МУК 4.1.2854-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Проквиназида в зерне и соломе зерновых культур методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "МУК 4.1.2854-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств Проквиназида в зерне и соломе зерновых культур методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания". МУК 4.1.2854-11. https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2854-11
(утв. Роспотребнадзором 31.03.2011)
Примечание
Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 № 299). Документ введен в действие с 31 марта 2011 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г. Г. Онищенко
31 марта 2011 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПРОКВИНАЗИДА В ЗЕРНЕ И СОЛОМЕ ЗЕРНОВЫХ КУЛЬТУР МЕТОДОМ КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ МУК 4.1.2854-11
с момента утверждения
1. Разработаны Российским государственным аграрным университетом — МСХА им. К.А. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов» Минсельхоза России.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 28.12.2010 № 3).
3. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 31.03.2011.
4. Введены в действие с момента утверждения.
Общие положения и область применения
Свидетельство об аттестации методики от 06.10.2010 № 0049.27.09.10.
Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств Проквиназида в зерне зерновых культур в диапазоне 0,01 — 0,2 мг/кг; в соломе зерновых культур в диапазоне 0,04 — 0,4 мг/кг.
Название по ИЮПАК: 6-йодо-2-пропокси-3-пропилхиназолин-4(3H)-он.
Структурная формула (не приводится).
Эмпирическая формула: C H IN O . 14 17 2 2
Агрегатное состояние: кристаллы.
Цвет, запах: белого цвета, без запаха. -2
Давление насыщенного пара: 9,0 x 10 мПа при 25 °C. Коэффициент распределения в системе октанол/вода при 25 °C: K log P =
ow
5,5.
Растворимость в воде (при 25 °C и pH 7): 0,93 мг/куб. дм.
Растворимость в органических растворителях (г/куб. дм): в ацетоне, дихлорметане, этилацетате, н-гексане — > 250, в ацетонитриле — 154 +/- 2,1, в метаноле — 136 +/- 1,4.
Проквиназид гидролитически стабилен при pH 4, 7, 9 и не разрушается, но быстро разлагается на свету с периодом полураспада DT 0,03 дня. 50
Краткая токсикологическая характеристика: Проквиназид относится к веществам малоопасным по острой пероральной (ЛД для крыс > 4846 мг/кг),
50
умеренно опасным веществам по дермальной токсичности (ЛД для кроликов 500 50 мг/кг) и к умеренно опасным веществам по ингаляционной токсичности (ЛК (4 50
ч) для крыс более 5200 мг/куб. м воздуха). Не раздражает кожу и слизистые оболочки глаз. Имеются ограниченные доказательства канцерогенного эффекта
при хроническом воздействии.
Область применения: Проквиназид — фунгицид контактного действия со специфичной активностью против мучнисторосяных грибов на винограднике и зерновых колосовых культурах.
МДУ Проквиназида (в импортируемой продукции): зерно и солома зерновых — 0,02 мг/кг.
1. Метрологическая характеристика метода
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.
МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ДЛЯ ПРОКВИНАЗИДА
| Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Показатель точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, %, P = 0,95 | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r | Предел повторяемости, r, % | Предел воспроизводимости, R, % |
| Зерно зерновых | 0,01 — 0,1 | 50 | 2,70 | 7,51 | 8,94 |
| 0,1 — 0,2 | 25 | 3,54 | 9,84 | 11,71 | |
| Солома зерновых | 0,04 — 0,1 | 50 | 2,82 | 7,84 | 9,33 |
| 0,1 — 0,4 | 25 | 2,90 | 8,06 | 9,59 |
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.
ДЛЯ ПРОКВИНАЗИДА
| Анализируемый объект | Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20 | ||||
| предел обнаружения, мг/кг | диапазон определяемых концентраций, мг/кг | полнота извлечения вещества, % | стандартное отклонение, S, % | доверительный интервал среднего результата, +/-, % | |
| Зерно зерновых | 0,01 | 0,01 — 0,2 | 86,35 | 3,40 | +/- 1,37 |
| Солома зерновых | 0,04 | 0,04 — 0,4 | 87,79 | 2,89 | +/- 1,19 |
2. Метод измерения
Метод основан на определении Проквиназида методом капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием детектора по захвату электронов после экстракции его из зерна и соломы зерновых культур ацетонитрилом, очистки экстракта путем перераспределения между двумя несмешивающимися фазами и на колонках с Флоризилом.
