--- title: "\"МУК 4.1.2781-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств напропамида в семенах и масле рапса и плодах томатов методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания\"" number: "МУК 4.1.2781-10" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/muk-4-1-2781-10" --- ## "МУК 4.1.2781-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств напропамида в семенах и масле рапса и плодах томатов методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания" # "МУК 4.1.2781-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение остаточных количеств напропамида в семенах и масле рапса и плодах томатов методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания" (утв. Роспотребнадзором 24.11.2010) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299). > Документ [введен](#p100002) в действие с 24 ноября 2010 года.
Утверждаю
Руководитель Федеральной
службы по надзору в сфере
защиты прав потребителей
и благополучия человека,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
**Г.Г.ОНИЩЕНКО**
24 ноября 2010 года #### 4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ **ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ НАПРОПАМИДА** **В СЕМЕНАХ И МАСЛЕ РАПСА И ПЛОДАХ ТОМАТОВ МЕТОДОМ** **КАПИЛЛЯРНОЙ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ** **МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **МУК 4.1.2781-10**
Дата введения:
с момента утверждения 1. Разработаны сотрудниками ГНУ Всероссийского НИИ защиты растений. 2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 14.10.2010 N 2). 3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 24 ноября 2010 г. 4. Введены в действие с момента утверждения. 5. Введены впервые. ## Общие положения Свидетельство об аттестации методики N 01.5.04.672 от 25.06.2010. Настоящие Методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для определения в семенах и масле рапса и плодах томатов массовой концентрации напропамида в диапазоне концентраций 0,025 - 0,4 мг/кг. Название действующего вещества по номенклатуре ICO: напропамид. Название по номенклатуре IUPAC: (RS)-N,N-dieihy1-2-(1-naphthyloxy)propionamide. Структурная формула: (не приводится). Брутто-формула: C H NO . 17 21 2 Молекулярная масса: 271,4. Химически чистое вещество: кристаллы буроватого цвета. Температура плавления: 75 °С. Растворимость при 20 °С (г/л): в воде - 0,73, хорошо растворим в ацетоне, этаноле, ксилоле. Устойчив в нейтральной среде, гидролизуется при кипячении в кислой и щелочной средах. LD для крыс - 5000 мг/кг, не раздражает кожу. ПДК в воде водоемов - 50 1,0 мг/куб. дм. МДУ в подсолнечнике (семена) - 0,15 мг/кг, подсолнечнике (масло) - 0,05 мг/кг, в томатах, огурцах, кабачках и тыкве - 0,1 мг/кг. Область применения: гербицид для борьбы с одно- и двудольными однолетними сорными растениями. ## 1. Метрологическая характеристика метода При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений (табл. 1) для соответствующих диапазонов концентраций. Таблица 1 | Объект анализа | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Норматив точности (граница относительной погрешности), +/- дельта, % | Стандартное отклонение повторяемости, сигма , % r | Предел повторяемости, r, % | Предел воспроизводимости, R, % | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Семена рапса Масло рапса Плоды томатов | 0,025 - 0,1 0,1 - 0,2 0,05 - 0,1 0,1 - 0,4 0,025 - 0,1 0,1 - 0,2 | <= 50 <= 25 <= 50 <= 25 <= 50 <= 25 | 5,1 4,9 6,2 5,0 3,9 3,4 | 14,1 13,6 17,1 13,9 10,8 9,4 | 22,2 20,4 22,6 20,9 17,2 14,1 | Таблица 2
**ПОЛНОТА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ВЕЩЕСТВА, СТАНДАРТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ,**
**ДОВЕРИТЕЛЬНЫЙ ИНТЕРВАЛ СРЕДНЕГО РЕЗУЛЬТАТА ДЛЯ НАПРОПАМИДА**
(n = 20, P = 0,95) | Объект анализа | Предел обнаружения, мг/кг | Диапазон определяемых концентраций, мг/кг | Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение, S, % | Доверительный интервал среднего результата, +/-, % | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | Семена рапса Масло рапса Плоды томатов | 0,025 0,05 0,025 | 0,025 - 0,2 0,05 - 0,4 0,025 - 0,2 | 86 84 88 | 5,1 4,9 3,9 | 10,5 10,2 8,1 | ## 2. Метод измерения Метод основан на извлечении остаточных количеств напропамида из анализируемого объекта органическими растворителями и проведении очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей. Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки с применением капиллярной газожидкостной хроматографии и использованием пламенно-ионизационного детектора. Метод специфичен в присутствии других применяемых пестицидов. Проведение очистки экстрактов, а также использование капиллярной колонки позволяет устранять влияние коэкстрактивных веществ на результаты анализа. ## 3. Средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства и материалы ### 3.1. Средства измерения Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и хроматографической кварцевой капиллярной колонкой длиной 15 м, внутренним диаметром 0,32 мм с неподвижной фазой SE-52, толщина пленки 0,4 мкм Весы аналитические типа ВЛА-200 ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные типа ВЛКТ-500 ГОСТ 24104-80 Колбы-концентраторы объемом 250 куб. см ГОСТ 25336-82 Колбы плоскодонные объемом 100 и 300 куб. см ГОСТ 25336-82 Колбы мерные со шлифом объемом 25, 50, 100 куб. см [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Микрошприц МШ-10 ТУ 2-833-106 Пипетки мерные объемом 1, 2, 5 и 10 куб. см [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74) Пробирки мерные со шлифом объемом 5,0 куб. см [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) Стаканы химические объемом 100, 200 и 500 куб. см ГОСТ 25336-82. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками. ### 3.2. Реактивы Аналитический стандарт напропамида Азот газообразный высокой чистоты ТУ 301-07-25-89 Ацетон, осч ТУ 2633-004-11291058-94 Ацетонитрил для хроматографии, хч ТУ 6-09-4326-76 Вода дистиллированная ГОСТ 7602-72 н-Гексан, хч ТУ 6-09-3375-78 Калия гидроокись, чда [ГОСТ 24363-80](https://bukva.ai/docs/gost-24363-80) Натрий сернокислый б/в (сульфат), чда [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76) Натрий хлористый, чда ГОСТ 4233-77 Смесь н-гексан - диэтиловый эфир, 50:50, по объему Эфир диэтиловый, чда ТУ 2600-001-43852015-05. Допускается использование реактивов квалификацией не ниже указанных. ### 3.3. Вспомогательные устройства и материалы Аппарат для встряхивания ТУ 64-1-1081-73 Ванна ультразвуковая УЗВ/100 ТН Вата медицинская ТУ 9393-001-00302238-97 Воронки делительные объемом 250 и 500 куб. см ГОСТ 25336-82 Воронки химические конусные ГОСТ 25336-82 Индикаторная бумага универсальная ТУ 6-09-1181-76 Мельница электрическая лабораторная ТУ 46-22-236-79 Насос водоструйный ГОСТ 10696-75 Ротационный вакуумный испаритель LABOROTA 4000 Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении Установка для упаривания растворителей в токе азота Фильтры бумажные красная лента ТУ 2642-001-42624157-98 Фильтры бумажные синяя лента ТУ 2642-001-42624157-98 Электроплитка ГОСТ 14919-83. Допускается использование другого вспомогательного оборудования с техническими характеристиками не ниже указанных. ## 4. Требования безопасности 4.1. При проведении работы необходимо соблюдать правила техники безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1.005, ГОСТ 12.1.007). Организация обучения работников по безопасности труда (ГОСТ 12.0.004). При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробезопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.019 и инструкциями по эксплуатации приборов. 4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности (ГОСТ 12.1.004) и иметь средства пожаротушения (ГОСТ 12.4.009). Содержание вредных веществ в воздухе лабораторного помещения не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". ## 5. Требования к квалификации операторов Измерения может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом капиллярной газожидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации газового хроматографа, освоивший данный метод и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по [п. 13](#p100142). ## 6. Условия измерения При выполнении измерения выполняют следующие условия: - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха лабораторного помещения (20 +/- 5) °С и относительной влажности воздуха не более 80%; - выполнение измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору. ## 7. Отбор проб и хранение Отбор проб для анализа проводят в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" N 2051-79 от 21.08.1979, а также в соответствии с [ГОСТ 10852-86](https://bukva.ai/docs/3979) "Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб" и [ГОСТ 1725-85](https://bukva.ai/docs/gost-1725-85) "Томаты свежие. Требования при заготовках и поставках". Для исследовательских целей допускается получение в лаборатории масла из проб измельченных семян методом экстракции органическим растворителем при температуре не выше 40 °С. Пробы масла хранят при 4 - 6 °С в закрытой стеклянной таре не более 30 суток. Пробы плодов томатов помещают в морозильную камеру с температурой -18 °С и хранят в закрытой полиэтиленовой таре. ## 8. Подготовка к определению ### 8.1. Кондиционирование колонки Капиллярную хроматографическую колонку устанавливают в газовый хроматограф и перед анализом кондиционируют при температуре 280 °С до установления нулевой линии. ### 8.2. Подготовка и очистка растворителей Перед началом работы проверяют чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 куб. см растворителя упаривают в ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С до объема 1,0 куб. см и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками. ### 8.3. Приготовление градуировочных растворов Основной раствор напропамида с содержанием 100 мкг/куб. см готовят растворением в ацетоне 0,01 г аналитического стандарта напропамида в мерной колбе объемом 100 куб. см. Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С не более трех месяцев. Рабочие стандартные растворы с концентрациями 4,0; 2,0; 1,0 и 0,5 мкг/куб. см готовят из основного стандартного раствора напропамида последовательным разбавлением ацетоном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С не более месяца. В модельных опытах при изучении полноты извлечения напропамида используют ацетоновые растворы стандартного вещества. ### 8.4. Построение градуировочной характеристики Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа [(п. 9.4)](#p100124) вводят по 2,0 куб. мм приготовленных по [п. 8.3](#p100100) растворов, содержащих напропамид в концентрациях 0,5; 1,0; 2,0 и 4,0 мкг/куб. см. Осуществляют не менее трех параллельных измерений и находят среднее значение высоты (площади) хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты (площади) хроматографического пика в мм (кв. мм) от концентрации напропамида в градуировочном растворе в мкг/куб. см. Градуировочную характеристику необходимо проверять при замене реактивов, хроматографической колонки или элементов хроматографической системы, изменении условий хроматографирования, а также при отрицательном результате контроля градуировочного коэффициента. Градуировочную зависимость признают стабильной при выполнении следующего условия: |C - C | к -------- х 100 <= лямбда , C контр. где: C - аттестованное значение массовой концентрации напропамида в градуировочном растворе; C - результат контрольного измерения массовой концентрации напропамида к в градуировочном растворе; лямбда - норматив контроля градуировочного коэффициента, % контр. (лямбда = 10% при P = 0,95). контр. ### 8.5. Первичная обработка проб Пробы семян рапса перед анализом рассыпают на бумаге или кальке и пинцетом удаляют включения. Семена измельчают на лабораторной мельнице и после перемешивания измельченной массы отбирают усредненную аналитическую пробу. Замороженные плоды томатов измельчают и готовят усредненную аналитическую пробу. ## 9. Проведение определения ### 9.1. Определение напропамида в семенах рапса Аналитическую пробу семян массой (20 +/- 0,1) г помещают в плоскодонную колбу объемом 300 куб. см, добавляют 150 куб. см смеси ацетон - дистиллированная вода (90:10), слегка встряхивают и подвергают обработке ультразвуком в УЗ-ванне в течение 10 мин. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр красная лента в колбу-концентратор объемом 250 куб. см. Содержимое колбы с пробой промывают 50 куб. см смеси ацетон - дистиллированная вода (90:10), которую также фильтруют в колбу-концентратор. При использовании аппарата для встряхивания в плоскодонную колбу с аналитической пробой вносят 150 куб. см смеси ацетон - дистиллированная вода (90:10) и встряхивают в течение 60 минут. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр красная лента в колбу-концентратор объемом 250 куб. см. Содержимое колбы с пробой промывают 50 куб. см смеси ацетон - дистиллированная вода (90:10), которую также фильтруют в колбу-концентратор. Колбу-концентратор с объединенным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворитель до объема 10 - 20 куб. см при температуре 40 °С. В колбу-концентратор добавляют 200 куб. см дистиллированной воды и содержимое колбы перемешивают встряхиванием. Колбу-концентратор помещают в холодильник и выдерживают при температуре 4 - 6 °С в течение 30 минут. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр красная лента в делительную воронку объемом 500 куб. см. В воронку добавляют 10%-ный водный раствор гидроокиси калия до pH 9 - 10, 30 куб. см насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 куб. см смеси гексан - диэтиловый эфир (50:50). Содержимое воронки энергично встряхивают в течение 2-х минут. После полного разделения слоев нижний водный слой сливают в химический стакан, а верхний гексано-эфирный слой фильтруют через фильтр синяя лента со слоем безводного сульфата натрия (толщина слоя ~ 1,0 - 1,5 см) в колбу-концентратор объемом 250 куб. см. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 куб. см смеси гексан - диэтиловый эфир 50:50). Нижний водный слой отбрасывают. Колбу-концентратор с объединенным гексано-эфирным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворители при температуре 40 °С до объема 3 - 5 куб. см. Остаток экстракта количественно переносят в мерную пробирку со шлифом объемом 5,0 куб. см и упаривают растворители в токе азота досуха при температуре 40 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 куб. см ацетона и проводят газохроматографический анализ по [п. 9.4](#p100124). ### 9.2. Определение напропамида в масле рапса Аналитическую пробу масла массой (10,0 +/- 0,1) г растворяют в 50 куб. см н-гексана (насыщенного ацетонитрилом) в плоскодонной колбе объемом 100 куб. см и после этого гексановый раствор масла переносят в делительную воронку объемом 250 куб. см. Колбу промывают 50 куб. см ацетонитрила (насыщенного н-гексаном) и переносят его в воронку. Содержимое воронки встряхивают в течение 2-х минут. После 5-минутного отстаивания нижний ацетонитрильный слой сливают в химический стакан объемом 100 куб. см. Гексановый слой отбрасывают. Содержимое химического стакана переносят в рабочую делительную воронку объемом 250 куб. см. Стакан промывают 25 куб. см ацетонитрила (насыщенного н-гексаном) и также переносят в делительную воронку. В воронку вносят 50 куб. см н-гексана (насыщенного ацетонитрилом) и содержимое воронки встряхивают в течение 2-х минут. После разделения слоев нижний ацетонитрильный слой сливают в колбу-концентратор объемом 250 куб. см, а верхний гексановый слой отбрасывают. Колбу-концентратор с ацетонитрильным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворитель досуха при температуре +50 °С. Сухой остаток растворяют в 20 куб. см ацетона и добавляют 200 куб. см дистиллированной воды. Колбу-концентратор помещают в холодильник и выдерживают при температуре +4 - 6 °С в течение 30 минут. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр красная лента в делительную воронку объемом 500 куб. см. В воронку добавляют 10%-ный водный раствор гидроокиси калия до pH 9 - 10, 30 куб. см насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 куб. см смеси гексан - диэтиловый эфир (50:50). Содержимое воронки встряхивают в течение 2-х минут. После полного разделения слоев нижний водный слой сливают в химический стакан, а верхний гексано-эфирный слой фильтруют через фильтр синяя лента со слоем безводного сульфата натрия (толщина слоя ~ 1,0 - 1,5 см) в колбу-концентратор объемом 250 куб. см. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 куб. см смеси гексан - диэтиловый эфир (50:50). Нижний водный слой отбрасывают. Колбу-концентратор с объединенным гексано-эфирным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворители при температуре 40 °С до объема 3 - 5 куб. см. Остаток экстракта количественно переносят в мерную пробирку со шлифом объемом 5,0 куб. см и упаривают растворители в токе азота досуха при температуре 40 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 куб. см ацетона и проводят газохроматографический анализ по [п. 9.4](#p100124). ### 9.3. Определение напропамида в плодах томатов Аналитическую пробу плодов массой (20 +/- 0,1) г помещают в плоскодонную колбу объемом 300 куб. см, добавляют 150 куб. см смеси ацетон - дистиллированная вода (90:10), слегка встряхивают и подвергают обработке ультразвуком в УЗ-ванне в течение 10 мин. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр красная лента в колбу-концентратор объемом 250 куб. см. Содержимое колбы с пробой промывают 50 куб. см смеси ацетон - дистиллированная вода (90:10), которую также фильтруют в колбу-концентратор. При использовании аппарата для встряхивания в плоскодонную колбу с аналитической пробой вносят 150 куб. см смеси ацетон - дистиллированная вода (90:10) и встряхивают в течение 60 минут. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр красная лента в колбу-концентратор объемом 250 куб. см. Содержимое колбы с пробой промывают 50 куб. см смеси ацетон - дистиллированная вода (90:10), которую также фильтруют в колбу-концентратор. Колбу-концентратор с объединенным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворитель до объема 10 - 20 куб. см при температуре 40 °С. В колбу-концентратор добавляют 200 куб. см дистиллированной воды и содержимое колбы перемешивают встряхиванием. После этого содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр красная лента в делительную воронку объемом 500 куб. см. В воронку добавляют 10%-ный водный раствор гидроокиси калия до pH 9 - 10, 30 куб. см насыщенного водного раствора хлористого натрия и после перемешивания 75 куб. см смеси гексан - диэтиловый эфир (5:50). Содержимое воронки встряхивают в течение 2-х минут. После