОСТ 6828-89 «Земляника свежая. Требования при заготовках, поставках и реализации», ГОСТ 6829-89 «Смородина черная свежая. Требования при заготовках, поставках и реализации. ТУ».
Пробы ягод хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре от 0 до 4 °C не более суток. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в морозильной камере при температуре -18 °C до 2 лет.
9. Подготовка проб и выполнение измерений
9.1 Ягоды земляники и кустарников
9.1.1 Экстракция
Образец измельченных ягод массой 10 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом 250 куб. см, добавляют 50 куб. см ацетонитрила и помещают на 30 мин. на аппарат для встряхивания проб. Экстракт фильтруют в концентратор объемом 250 куб. см через фильтр «красная лента». Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по 30 куб. см ацетонитрила и помещая каждый раз на 30 мин. на аппарат для встряхивания проб. Экстракты объединяют в концентраторе объемом 250 куб. см и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
9.1.2 Очистка экстракта перераспределением в системе
несмешивающихся растворителей
Сухой остаток, полученный в п. 9.1.1, растворяют в 50 куб. см 0,1 М раствора соляной кислоты и переносят в делительную воронку объемом 250 куб. см, доводят pH раствора при помощи 50%-го раствора гидроокиси натрия до значения 8 — 9. Пропиконазол экстрагируют тремя порциями хлороформа по 30 куб. см, каждый раз интенсивно встряхивая смесь в течение 2 мин. После разделения слоев нижний слой (хлороформ) собирают в концентратор объемом 250 куб. см, пропуская через слой безводного сульфата натрия. Объединенный экстракт упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
Сухой остаток растворяют в 5 куб. см ацетона и 1 куб. мм пробы вводят в хроматограф.
9.2 Условия хроматографирования
Хроматограф газовый HP6890 Series GC System с детектором по захвату электронов (ЭЗД) в модификации с электронным управлением пневмонической системы (ЭУПС).
Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая Rtx-1, (100% диметилполисилоксана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм.
Температура детектора — 300 °C, поток обдува анода (азот) — 6,0 куб. см/мин., поток поддува — 58,6 куб. см/мин.
Температура испарителя — 260 °C, тип газа гелий, режим Split, давление 24,89 psi, деление потока 20:1, split поток 28,5 куб. см/мин.
Программированный нагрев колонки с 200 °C (выдержка 1 мин.) по 2 град./мин. до 230 °C и с 230 °C (выдержка 1 мин.) по 10 град./мин. до 260 °C (выдержка 5 мин.), режим постоянное давление, поток колонки 1,4 куб. см/мин., средняя скорость 39 см/с.
Абсолютное время удерживания характерных пиков Пропиконазола: Пропиконазол 1 — 10,200 мин. +/- 3%; Пропиконазол 2 — 10,500 мин. +/- 3%.
Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,05 — 0,5 нг.
10. Обработка результатов анализа
Для обработки результатов хроматографического анализа используется программное обеспечение химического анализа HP GC ChemStation Rev. A.06.03RUS.
Альтернативная обработка результатов.
Содержание Пропиконазола рассчитывают по формуле:
S x A x V
пр
X = ------------- x P, 100 x S x m ст
X — содержание Пропиконазола в пробе, мг/кг;
S — высота (площадь) пика стандарта, мВ; ст
S — высота (площадь) пика образца, мВ; пр
A — концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
m — масса анализируемого образца, г;
P — содержание Пропиконазола в аналитическом стандарте, %.
параллельных определений
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):
2 x |X - X | x 100
1 2
------------------- <= r, (1)
(X + X )
1 2
X , X - результаты параллельных определений, мг/кг; 1 2
r — значение предела повторяемости (табл. 1), при этом r = 2,8 x сигма . r
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
Результат анализа представляют в виде:
_
(X +/- ДЕЛЬТА) мг/кг при вероятности P = 0,95,
X — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
_
где дельта — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание вещества в пробе менее 0,025 мг/кг» <*>.
<*> 0,025 мг/кг — предел обнаружения.
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Величина добавки C должна удовлетворять условию: д
C = ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _ , д л,X л,X'
+/- ДЕЛЬТА _ (+/- ДЕЛЬТА _ ) - характеристика погрешности (абсолютная л,X л,X' погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с
добавкой соответственно), мг/кг, при этом:
где ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
_
где дельта — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
Результат контроля процедуры K рассчитывают по формуле: к
_ _ K = X' - X - C , к д _ _ где X', X, C - среднее арифметическое результатов параллельных
д
определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки соответственно, мг/кг.
Норматив контроля K рассчитывают по формуле:
_____________________
/ 2 2 K = \/ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _. л,X' л,X Проводят сопоставление результата контроля процедуры (K ) с нормативом
к
контроля (K).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
2 x |X - X | x 100
1 2
------------------- <= R, (3)
(X + X )
1 2
X , X - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг; 1 2
R — предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
Российский государственный аграрный университет — МСХА им. К.А. Тимирязева.
Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов».
Методика прошла метрологическую экспертизу (Свидетельство об аттестации № 0060.29.11.10 от 01.12.2010 и внесена в Федеральный реестр (ФР.1.31.2011.09736).
ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПРОПИКОНАЗОЛА ИЗ ЯГОД ЗЕМЛЯНИКИ
И ЯГОДНЫХ КУСТАРНИКОВ (5 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ
КОНЦЕНТРАЦИИ, P = 0,95)
| Среда | Внесено Пропиконазола, мг/кг | Обнаружено Пропиконазола, мг/кг | Полнота определения, % |
| Ягоды земляники | 0,25 | 0,0215 +/- 0,0046 | 86,1 |
| 0,10 | 0,0856 +/- 0,0026 | 85,6 | |
| 0,05 | 0,0430 +/- 0,0012 | 86,0 | |
| 0,025 | 0,0216 +/- 0,0007 | 86,4 | |
| Ягоды кустарников | 0,25 | 0,2016 +/- 0,0073 | 80,6 |
| 0,10 | 0,0812 +/- 0,0030 | 81,2 | |
| 0,05 | 0,0406 +/- 0,0011 | 81,2 | |
| 0,025 | 0,0206 +/- 0,0007 | 82,4 |