Идентификация проводится по времени удерживания, а количественное определение — методом абсолютной калибровки.
В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность метода достигается за счет подбора колонки и условий программирования.
3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы
3.1. Средства измерений
Весы аналитические «OHAUS», EP 114 с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г, класс точности по ГОСТ 24104-2001 — специальный (I)
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,038 г «ACCULAB» V600, соответствуют классу точности по ГОСТ 24104-2001 — средний (III)
Колбы мерные на 10, 25, 50, 100, 500 и 1000 куб. см ГОСТ 1770-74
Микрошприц для газовой хроматографии, объем 10 куб. мм, фирма «Хроматэк», кат. № SO400
Пипетки мерные на 1,0, 2,0, 5,0 куб. см ГОСТ 29227-91 pH-метр/милливольтметр pH-150 0 — 14 pH; +/- 1999 мВ, номер госрегистрации 10663
Хроматограф газовый HP6890 Series GC System с детектором по захвату электронов (ЭЗД), регистрационный номер в государственном реестре средств измерения № 201/978
Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 куб. см ГОСТ 1770-74
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
Проквиназид, CAS 189278-12-4, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 98,0%, фирма «Dr. Ehreustorfer GmbH», аккредитованная по ИСО-9001-2000
Ацетон, ос.ч. ТУ 6-09-3513-86 Ацетонитрил, ос.ч., УФ-200 нм ТУ 6-09-2167-84
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 и (или) бидистиллированная (вода дистиллированная, перегнанная повторно в стеклянной емкости)
Гелий очищенный, марки "A" ТУ-51-940-80 n-Гексан, х.ч. ТУ 6-09-3818-89
Калий марганцово-кислый, х.ч. ГОСТ 20490-75
Кальций хлористый, ч. ТУ 6-09-4711-81
Натрий сернокислый, безводный, х.ч. ГОСТ 4166-76
Натрий хлористый, х.ч. ГОСТ 4233-77
Флоризил (R) (Магния силикат, 99%, CAS 1343-88-0) для колоночной хроматографии, зернение 60/100 меш, фирма «Acros Organics»
Эфир диэтиловый, ФС 42-3643-98
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3. Вспомогательные устройства, материалы
Аппарат для встряхивания проб «SKLO UNION TYP LT1»
Банки с крышками для экстракции на 250 куб. см, полипропилен, кат. № 3120-0250, фирма «NALGENE»
Ванна ультразвуковая «UNITRA» UNIMA OLSZTYN UM-4
Вата медицинская гигроскопическая хлопковая нестерильная ГОСТ 5556-81
Виалы (пузырьки) с тефлоновыми прокладками емкостью 40 куб. см, кат. № Z 27,702-9, фирма «Aldrich»
Воронки делительные на 250 куб. см ГОСТ 25336-82
Воронки лабораторные стеклянные ГОСТ 25336-82
Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi с водяной баней B-480, фирма «Buchi»
Колбы конические плоскодонные на 100, 250 и 1000 куб. см ГОСТ 25336-82
Колбы круглодонные со шлифом (концентраторы) на 100, 250 куб. см и 4000 куб. см ТС ТУ 92-891.029-91
Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая Rtx(R)-1 (100% диметилполисилоксана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирма «Restek»
Насос диафрагменный FT.19, фирма «KNF Neu Laboport»
Стаканы стеклянные термостойкие объемом 100 — 2000 куб. см ГОСТ 25336-82
Установка для перегонки растворителей с круглодонной колбой объемом 4000 куб. см и приемной конической колбой объемом 1000 куб. см
Фильтры бумажные «красная лента» ТУ-6-09-1678-86
Центрифуга MPW-350e с набором полипропиленовых банок емкостью 200 куб. см
Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда — по ГОСТ 12.0.004.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, относительной влажности не более 80% и нормальном атмосферном давлении;
- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к определению
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовка колонок с Флоризилом для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на колонках с Флоризилом, построение калибровочной кривой.
7.1. Подготовка органических растворителей
7.1.1 Очистка ацетонитрила
Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 г/куб. дм. Выдерживают его над осушителем в течение 5 — 6 ч. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см аппарата для перегонки растворителей.