полного разделения слоев нижний водный слой сливают в химический стакан, а верхний гексано-эфирный слой фильтруют через фильтр синяя лента со слоем безводного сульфата натрия (толщина слоя ~ 1,0 - 1,5 см) в колбу-концентратор объемом 250 куб. см. Экстрагирование и фильтрование повторяют с использованием 50 куб. см смеси гексан - диэтиловый эфир (5:50). Нижний водный слой отбрасывают. Колбу-концентратор с объединенным гексано-эфирным экстрактом подсоединяют к ротационному вакуумному испарителю и упаривают растворители при температуре 40 °С до объема 3 - 5 куб. см. Остаток экстракта количественно переносят в мерную пробирку со шлифом объемом 5,0 куб. см и упаривают растворители в токе азота досуха при температуре 40 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 куб. см ацетона и проводят газохроматографический анализ по п. 9.4. ### 9.4. Условия хроматографирования Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и хроматографической кварцевой капиллярной колонкой длиной 15 м, внутренним диаметром 0,32 мм с неподвижной фазой SE-52, толщина пленки 0,4 мкм. Температура колонки: программирование от 80 °С (1 мин.) до 280 °С (20 мин.) со скоростью 10,0 °С/мин. Температура испарителя - 250 °С, детектора - 300 °С. Расход газов: газа-носителя (гелий) - 2,0 куб. см/мин., водорода и воздуха к детектору - 30 и 300 куб. см/мин. соответственно. Количество аликвоты, вводимое в хроматограф, - 2,0 куб. мм. Время удерживания напропамида: (19,2 +/- 0,03) мин. ## 10. Обработка результатов анализа Количественное определение напропамида проводят методом абсолютной калибровки и вычисляют по формуле: H х C х V 2 X = ----------, H х P 1 где: X - содержание напропамида в пробе, мг/кг; H - высота (площадь) пика анализируемого вещества, мм (кв. мм); 2 H - высота (площадь) пика стандартного вещества, мм (кв. мм); 1 C - концентрация стандартного раствора напропамида, мкг/куб. см; V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см; P - масса (г) аналитической пробы. Содержание остаточных количеств напропамида в анализируемом образце вычисляют как среднее из двух параллельных определений. При получении зашкаленных пиков анализируемый экстракт разбавляют ацетоном. ## 11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1): 2 |X - X | х 100 1 2 ----------------- <= r, (1) (X + X ) 1 2 где: X , X - результаты параллельных определений, мг/кг; 1 2 r - значение предела повторяемости (r = 2,8 сигма ). r При невыполнении [условия (1)](#p100133) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ. ## 12. Оформление результатов Результат анализа представляют в виде: _ (X +/- ДЕЛЬТА), мг/кг, при вероятности Р = 0,95, где: _ X - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг; ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг; ДЕЛЬТА = дельта х X / 100, дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %. В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг <*>". --- <*> 0,01 мг/кг - предел обнаружения напропамида в анализируемых объектах. ## 13. Контроль качества результатов измерений Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-4-2002) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений". Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок. Величина добавки С должна д удовлетворять условию: С = ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА , д л,Х л,Х' где +/- ДЕЛЬТА (+/- ДЕЛЬТА ) - характеристика погрешности л,Х л,Х' (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг; при этом: ДЕЛЬТА = +/- 0,84 ДЕЛЬТА, л где ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/кг: ДЕЛЬТА = дельта х Х / 100; дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций), %. Результат контроля процедуры К рассчитывают по формуле: к К = X' - X - С , к д где X', X, С - среднее арифметическое результатов параллельных д определений (признанных приемлемыми) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно, мг/кг. Норматив контроля К рассчитывают по формуле: ______________________ / 2 2 К = / ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА . \/ л,Х' л,Х Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К ) с нормативом к контроля (К). Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию: |К | <= К, (2) к процедуру анализа признают удовлетворительной. При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении [условия (2)](#p100154) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры к их устранению. Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R): 2 |X - X | х 100 1 2 ----------------- <= R, (3) (X + X ) 1 2 где: X , X - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг; 1 2 R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций), %. ---