Ацетонитрил перегоняют при температуре 81,5 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 81,5 °C, отбрасывают.
7.1.2 Очистка ацетона
Ацетон помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцовокислый калий из расчета 1 г/куб. дм.
Ацетон перегоняют при температуре 56,2 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 56,2 °C, отбрасывают.
7.1.3 Приготовление бидистиллированной воды
Дистиллят помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4000 куб. см от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцовокислый калий из расчета 1 г/куб. дм и кипятят в течение 6 ч.
Собирают фракции, отогнанные при температуре 100,0 °C, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 100,0 °C, отбрасывают.
7.2. Приготовление градуировочных растворов
7.2.1 Стандартный раствор № 1 с концентрацией
Проквиназида 1,0 мг/куб. см
Взвешивают 50 мг Проквиназида в мерной колбе объемом 50 куб. см. Навеску растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном. Полученный стандартный раствор № 1 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и построения калибровочной кривой. Стандартный раствор № 1 хранится в холодильнике не более 4 месяцев.
7.2.2 Стандартный раствор № 2 с концентрацией
Проквиназида 10,0 мкг/куб. см
Из стандартного раствора № 1 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 100 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 2 используется для приготовления стандартных растворов. Стандартный раствор № 2 хранится в холодильнике не более 30 суток.
7.2.3 Стандартный раствор № 3 с концентрацией
Проквиназида 1,0 мкг/куб. см
Из стандартного раствора № 2 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 3 используется для приготовления стандартных растворов. Стандартный раствор № 3 хранится в холодильнике не более 1 месяца.
7.2.4 Стандартный раствор № 4 с концентрацией
Проквиназида 0,2 мкг/куб. см
Из стандартного раствора № 3 отбирают пипеткой 2 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 4 используется для приготовления стандартных растворов и для построения калибровочной кривой. Стандартный раствор № 4 хранится в холодильнике не более 7 дней.
7.2.5 Стандартный раствор № 5 с концентрацией
Проквиназида 0,1 мкг/куб. см
Из стандартного раствора № 3 отбирают пипеткой 1 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 5 используется для приготовления стандартных растворов и для построения калибровочной кривой. Стандартный раствор № 5 хранится в холодильнике не более 7 дней.
7.2.6 Стандартный раствор № 6 с концентрацией
Проквиназида 0,05 мкг/куб. см
Из стандартного раствора № 5 отбирают пипеткой 5 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 6 используется для построения калибровочной кривой и хранится в холодильнике не более 7 дней.
7.2.7 Стандартный раствор № 7 с концентрацией
Проквиназида 0,02 мкг/куб. см
Из стандартного раствора № 5 отбирают пипеткой 2 куб. см, помещают в мерную колбу объемом 10 куб. см и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 7 используется для построения калибровочной кривой и хранится в холодильнике не более 7 дней.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Проквиназида в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 0,2, 0,1, 0,05 и 0,02 мкг/куб. см.
В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.3. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.
7.4. Подготовка колонки с Флоризилом для очистки экстракта и проверка хроматографического поведения Проквиназида на ней
7.4.1 Подготовка колонки с Флоризилом
для очистки экстракта
В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм помещают 4 г Флоризила с зернением 60/100 меш и, аккуратно постукивая по стенкам колонки, формируют слой адсорбента. На слой Флоризила наносят слой безводного сернокислого натрия толщиной 1 см.
Непосредственно перед использованием колонку промывают 10 куб. см ацетона и затем 10 куб. см гексана тщательно отжимают.
7.4.2 Проверка хроматографического поведения Проквиназида
на колонке с Флоризилом
В концентратор объемом 100 куб. см вносят 1 куб. см стандартного раствора Проквиназида в ацетоне с концентрацией 0,2 мкг/куб. см и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C. Сухой остаток растворяют в 5 куб. см гексана, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят на заранее подготовленную колонку. Элюат собирают в концентратор и выпаривают досуха при температуре не выше 30 °C. Исходную колбу обмывают 15 куб. см, наносят на колонку, элюат собирают. Затем колонку последовательно промывают четырьмя порциями смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1 объемом 5 куб. см каждая. Каждую порцию собирают отдельно в концентраторы и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
Сухой остаток каждой фракции растворяют в 1 куб. см ацетона и 1 куб. мм пробы вводят в хроматограф.
Определяют фракции, содержащие Проквиназид, полноту смывания с колонки и необходимый объем элюата.
Изучение поведения Проквиназида на колонке проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии Флоризила.
8. Отбор проб и хранение
Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», от 21.08.1979 № 2051-79, а также по ГОСТ 13586.3-83 «Зерно. Правила приемки и методы отбора проб», ГОСТ Р 50436-92 (ИСО 950-79) «Зерновые. Отбор проб зерна» и ГОСТ 27262-87 «Корма растительного происхождения. Методы отбора проб».
Отобранные пробы зерна и соломы подсушивают до стандартной влажности и хранят в бумажных или тканевых мешочках в сухом, хорошо проветриваемом шкафу, недоступном для грызунов.
9. Подготовка проб и выполнение измерений
9.1. Зерно зерновых культур
9.1.1 Экстракция
Образец измельченного зерна пшеницы массой 10 г помещают в банку для экстракции и центрифугирования объемом 200 куб. см, прибавляют 10 куб. см дистиллированной воды, 50 куб. см ацетонитрила и помещают на 45 мин. на аппарат для встряхивания проб. Пробу центрифугируют в течение 5 мин. при скорости 4000 об./мин. и экстракт фильтруют в концентратор объемом 250 куб. см через фильтр «красная лента». Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по 50 куб. см ацетонитрила и помещая каждый раз на 30 мин. на аппарат для встряхивания проб. Экстракт объединяют в концентраторе объемом 250 куб. см и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °C.
9.1.2 Очистка экстракта перераспределением в системе
несмешивающихся растворителей
К сухому остатку в концентраторе, полученному в п. 9.1.1, прибавляют 5 куб. см ацетонитрила, тщательно обмывая стенки концентратора, помещают на 1 мин. в ультразвуковую ванну. Затем в концентратор добавляют 100 куб. см воды, 5 г хлорида натрия, перемешивают и переносят в делительную воронку объемом 250 куб. см.
Проквиназид экстрагируют тремя порциями диэтилового эфира объемом по 50 куб. см, каждый раз встряхивая делительную воронку по 2 мин. После полного разделения фаз в делительной воронке верхний слой (эфир) собирают в концентратор объемом 250 куб. см через слой безводного сульфата натрия. Объединенный экстракт выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °C.
Сухой остаток в концентраторе разводят в 5 куб. см и аликвоту 1 куб. мм вводят в хроматограф.
9.2. Солома зерновых культур
9.2.1 Экстракция
Образец измельченной соломы пшеницы массой 5 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом 250 куб. см, прибавляют 10 куб. см воды и оставляют при комнатной температуре на 10 мин. Проквиназид экстрагируют 50 куб. см ацетонитрила, помещая на 45 мин. на аппарат для встряхивания проб. Экстракт фильтруют в концентратор объемом 250 куб. см через фильтр «красная лента». Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по 50 куб. см ацетонитрила и помещая каждый раз на 30 мин. на аппарат для встряхивания проб. Экстракт объединяют в концентраторе объемом 250 куб. см и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °C.
9.2.2 Очистка экстракта перераспределением в системе
несмешивающихся растворителей
К сухому остатку в концентраторе, полученному в п. 9.2.1, прибавляют 5 куб. см ацетонитрила и проводят очистку экстракта, как указано в п. 9.1.2.
9.2.3 Очистка экстракта на колонке с Флоризилом
Сухой остаток в концентраторе, полученный в п. 9.2.2, растворяют в 5 куб. см гексана, тщательно обмывая стенки концентратора, и наносят на заранее подготовленную колонку с Флоризилом. Затем колонку промывают 15 куб. см гексана, элюаты отбрасывают.
Проквиназид элюируют с колонки 15 куб. см смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1, элюат собирают в концентратор объемом 100 куб. см и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30 °C.
Сухой остаток в концентраторе растворяют в 10 куб. см ацетона и 1 куб. мм вводят в хроматограф.
9.3. Условия хроматографирования
Хроматограф газовый HP6890 Series GC System с детектором по захвату электронов (ЭЗД) в модификации с электронным управлением пневмонической системы (ЭУПС).
Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая Rtx(R)-1 (100% диметилполисилоксана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм.
Температура детектора — 300 °C, поток обдува анода (азот) — 6,0 куб. см/мин., поток поддува — 58,5 куб. см/мин.
Температура испарителя — 270 °C, режим — Split, тип газа — гелий, давление — 25,65 psi, деление потока — 20:1, split поток — 29,8 куб. см/мин.
Программированный нагрев колонки с 220 °C (выдержка 1 мин.) по 10 град./мин. до 260 °C (выдержка 3 мин.), режим постоянный поток, поток колонки 1,5 куб. см/мин., средняя скорость 40 см/с.
Абсолютное время удерживания Проквиназида: 7,294 мин. +/- 3%.
Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 0,02 — 0,2 нг.
10. Обработка результатов анализа
Для обработки результатов хроматографического анализа используется программное обеспечение химического анализа HP GC ChemStation Rev. A.06.03RUS.
Альтернативная обработка результатов.
Содержание Проквиназида рассчитывают по формуле:
S x A x V
пр
X = ------------- x P, 100 x S x m ст
X — содержание Проквиназида в пробе, мг/кг;
S — высота (площадь) пика стандарта, Hz; ст
S — высота (площадь) пика образца, Hz; пр
A — концентрация стандартного раствора, мкг/куб. см;
V — объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
m — масса анализируемого образца, г;
P — содержание Проквиназида в аналитическом стандарте, %.
11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):
2 x |X - X | x 100
1 2
------------------- <= r, (1)
(X + X )
1 2
X , X - результаты параллельных определений, мг/кг; 1 2
r — значение предела повторяемости (табл. 1), при этом r = 2,8 x сигма . r
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
12. Оформление результатов
Результат анализа представляют в виде:
_
(X +/- ДЕЛЬТА) мг/кг при вероятности P = 0,95,
X — среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;
ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
_
где дельта — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
«содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг» <*>.
<*> 0,01 мг/кг — предел обнаружения.
13. Контроль качества результатов измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Величина добавки C должна удовлетворять условию: д
C = ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _ , д л,X л,X' где +/- ДЕЛЬТА _ (+/- ДЕЛЬТА _ ) - характеристика погрешности л,X л,X' (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента
в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:
где ДЕЛЬТА — граница абсолютной погрешности, мг/кг;
_
где дельта — граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
Результат контроля процедуры K рассчитывают по формуле: к
_ _ K = X' - X - C , к д _ _ где X', X, C - среднее арифметическое результатов параллельных
д
определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки соответственно, мг/кг.
Норматив контроля K рассчитывают по формуле:
_____________________
/ 2 2 K = \/ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _. л,X' л,X Проводят сопоставление результата контроля процедуры (K ) с нормативом
к
контроля (K).
Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:
процедуру анализа признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
2 x |X - X | x 100
1 2
------------------- <= R, (3)
(X + X )
1 2
X , X - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг; 1 2
R — предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.
14. Разработчики
Российский государственный аграрный университет — МСХА им. К.А. Тимирязева.
Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов».
Методика прошла метрологическую экспертизу (Свидетельство об аттестации № 0049.27.09.10 от 06.10.2010 и внесена в Федеральный реестр (ФР.1.31.2010.09014).
ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПРОКВИНАЗИДА ИЗ ЗЕРНА И СОЛОМЫ ЗЕРНОВЫХ
КУЛЬТУР (5 ПОВТОРНОСТЕЙ ДЛЯ КАЖДОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ, P = 0,95)
| Среда | Внесено Проквиназида, мг/кг | Обнаружено Проквиназида, мг/кг | Полнота извлечения, % |
| Зерно зерновых культур | 0,2 | 0,1735 +/- 0,0076 | 86,8 |
| 0,1 | 0,0879 +/- 0,0036 | 87,9 | |
| 0,05 | 0,0417 +/- 0,0011 | 83,4 | |
| 0,01 | 0,0087 +/- 0,0003 | 87,3 | |
| Солома зерновых культур | 0,4 | 0,3501 +/- 0,0094 | 87,5 |
| 0,2 | 0,1742 +/- 0,0063 | 87,1 | |
| 0,1 | 0,0863 +/- 0,0030 | 86,3 | |
| 0,04 | 0,0361 +/- 0,0010 | 90,2 |